Приложения электронной спектроскопии

Электронный парамагнитный резонанс представляет собой явление поглощения излучения микроволновой частоты молекулами, ионами или атомами, обладающими электронами с неспаренными спинами. Называют это явление по-разному электронный парамагнитный резонанс (ЭПР) , электронный спиновый резонанс и электронный магнитный резонанс . Все эти три термина эквивалентны и подчеркивают различные аспекты одного и того же явления. ЯМР и ЭПР характеризуются общими моментами, и это должно помочь понять суть метода ЭПР. В спектроскопии ЯМР два различных энергетических состояния (если I = 7г) возникают из-за различного расположения магнитных моментов относительно приложенного поля, а переходы между ними происходят в результате поглощения радиочастотного излучения. В ЭПР различные энергетические состояния обусловлены взаимодействием спинового момента неспаренного электрона (характеризуемого т = /2 для свободного электрона) с магнитным полем — так называемый электронный эффект Зеемана. Зеемановский гамильтониан, описывающий взаимодействие электрона с магнитным полем, дается выражением [c.5]

Многослойные пленки используются в интегральных схемах и оптических структурах, а также во многих областях физики твердого тела. Естественным приложением Оже-электронной спектроскопии с послойным распылением является анализ таких структур. На рис. 14.99 в качестве примера приведены результаты исследования методом ОЭС тонкопленочной много- [c.53]

Развитие спектроскопии магнитного резонанса — это наиболее важное достижение в области химической физики за последние два десятилетия. По сравнению со многими другими спектроскопическими методами методы магнитного резонанса имеют то преимущество, что дают возможность получать непосредственную и подробную информацию о строении молекул и происходящих в них процессах. В результате этого буквально каждая область химии получила новый импульс для дальнейшего развития. Метод ядерного магнитного резонанса стал мощным орудием органической химии. Хотя приложения ЯМР в структурной неорганической химии пока не столь всеобъемлющи, тем не менее роль их постоянно возрастает. Исследования ионов переходных элементов методом ЭПР дали нам детальные сведения об электронной структуре соединений этих элементов. Все более разрабатывается область химии свободных радикалов. Фотохимия, радиационная химия, исследование быстрых процессов — эти и многие другие приложения являются доказательством того, что современные химики придают большое значение знанию сущности магнитного резонанса. [c.7]

Приложения электронной спектроскопии [c.170]

Следует отметить, что флуоресценция, фосфоресценция и фотохимические процессы также объясняются электронными переходами. Так, при фотохимических процессах в химическом взаимодействии участвуют молекулы в возбужденном состоянии, которые обусловливают их реакционную способность. Благодаря использованию электронных спектров поглощения появилась возможность определять ионизационные потенциалы молекул, которые можно вычислить из длин волн, необходимых для возникновения эффекта фотоионизации. Наиболее общее практическое приложение спектроскопии и в первую очередь электронной спектроскопии — опре- [c.163]

В течение долгого времени электронная спектроскопия использовалась для изучения строения органических соединений, и известно много приложений УФ-спектроскопии к органической химии. В этом обсуждении многие приложения даже не упоминаются и внимание читателя будет сосредоточено на доказательстве строения и определении степени чистоты с помощью УФ-спектров. [c.520]

Другое поле деятельности — развитие. новых аналитических методов и совершенствование уже существующих. Открытия и новая аппаратура в химии, физике или технике часто приводят к возникновению новых аналитических методов. Например, масс-спектрометрия, первоначально разработанная как инструмент для ядерных физиков, была широко использована и в хим ии, начиная от определения структуры в органической химии и кончая количественным анализом изотопов на уровне следовых количеств. Подобно этому рентгеновская и электронная спектроскопия используются в настоящее время преимущественно в приложении к химии. [c.17]

Описанные ниже общие приложения спектроскопии хорошо известны и относятся как к колебательной, так и к электронной спектроскопии. Это 1) определение концентраций, 2) идентификация веществ и 3) определение числа имеющихся веществ с помощью изобестических точек. [c.145]

Небольшой объем книги не позволил нам изложить такие важные и интересные вопросы, как энергетика и теория водородной связи, изменение характера химической связи при изменении термодинамических условий, превращения атомной и электронной структуры вещества при действии на него сверхвысоких импульсных давлений, зависимость физических свойств от химического строения кристаллов, результаты изучения химической связи магнетохимическими методами, а также с помощью электронной, радиоволновой и мессбауэровской спектроскопии. Причина такого отбора материала заключается в наличии достаточно подробных обзоров по ряду проблем (например, по водородной связи, по структурно-химическим приложениям мессбауэровской спектроскопии), в незавершенности основ теории вопроса (например, по изменению полярности связи в кристаллах под давлением или при нагревании), наконец в широко известном изложении материала в университетских курсах кристаллохимии (например, зависимость физико-химических свойств твердых тел от их строения). [c.229]

До сих пор мы принимали, что частота резонанса магнитных ядер является функцией приложенного магнитного поля Но и гиромагнитного отношения ядер у. В действительности частота резонанса зависит не только от гиромагнитного отношения ядер и напряженности поля Нд, но и от расположения ядра в химическом соединении. Это объясняется тем, что для исследования методом ЯМР-спектроскопии используют атомы и молекулы, в которых ядра окружены электронными оболочками, оказывающими заметное влияние на характер магнитного резонанса атомных ядер. [c.59]

Во все разделы книги внесены многочисленные дополнения и изменения, написаны новые параграфы по автоматизации и обработке результатов хроматографического анализа, хромато-масс-спектрометрии, сочетанию газовой хроматографии и ИК-фурье-спектроскопии и количественному парофазному анализу. В приложении впервые приводятся программы для расчета хроматографических параметров на отечественных электронных калькуляторах. [c.3]

До сих пор, знакомясь с оптической спектроскопией, мы имели дело с дискретными уровнями энергии, расстояние между которыми определяется исключительно внутренним строением вещества. Наряду с такими методами исследования существуют спектроскопические методы, изучающие переходы между дискретными уровнями энергии, положение которых зависит от магнитного поля, приложенного к образцу. Не только электроны, но и ядра некоторых атомов имеют собственный магнитный момент, обусловленный наличием ядерного спина. Различные ориентации ядерного магнитного момента по отношению к внешнему магнитному полю отвечают разным энергиям системы. Переходы между такими квантованными уровнями изучает спектроскопия ядер ного магнитного резонанса. Переходы между уровнями, обусловленными разными положениями электронного магнитного момента в парамагнитных веществах по отношению к магнитному полю, являются предметом электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). Методы спектроскопии ЯМР и ЭПР имеют много общего близкая физическая природа возникновения спектров и одинаковые принципиальные схемы приборов. Однако далее мы ограничимся рассмотрением только ядерного магнитного резонанса как более универсального метода, нашедшего в настоящее время широчайшее применение в химии. Наиболее часто спектры ЯМР получают на ядрах Н, Р, С, "В, О, Практически в любом соединении можно найти ядра, дающие информативный спектр ЯМР, более того, спектры одного и того же соединения, снятые на нескольких разноименных ядрах, дают особенно богатую информацию. [c.469]

Материал, помещенный в данном приложении, разделен на относящийся к основному электронному состоянию (который связан с обсуждением структуры и реакционной способности) и к возбужденным электронным состояниям (который представляет интерес преимущественно для спектроскопии). Для каждого рассматриваемого примера указаны постановка задачи, выбранный для ее решения подход (главным образом тип проведенного расчета), результаты, при необходимости включено дополнительное обсуждение, а кроме того, даны ссылки на ли- [c.410]

Атомные ядра и электроны обладают магнитными моментами. Это свойство используют в технике магнитной резонансной спектроскопии наложение магнитного поля на ядра и электроны приводит к расщеплению квантовых состояний магнитного момента на ряд энергетических уровней (расщепление Зеемана). Относительно направления приложенного магнитного поля магнитный момент ориентируется в определенных направлениях, отличающихся по магнитной энергии. Наряду с магнитным моментом, ядра и электроны имеют спиновый момент количества движения. Компонент момента количества движения вдоль направления приложенного магнитного поля является целым или полуцелым числом, кратным основной единице момента количества движения Ь (константа Планка, деленная на 2ц). Ядро (или система электронов) со спином / (или 5) могут иметь только 2/ -Ь 1 различных ориентаций в постоянном магнитном поле и, следовательно, 2/ +1 состояний с различной магнитной энергией. Переходы магнитного момента между этими состояниями, сопровождающиеся резонансным поглощением магнитной энергии, происходят под действием излучения соответствующей частоты и поляризации. Наблюдая интенсивности и частоты резонансного поглощения в исследуемом материале, можно установить детали окружения ядер и электронов. Так как большинство веществ, представляющих интерес в гетерогенном катализе, является твердыми телами, в последующем изложении будет обращено особое внимание на магнитный резонанс в твердых телах. [c.9]

Взаимодействие химических веществ с приложенным магнитным полем является существенной частью в четырех основных методах измерение магнитной восприимчивости, спектроскопия ядерного магнитного резонанса, спектроскопия электронного парамагнитного резонанса и масс-спектрометрия. В настоящее время эти методы используются главным образом для структурных исследований, но каждый из них можно применять для количественных определений. [c.168]

Каждое ядро имеет при заданной напряженности поля только одну характеристическую резонансную частоту. Однако важно отметить, что это относится к напряженности поля именно у этого ядра. Тот факт, что напряженность поля у данного ядра может отличаться от напряженности приложенного поля, делает спектроскопию ядерного магнитного резонанса важным инструментом для химика-органика. Приложенное поле Н стремится нарушить распределение электронов вокруг ядра и таким образом индуцирует слабые магнитные моменты, которые противодействуют приложенному полю. Поле у ядра определяется следующим соотношением [c.207]

Метод спектроскопии ион-циклотронного резонанса позволяет измерять спектры отрицательных ионов так же легко, как и положительных. Интересным приложением этого метода является измерение электронного возбуждения молекулы при взаимодействии с электронами низких энергий. На схеме (5.15) показан захват электронов с энергией е молекулами ЗРе содержание ионов 5Рб определяется методом спектроскопии ион-циклотронного резонанса. В присутствии других молекул (М) [c.220]

Вопросы экспериментального определения моментов обсуждаются в [143—146]. В [146] даны формулы, учитывающие влияние на второй момент я-электронных радикалов, конечной ширины линии, ее сателлитов, углерода в естественной концентрации, анизотропии g-фактора и спиновой плотности я-электронов. Форма ЯМР-линии протонов в поликристаллическом ароматическом радикале вычислена в [147]. Приложение метода Ван-Флека к случаю квадрупольного резонанса описано в [148]. Форма линии спада свободной индукции в-жесткой решетке обсуждается в [149]. Этот метод широко используется для интерпретации ЯМР-спек-тров твердых тел, жидкостей и газов. Детальное изложение этого метода можно найти в книгах по ЯМР-спектроскопии [54,150—152]. Связь между формами линий, полученных в экспериментах по акустическому резонансному поглощению и в обычном ЭПР-эксперименте, обсуждается в [153—155]. [c.472]

Одним из методов исследования, позволяющим установить, является ли соединение ароматическим, служит спектроскопия ядерного магнитного резонанса (гл. 3). Когда молекула бензола находится в магнитном поле, п-электроны циркулируют вокруг кольца. Этот индуцированный электрический ток приводит к возникновению индуцированного магнитного поля Я,-, которое усиливает приложенное магнитное поле Но в районе атомов водорода (рис. 5.10). Следовательно, протоны поглощают в не-.сколько более слабом ноле (т. е. они дезэкранированы) и имеют [c.104]

Большинство приложений электронной спектроскопии основано на исследовании спектров в интервале длин волн 2100— 7500 А, так как именно этот интервал доступен для большей части регистрирующих спектрофотометров. В настоящее время производятся сравнительно недорогие приборы, охватывающие интервал 1900—8000 А. Много ценных сведений дает изучение спектров в ближней инфракрасной области 8000—25 ООО А. Во всем интервале 1900—25 000 А можно исследовать спектры паров, чистых жидкостей или растворов. Твердые вещества применяются для снятия спектра в виде монокристаллов или дисков, формуемых из смесей с КС1 или Na l, спрессованных под гидравлическим прессом до получения прозрачного диска [12]. Спектры твердых порошкообразных тел могут быть изучены в несколько более узком интервале (4000—25 ООО А) в виде спектров отражения или спектров суспензий твердых веществ [12]. [c.170]

Поэтому магнитное поле вблизи конкретных протонов молекулы может значительно отличаться от Но, приложенного к образцу. Это и лежит в основе всех исследований структуры химических соединений методом спектроскопии ПМР. Чем сильнее оттянуты электроны от протона, тем в более слабых полях (т. е. тем левее в спектре) наблюдается его резонансная частота в виде пика поглощения. [c.64]

В дальнейшем по мере развития спектроскопических методов атомная и электронная компоненты поляризации более точно стали определять из измерений ПП в большом диапазоне частот одновременно с измерением интенсивности полос поглощения. Поэтому нахождение эффективных зарядов атомов стало одним из наиболее важных приложений спектроскопии. Результаты, полученные таким методом, будут приведены в дальнейшем изложении, при описании экспериментальных методов изучения химической связи. [c.168]

Важной особенностью спектроскопии ядерного магнитного резонанса (ЯМР), представляющей непосредственный интерес для химии, служит то обстоятельство, что напряженность внешнего поля Яо, требуемая для достижения резонанса на фиксированной частоте V, зависит от электронного окружения исследуемого. ядра. Действительно, электроны экранируют ядро, благо-даря чему реальная напряженность магнитного поля в точке ядра (Як) отличается от напряженности приложенного поля Яо, т. е. [c.82]

Перечисленные обстоятельства показывают, почему изучение именно электронных свойств комплексных соединений может дать наиболее объективную информацию о взаимном влиянии атомов. С момента возникновения первых попыток использования рефрактометрии для количественной характеристики трансвлияиия прошло около двадцати лет, и за все эти годы никакой другой физический метод ие смог пока составить достойную конкуренцию рефрактометрии. Конечно, наилучшую информацию может дать электронная спектроскопия, но пока мы еще не может однозначно интерпретировать сложные электронные спектры, да и имеющиеся приборы не охватывают всю необходимую область частот электронных переходов. Вместе с тем рефракция вещества, т. е. электронная поляризуемость, сама отражает особенности в электронных спектрах веществ. Можно думать, что в дальнейшем результаты рефрактометрического метода войдут органической частью в общую теорию и приложения электронной спектроскопии. Первые шаги в этом направлении сделаны в работах Ёргенсена [97,98]. [c.265]

МКД — момент количества движения МНК - метод наимеиьн1нх квадратов НП - - неприводимое представление НП и Приложении 1 номер предпочтения немо — нижняя свободная МО ОЭС Оже-электронная спектроскопия ПИ - парамагнитный ион ПМР — протонный магнитный резонанс ПП — приводимое представ, ление [c.10]

Ф. X. последних десятилетий характеризуется след, чертами. В результате развития квантовой химии мн. проблемы хим. строения в-в и механизма р-ций решаются на основании теор. расчетов. Наряду с этим широко используются физ. методы исследования — рентгеноструктурный авализ, дифракция электронов, спектроскопия в видимой, УФ и ИК областях, ЯМР, ЭПР, ядерный гамма-резонанс (эффект Мессбауэра), методы, основанные на примен. стабильных и радиоа . изотопов, и др. Приложение Ф. х. к исследованию превращений орг. в-в привело к выделению новой отрасли знания — физической орг. химии, центральной задачей к-рой является выяснение связи между строением в-в и их реакц. способностью. Ф. х. получает все возрастающее значение для биологии и медицины, она является теор. основой хим. технологии. [c.621]

А И что она растет с увеличением приложенного напряжения. Структуру таких тонких пленок невозможно та очень трудно изучать обычными спектроскопическими методами (дифракция электронов, инфракрасное поглощение и т.д.), поэтому приходится проводить комплексные исследования на основе анализа кривых катодного восстановления и данных оже-спектроскопии или упомянутой в гл. 3 электронной спектроскопии для химического анализа. Интересные результаты получены при исследовании содержания воды в пленке пассивного состояния- Термический анализ и исследования с использованием сверхтяжелой воды (Т2О) показали, что при длительном воздействии потенциала происходит депротонизация (удаление протонов) поверхности, приводящая к ее стабилизации. Химический состав пленки не является постоянным, обычно наблюдается образование специфического геля, состоящего из частиц различных гидратированных оксидов металла. Можно считать, что для железа подходит формула Р 20з геН20, однако возможно и образование комплексов Ге сОНг либо (в зависимости от внешних условий) с ОН, что приводит к десорбции молекул Н2О. Именно такое специфическое связывание содержащейся на поверхности воды и является, по-видимому, основной причиной коррозионной стойкости пленки пассивного состояния. Для полного понимания картины необходимы более детальные исследования, в частности, следует изучить, как меняется степень гидратации поверхности во времени. [c.195]

Почти все полосы, наблюдаемые в ближней ИК-области (0,7 — 2,5 мкм), за исключением нескольких электронных переходов, являются либо обертонами или составными частотами валентных колебаний с участием атома водорода, либо комбинациями частот валентных колебаний атомов водорода с другими колебаниями. Это обусловлено двумя причинами. Во-первых, в силу малости массы атома водорода амплитуда его колебаний велика. Следовательно, движение в значительной степени ангармонично, что ведет к повышению интенсивности полос обертонов. Во-вторых, большинство колебаний без участия атомов водорода имеет более низкие частоты, так что в ближнюю ИК-область спектра попадают только вторые и более высокие обертоны и составные частоты более высоких порядков (которые гораздо менее интенсивны, чем первые гармоники). Поэтому во многих работах, выполненных в ближней ИК-области, используются многочисленные обертоны и составные частоты колебаний атома водорода. В некоторых случаях константы ангармоничности для различных колебаний столь сильно различаются, что полосы, перекрывающиеся в основной ИК-области, разрешаются в ближней ИК-области. В обзоре Кайе [154] кратко обсуждается спектроскопия ближней ИК-области и представлена библиография методов и их приложений до 1958 г. Может оказаться полезным и обзор [266], охватывающий более поздние работы. Были опубликованы также корреляционные диаграммы для ближней ИК-области [56, 102]. [c.152]

Д. Р. Дайер, Приложения абсорбционной спектроскопии органических соединений, Изд. Химия , 1970. Обзорная монография, посвященная возможностям применения ультрафиолетовой, инфракрасной спектроскопии и спектров ядерного магнитного резонанса в органической химии. В главе, касающейся электронной спектроскопии, рассмотрены основные закономерности спектров соединений, содержащих простые и сопряженные хромофорные группы и ароматические системы, встречающиеся в природных соединениях. Приведены упражнения по спектраль-но-структурным корреляциям. [c.96]

Классические аналитические методы, такие, как колебательная спектроскопия и ядерный магнитный резонанс, достаточно подробно описаны в литературе, поэтому их применение в химии в книге не рассматривается. Исключение составляет использование этих методов для изучения переходов и релаксационных явлений в полимерах. В книге описывается новый метод исследования колебательных спектров органических молекул, использующий неупругое туннелирование электронов рассматривается применение этого метода для изучения хемоеорбированных веществ. Кроме того, мы обращаем внимание читателя на новое приложение метода электронной спектроскопии для исследования структуры и образования связей в полимерных системах. [c.7]

Второй подход — метод молекулярных орбиталей (МО) в конечном счете изображает молекулу как результат взаимодействия всех валентных адектронов со всеми ядрами. Такой подход позволяет лучше объяснить многие свойства органических молекул на основе теории МО созданы и успешно применяются различные варианты расчетов распределения электронной плотности в молекулах. Теория МО весьма плодотворна в приложении к возбужденным состояниям молекул, а поэтому особенно важна для фотохимии, спектроскопии. [c.39]

Настоящая глава начинается с обсуждения электронного строения молекулы бензола, который является классическим примером ароматического вещества. После обсуждения бензола мы перейдем к рассмотрению правила Хюккеля и увидим, как можно применять это правило для решения вопроса о том, является ли структура ароматической. Мы рассмотрим приложение правила Хюккеля к множеству систем, включая аннулсны, ионы, полициклические системы и гетероциклы. В заключение мы рассмотрим наиболее обычный экспериментальный метод решения вопроса о том, является ли данное соединение ароматическим. Для более полного усвоения последнего раздела читатель должен быть знаком со ЯМР-спектроскопией (гл. 29). [c.558]

Межатомные расстояния и валентные углы для различных пар атомов приведены в таблицах в Приложении к главе 1 (стр. 48 и 51). За небольшими исключениями, значения этих величин у высокомолекулярных веществ и простых молекул вполне аналогичны. У простой молекулы, такой, как этан, единственным фактором, оказывающим влияние на ее стереохимию, помимо межатомных расстояний и валентных углов, является затрудненное вращение около углерод-углеродной связи. Эта проблема была исследована методами электронной диффракции, раман- и инфракрасной спектроскопии и термодинамики. (Обзор этих работ см. Ingold, 1953.) Очевидно, что устойчивая конформация молекулы этана имеет вид, близкий к показанному на схеме 1, которая представляет собой изображение молекулы при наблюдении ее вдоль связи С С. Нижние С—Н-связи находятся в заторможенных положениях относительно- первых трех связей. У такой молекулы существуют три эквивалентные конформации с энергетическим барьером порядка 2,9 ккал-моль в промежуточных не - заторможенных положениях. [c.291]

Возмущающий электростатический потенциал электрического квадрупольного момента ядра нарушает сферическую симметрию замкнутых оболочек и наводит в них конечный квадрупольный момент. Взаимодействие валентного электрона с этим индуцированным квадрупольным моментом приводит к изменению константы квадрупольного взаимодействия. Такой же эффект производит валентный электрон, создавая тем самым конечный градиент поля на ядре. Эти два дополнительных непрямых взаимодействия можно учесть путем умножения e Qg . на (1 —уоо). При этом дается выражением (5-5) уоо — так называемый фактор Штернхаймера для свободного атома. Если уоо > О, то эта величина выражает экранирующий эффект внутренней оболочки электронов, если Уоо < О, то антиэкранирующий. В приложении I перечислены известные значения уоо для атомов и ионов. Учет фактора Штернхаймера особенно важен для ионных кристаллов, в которых градиент электрического поля вызывается, в основном, зарядами соседних ионов, так как для р-электронов и зарядов, внешних по отношению к атому, фактор Штернхаймера различен. В молекулярных кристаллах с ковалентными связями влияние 7 0 на градиент электрического поля в месте атомного ядра в молекуле (создаваемого в основном р-электронами) и в свободном атоме предполагается одним и тем же [2]. Поскольку можно определять из данных спектроскопии атомных пучков и оптических спектров, то особой поправки на (1 — уоо) при вычислениях и теоретических оценках в этих случаях не требуется. [c.70]

Из большого разнообразия научных и практических проблем, для решения которых успешно используется спеткроскопия спонтанного КР, редактор и авторы отобрали лишь несколько и сосредоточили свое внимание на рассмотрении 1) приложения спектроскопии КР в неорганической и координационной химии, 2) спектроскопии электронного КР, 3) спектров КР высокого разрешения газов, 4) спектров КР молекулярных кристаллов и 5) спектров КР ионных, ковалентных и металлических кристаллов. В соответствии с этим монография состоит из пяти глав, написанных известными учеными, каждый из которых непосредственно работает в одном из названных разделов. [c.8]

Книга входит в специальную серию hemi al Topi s for Students, цель которой — дать студентам и начинающим научным работникам основные представления и знания в важнейших разделах современной химии. Данная книга — отличное руководство по спектроскопии электронного парамагнитного резонанса для всех, кто приступает к работе в этой области. Она дает хорошее представление о главных идеях и перспективах этого метода как в теории, так и экспериментальных приложениях. [c.287]

Троводимость п- и р-типа. Красители могут быть подразделены на проводники п- и р-типа с электронами или дырками в качестве основных переносчиков тока. Тип проводника можно определить, наблюдая влияние кислорода на проводимость слоев красителей [466]. Для некоторых красителей (трифенилметановые, родамины) проводимость в присутствии кислорода уменьшается (/г-тип), а для других (мероцианины, фталоцианины и т. д.) увеличивается. Водород оказывает обратное действие [467]. В настоящее время эта классификация проводников подтверждается измерениями эффекта Холла [468—470], измерениями термоэлектродвижущей силы [471—472] и методом импульсной спектроскопии [473]. Если скомбинировать красители п- и р-типа, например Родамин В ( -тип), Мероцианин (р-тип), возникают фототоки порядка 10 — 10 А без приложения какого-либо внешнего напряжения. В соответствии с теорией р/г-переходов это вызвано переносом электронов от р- к -проводнику независимо от направления облучения [6, 473—476]. [c.436]

В работе [66] детально исследованы пути анодного окисления ряда трифениламинов и других третичных ароматических аминов. Природа первоначальных процессов переноса электрона, а также природа и стабильность продуктов начальной стадии окисления исследовались с помощью комбинации электрохимических методов и спектроскопии ЭПР. При потенциале 0,92 В относительно нас. к.э. трифениламин (ТФА) окисляется до неустойчивого монокатион-радикала ТФА. Этот катион-радикал претерпевает димеризацию (рекомбинацию) или быстро реагирует с исходным соединением, давая N,N,N , N -тeтpaфe-нилбензидин (ТФБ). Продукт последующей химической реакции (ТФБ) окисляется легче, чем исходный ТФА, и при приложенном потенциале окисление идет далее. Это происходит через две отдельные одноэлектронные стадии и приводит к катион-радикалу ТФБ и в конечном итоге — к хиноидному дикатиону ТФБ2+. Общая схема реакции выглядит так, как показано реакциями (2-14) —(2-16). [c.67]

Спектроскопия неупругого электронного туннелирования (СНЭТ) — новый перспективный метод исследования колебательных спектров адсорбированных на твердой поверхности органических веществ [1, 2]. Он основан на использовании квантового эффекта туннелирования электронов через тонкий изолирующий слой, помещенный между двумя металлическими пленками. Для оптимального разрешения изолирующий слой должен иметь толщину примерно 2 — 3 нм (20 — 30 А), при этом он может состоять из двух частей подложки из окисла какого-нибудь металла и нанесенного на нее монослоя или субмонослоя исследуемого органического вещества. К изолирующему слою прикладывается небольшая разность потенциалов, и регистрируются колебательные спектры компонентов слоя, определяемые энергетическими потерями при туннелировании электронов. Обычно результаты получают в виде второй производной туннельного тока 1 как функции приложенного напряжения К так как при использовании именно таких координат спектр неупругого электронного туннелирования (НЭТ) аналогичен ИК-спектру. Расположение пиков в спектре [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология