Влияние маскирующих агентов

В каждом случае рекомендован подходящий хромогенный реагент, указаны маскирующие агенты, рекомендуемые для уменьшения мешающих влияний, приведены pH и растворители для экстракции. Кроме того, рекомендованы длины волн для проведения измерений и указаны пределы определяемых концентраций. [c.144]

Кроме рассмотренных факторов следует отметить также влияние избытка маскирующего агента. Чем больше его концентрация в растворе, тем сильнее понижается степень ионизации комплекса, а значит, и концентрация связываемого иона. Например, расчет показывает, что при употреблении соответствующего уравнению реакции количества K N осадок Agi при действии KI должен выпадать. И только вследствие того, что фактически всегда прибавляют некоторый избыток K N, Ag+-noH оказывается замаскированным. [c.96]

ПАН Ре, Мп, Си, 2п, Сё, РЬ Водные растворы pH = 10. Для формирования осадка добавляют ПАВ. Изучено влияние маскирующих агентов [c.153]

ВЛИЯНИЕ МАСКИРУЮЩИХ АГЕНТОВ [c.42]

Можно также провести полуколичественное исследование влияния маскирующих агентов на цвет реакции в присутствии других ионов или без них. Таким образом, предварительные исследования на пластинке с углублениями или в стеклянных микрокюветах могут дать много ценной информации, которая поможет при формулировании общего подхода к количественному изучению цветной реакции. [c.588]

Уменьшения концентрации маскируемых веществ добиваются введением в раствор подсобных реагентов, называемых маскирующими агентами. При взаимодействии с маскирующим агентом мешающее вещество превращается в другие вещества (в другие формы), не оказывающие мешающего влияния. Равновесная концентрация мешающей формы при этом должна быть ниже таких значений, при которых в силе неравенства (17.2), (17.4), (17.6) и (17.8). [c.242]

Субстехиометрическое маскирование [63] заключается в использовании меньшего количества маскирующего агента, чем это необходимо для завершения реакции, но достаточного, чтобы уменьшить содержание вещества, мешающего проведению основной аналитической реакции, до уровня ниже порога его мешающего влияния. Такие ограниченные количества маскирующего агента применяются в тех случаях, когда большие количества его могут помешать проведению основной аналитической реакции. [c.234]

Химия тест-методов основана на цветных реакциях, например реакциях комплексообразования или окисления—восстановления. Ноу-хау разработчиков и производителей тест-систем означает подбор рациональной комбинации реагентов, стабилизацию смесей реагентов и растворов, уменьшение мешающих влияний путем добавления маскирующих агентов. Главная цель — разработать тест, который был бы экспрессным и легким в осуществлении. Помимо реакций, приводящих к появлению окраски, используют также химические взаимодействия, результатом которых является люминесценция. Эффект измеряют не только визуально, но и с помощью простых в использовании портативных (обычно карманного типа) приборов. Особенно часто измеряют пропускание света, диффузное отражение или, как уже сказано, люминесценцию. [c.212]

ПАН Мп, 1а, РЬ, У,Т1,Си, Ре, Со, № 30-100 мл образца воды. Изучено влияние pH и маскирующих агентов на полноту извлечения [c.152]

Влияние pH раствора. Кроме соотношения прочности комплексов, большое значение для маскирования имеет также влияние pH раствора. При той же общей концентрации маскирующего агента (кислоты) доля его свободных анионов вначале растет при уве личении pH. Однако это продолжается только до значения pH, равного показателю последней ступени кислотной диссоциации р/Са маскирующего агента. Выражение последней константы ступенчатой диссоциации (/(в) имеет следующий вид (опуская везде заряды, кроме №) [c.148]

Индикаторными электродами для амперометрического титрования служат вращающиеся платиновый шш графитовый электроды. Большое число органических реагентов, окисляющихся при потенциалах поляризации этих электродов и пригодных в качестве титрантов, позволяет найти условия для селективного определения многих элементов. Селективность определения можно повысить, подобрав условия для протекания химической реакции в процессе титрования. Это можно сделать, регулируя pH и вводя маскирующие агенты для устранения влияния примесей. [c.185]

Органические реагенты приобретают все большее значение в химическом анализе в силу высокой чувствительности и избирательности их реакций с ионами металлов. Многие из ранее опубликованных в этой области работ носили чисто эмпирический характер, они в основном были направлены на поиски специфичных или, по крайней мере, высокоизбирательных реагентов на ионы отдельных металлов. За последние годы наметился более фундаментальный подход к изучению органических реагентов, основанный на изучении взаимосвязи между их структурой и избирательностью. Другим важным направлением в развитии этой области явилось количественное исследование различных равновесных систем, имеющих существенное значение. Достаточно высокой избирательности можно достичь в отдельных случаях путем подбора подходящих значений pH и концентрации реагента, а также посредством применения дополнительных комплексантов (маскирующих агентов), усиливающих разницу в поведении различных металлов. При разделениях с помощью экстракции большое значение имеет подбор растворителей немалое влияние на результаты разделения оказывает также скорость экстракции. [c.275]

При использовании инструментальных методов необходимая избирательность определения иногда достигается за счет тщательного выбора условий работы прибора. Уменьшения мешающего влияния компонентов раствора часто можно добиться путем добавления маскирующих агентов. В этом случае мешающие вещества обычно остаются в растворе, но находятся там в химически инертной форме. [c.452]

Из уравиения (4.28) следует, что коэффициент удерживания Rf в неявном виде пропорционален хроматографической константе распределения, так что высокое значение Rf можно ожидать для устойчивого комплекса, который предпочтительно растворяется в слабополярном растворителе (или в смешанном растворителе), применяемом в качестве подвижной фазы. Для достижения достаточно большой разности значений Rf компонентов, которая может обеспечить наилучшее разделение, необходимо, чтобы и константы их распределения также различались в достаточной степени. Этого можно достигнуть подбором подходящего хелатирующего экстрагента , который переносит выделяемый металл в фазу с низкой полярностью, или применением маскирующего агента, удерживающего металл в полярной фазе. В разделе 4.3 уже обсуждалось влияние других важных факторов на жидко-жидкостное распределение констант устойчивости образующихся комплексов, кон- [c.236]

Очевидно, маскировкой достигают той же цели, что и при осаждении мешающего иона в виде того или иного малорастворимого соединения, а именно настолько сильно понижают концентрацию этого иона, что он данным реактивом не осаждается и потому определению не мешает. Однако маскировкой эта цель достигается несравненно легче и быстрее, так как не нужно фильтровать раствор и промывать осадок все сводится лишь к прибавлению соот-ветсг вующего маскирующего агента . Посмотрим теперь, от чего зави ит возможность маскировки того или иного иона. Здесь придете прежде всего отметить влияние тех же двух факторов, на котоэые указывалось при рассмотрении вопроса о влиянии pH на полноту осаждения, а именно величины произведения растворимости осал<даемого соединения и константы ионизации продукта реакции, т. е. образующегося комплексного иона. [c.95]

Если показатель маскирования значительно выше логарифма условной константы образования комплекса ионов металла с комплексующим реагентом, то маскирующий агент предотвращает мешающую реакцию. Если же показатель маскирования значительно ниже, то мешающего влияния не наблюдается. В отличие от реагентов, применяемых при титровании, когда стехиометрические соотношения для реакции должны быть известны и благоприятны, маскирующие агенты пригодны даже тогда, когда они образуют ряд комплексов с одинаковыми константами равновесия. По этой причине ассортимент маскирующих агентов шире [62]. [c.233]

Ионы лантаноидов образуют с полидентатными лигандами стабильные комплексы [Kmy 10 —102°). Кинетические исследования проведены с лантаноидами, переходными металлами и металлами III группы периодической таблицы элементов [55]. Скорости их реакций изменяются в широких пределах 10 , а скорости диссоциации комплексов зависят от pH [56]. Реакции при pH 7,5 можно применять для определения щелочноземельных металлов ионы других металлов реагируют слишком медленно и поэтому не могут оказать мешающего влияния при таком значении pH. Переходные металлы можно определять при pH == 4, поскольку ионы щелочноземельных металлов при этом реагируют быстро и не могут оказать мешающего действия. Анализы двойных смесей соединений лантана и кадмия можно выполнять при низком соотношении констант скорости реакций, порядка 1,4, а анализ смесей соединений самария и европия — при соотношении констант скорости реакций 1,7. Можно изменить соотношение констант скоростей реакций, изменяя такие факторы, как pH, температуру и анионный состав раствора. Так, соотношение констант скоростей реакций кадмия и свинца при 25 °С составляет 1,8, а при 11 °С оно равно 7,6. Соотношение констант скорости реакций меди и кобальта при 25 °С обычно составляет 1,2, а в 0,1 М хлорной кислоте оно равно И. Для повышения селективности кинетических определений могут быть рекомендованы маскирующие агенты [57]. Так, тиосульфат маскирует Ag и Hg , а цианид с последующим добавлением хлоральгидрата маскирует Ni , Со и Fe . [c.439]

Несмотря на то что маскирующие агенты давно используются во многих избирательных экстракционных методах, систематические исследования их влияния проведены лишь за последнее время [32, 898, 973]. [c.42]

Маскирующие агенты, которые не образуют с изучаемым металлом очень устойчивых комплексов (например, оксалаты, тартраты, цитраты и др.), оказывают в общем слабое влияние на скорость экстракции. [c.60]

Существенное влияние на экстрагируемость и полноту экстракции оказывают и другие факторы растворимость соединения МЬ , природа органического растворителя, наличие маскирующих агентов и т. д. Наибольшей экстрагируемостью обладают внутрикомплексные соединения, малорастворимые в воде, но легко растворимые в органических растворителях (ацетил-ацетонаты железа, галлия, индия и др.), а соединения, растворимые в обеих фазах, экстрагируются лишь частично (ацетил-ацетонаты цинка, кобальта, никеля и др.). [c.305]

Подобные рассуждения применимы и к металлам, находящимся в контакте с растворами их ионов. Во всех случаях электродные потенциалы при комплексообразовании уменьшаются в направлении, которое можно предсказать количественно, исходя из величин констант устойчивости. Хорошо известными примерами являются влияние аммиака на электродный потенциал серебра и использование цианидных растворов при электроосаждении. Эти эффекты находят применение в аналитической химии нежелательные ионы металлов можно удалить электроосаждением, а концентрация свободных ионов определяемого вещества при помощи подходящего маскирующего агента снижается, если это необходимо, до уровня значительно ниже того, при котором происходит заметное его осаждение. И наоборот, электролизом можно выделить определяемые вещества, в то время как мешающие примеси маскируются в растворе. Так, медь при добавлении тартратов можно селективно высадить из растворов, содержащих также сурьму и висмут. Разница в устойчивости цианидных комплексов позволяет таким же образом отделять цинк от железа. [c.74]

В качестве экстрагентов наиболее часто применяют хлороформ, дихлорэтан, тетрахлорид углерода, бензол и др., все они легко подвергаются очистке промывкой и перегонкой. Свойства названных экстракционных реагентов и условия экстракции их комплексных соединений с металлами описаны во многих монографиях [1, 6, 7] и справочных руководствах [8]. Однако этими данными следует пользоваться с большой осторожностью. Экстракция примесей из реальных объектов сопряжена с влиянием вещества-основы, введением в систему маскирующих агентов, предотвращающих гидролиз основы или обусловленных условиями вскрытия препарата. Справочные данные даны для чистых растворов. В реальных системах оптимальные условия экстракции примесей могут отличаться от справочных, что может привести к значительным ошибкам. Изучение экстракции Ре, V, Мп, Си, Сг, N1, Со в виде диэтилдитиокарбаминатов хлороформом показало, что состав водной фазы сильно влияет на извлечение этих металлов. На рис. 2.1 приведены результаты изучения экстракции металлов из ацетатной, тартратной, фосфатной, оксалатной и оксалатно-фосфатной сред. Пожалуй, только Си, N1, Со экстрагируются достаточно полно в интервале рН = 3—8 независимо от присутствия комплексообразователей. Экстракция Ре и Мп значительно более подвержена влиянию состава водной фазы. Но больше всего комплексообразователи влияют на экстракцию V и Сг. [c.41]

Систематические исследования влияния маскирующих агентов, кинетики экстракции и других сторон экстракционного процесса проводили Фрайзер с сотрудниками, Швайцер с сотрудниками. Теорию влияния маскирующих агентов рассматривал Рингбом [16], влияния растворителя — Жаровский. Экстракцию смешанных внутрикомплексных соединений изучали Хили, Ирвинг и Эджинг-тон, Дзиомко. Алимарин с сотрудниками, Пешкова с сотрудниками получили много сведений о константах, характеризующих экстракцию ряда соединений, и об особенностях экстракции очень малых количеств элементов. Циглер и Глемзер, Пятницкий и Харченко, Кузнецов и Саввин исследовали экстракцию некоторых анионных внутрикомплексных соединений в присутствии катионов-добавок. Боде систематически исследовал экстракцию дитиокарб-аминатов, Бусев и Иванютин — экстракцию диэтилдитиофосфатов. [c.10]

Под дробным анализом понимают обнаружение компонентов в отдельных порциях анализируемого раствора без предварительного отделения мешающих компонентов. При этом для подартения мешающих сигналов соответствующие компоненты маскируют. Обычно все же невозможно устранить влияние всех мешающих компонентов введением в раствор только одного маскирующего агента. В зависимости от химических свойств мешающих ионов необходимо подобрать несколько маскирующих агентов. Поэтому при исследовании сложных объектов неизвестного состава проведение анализа дробным способом требует от аналитика обширных [c.18]

Иногда амперометрическое титрование возможно и в том случае, если ни определяемое вещество, ни титрант не являются электроактивными. Титрование возможно, если электроактивен образующийся продукт (рис. 93, в). В качестве индикаторного электрода для проведения амперометрического титрования используют вращающийся платиновый или графитовый электрод. Большое число органических реагентов, окисляющихся при потенциалах поляризации этих электродов и пригодных в качестве титрантов, позволяет найти условия для селективного определения многих элементов. Селективность определения можно повысить, подобрав соответствующие условия для протекания химической реакции в процессе титрования. Это можно сделать, регулируя pH и вводя маскирующие агенты для устранения влияния посторонних примесей. В выбранньк условиях /, необходимо подобрать [c.187]

Изучение влияния различных маскирующих агентов при pH 3—5 (фторидов, аскорбиновой, янтарной, винной и этилендиамин-тетрауксусной кислот, оксалатов, тиосульфатов, сульфосалицила- [c.155]

Очень важной для аналитической хихмии является и количественная сторона реакций маскировки, т. е, вопрос о том, какова долл на быть концентрация маскирующего агента, чтобы была гарантирована полная маскировка данного компонента в конкретных условиях опыта. Чтобы ответить на этот вопрос, необходимо знать константы, характеризующие основную реакцию, протекающую Б системе, и реакцию, которая будет использована. Многочисленные примеры вычисления влияний присутствия комплексообразующих реагентов на растворимость осадка, устойчивость комплексов, величину электродного потенциала, ход кривой титрования и прочие характеристики уже были приведены ранее. Поэтому здесь будет рассмотрен только пример решения обратной задачи —какова должна быть концентрация маскирующего лиганда при данных условиях опыта, чтобы было предотвращено протекание определенной реакции, [c.427]

Концентрация реагента К, который вступает в реакцию, также может зависеть от условий в растворе. Большое значение имеет pH раствора, поскольку при образовании комплекса происходит перемещение протона, входящего в состав молекулы реагента, поэтому в уравнение равновесия необходимо ввести член [Н+] . Иногда стабильные комплексы (необязательно окращенные) могут образовывать другие составляющие образца. Тогда большая часть реагента оказывается связанной и лишь небольшая доля его взаимодействует с исследуемым веществом А. Влияние этого эффекта можно снизить, стабилизируя значение pH, добавляя маскирующие агенты или экстрагируя вещество АцНг в неводную фазу. Используя эти приемы как отдельно, так и в совокупности, можно обеспечить такие условия, при которых конечный окрашенный продукт представляет составляющую А и свободен от мешающих веществ. [c.144]

Амины и аммиак, которые хотя и не относятся к высокоселективным реагентам, обычно используют в качестве маскирующих агентов с показателями маскирования в пределах 5—25 по отношению к таким ионам металлов, как ртуть(И), медь(П), серебро, цинк, никель и кадмий (см. рис. 11-4). Буферные растворы уксусной кислоты можно использовать для маскирования ионов свинца с целью предотвращения осаждения сульфата свинца (показатель маскирования составляет примерно 3 или 4). Цитраты в виде 0,5 раствора при pH = 13 характеризуются показателями маскирования 26 — для алюминия и 22 —для железа(1П). Образование растворимых комплексов оксалата, цитрата и тартрата может быть использовано для предотвращения выпадения осадков гидроксидов многих металлов. При более низком значении pH оксалат в качестве маскирующего агента для этих ионов лучше, чем цитрат. Цианиды в реакции с ЭДТА при высоком pH маскируют ионы таких металлов, как серебро, кадмий, кобальт, медь, железо, ртуть, никель и цинк, однако они не оказывают влияния на алюминий, висмут, магний, марганец, свинец и кальций. Следовательно, цианиды можно использовать при дифференцирующем титровании ЭДТА смесей этих металлов. Часто вместо цианидов для маскирования предлагаются тиолы, поскольку они менее токсичны при низком [c.233]

МОЖНО изменять с помощью регулирования pH, добавления маскирующих агентов, окисления или воостаиовления осаждаемого иона и т. д. В условное произведение входят соответствующие коэффициенты побочных реакций ам и ад, которые отражают влияние pH, а также тип и концентрацию маскирующего агента. [c.184]

Хелонометрическое титрование проводится в присутствии различных частиц, которые могут оказывать мешающее влияние, таких, как протоны и ионы гидроксила, маскирующие агенты и компоненты буферных смесей. Для достижения разумного согласия между теоретическими и экспериментальными характеристиками необходимо учитывать условные константы устойчивости (см. разд. 3.2.5) рассматриваемых комплексов. Для расчета рМ выра- [c.288]

ЯТвайцер и Коэ [134] привели данные о влиянии большого числа маскирующих агентов на экстракцию оксихинолината индия хлороформом во всех случаях экстракция ухудшалась. Швайцер и Моттерн [78] выполнили аналогичное исследование для системы уран (VI) — дибензоилметан — хлороформ. Изучено было также влияние посторонних комплексообразующих веществ на экстракцию оксихинолината цинка [135] и серебра [136]. [c.55]

Значите.льно чаще используют комплексон III в качестве маскирующего агента для устранения мешающего влияния катионов при определении серебра весовым [603—610], колориметрическим [611, 612] и спектрофотометрическим [613—618] методами. В присутствии комплексона III возможно определение серебра титрованием в щелочной среде раствором цианида калия в присутствии индикаторов [619] или с помощью и-диметиламинобензилиденроданида [620]. Описано также потенциометрическое и амперометрическое определение серебра [621—623]. Комплексон III обеспечивает селективную экстракцию серебра из растворов в присутствии ряда катионов — Си , , [c.307]

Рассмотрение значений констант экстракции оксинатов показывает, что вместе с алюминием экстрагируются многие другие элементы. Медь, никель, цинк, кобальт и кадмий маскируются в присутствии 0,3 М раствора цианида [327] в качестве маскирующего агента была предложена также меркапто-уксусная кислота [1525]. Мешающее влияние желе-за(1П) можно устранить восстановлением и переводом в ферроцианид [327, 328], маскированием при помощи 1,10-фенантролина [352, 958, 1262], а также путем предварительной экстракции в виде роданида [953] или купфероната [189, 1094, 1157]. Торий маскируется 6 М раствором ацетата или 4-сульфобензол-арсоновой кислотой [616]. Экстракция циркония при pH 4,5 предотвращается добавлением хинализа-ринсульфокислоты [829]. Использовать нитрило-триуксусную кислоту в качестве маскирующего агента [333] не рекомендуется, поскольку сам алюминий при этом экстрагируется хуже [9731. Титан, ванадий, ниобий и уран можно маскировать при pH 7,5—8,5 перекисью водорода [485]. [c.125]

Диэтилдитиокарбаматный метод [125, 126]. Теллур можно избирательно выделить в виде диэтилдитиокарбамата, используя Б качестве маскирующих агентов цианид и ЭДТК. Мешающее влияние висмута, сурьмы(1П), тал-лия(П1) и меди можно устранить предварительной экстракцией при помощи купферона. [c.309]

Для повышения эффективности очистки солей при массовой кристаллизации из растворов используют комплексообразование [185]. Влияние маскирующих добавок на поведение микропрнмесей при направленной кристаллизации ВСЭ впервые было рассмотрено в работе [182]. Модельными системами послужили эвтектики на основе бромида калия и иодида цезия с примесями некоторых щелочных и тяжелых металлов. В качестве маскирующих агентов для меди (II) использовали лиганды, образующие с ней различные по размерам и координационной насыщенности водорастворимые комплексы (ОН , NH3, ЭДТА, цитрат, сахароза) и малорастворимые соединения (ОН , ДДТК) гидроксил-амин в условиях проведенного эксперимента не только восстанавливал Си до Сино и связывал ионы меди в растворимые комплексы. Железо (III) маскировали сахарозой, образующей с ним в щелочных средах комплексные ионы, а также осадителями-ОН и ДДТК. [c.106]

Диаминобензидип склонен к окислению и поэтому любой сильный окислитель и ионы Сп +, Ее +, ванадата оказывают влияние на реакцию с селеном. Применением маскирующих агентов типа ЭДТК, фтор-иона и мягких восстанавливающих агентов при тщательно контролируемых условиях реакцию на селен можно сделать специфичной. [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология