Взаимодействие с металла. Комплексные соединения

Нитриты лантаноидов, железа, кобальта, никеля, висмута, меди, родия и иридия легко образуют при взаимодействии с нитритами щелочных металлов комплексные соединения С8з[В1(Н02)б], Наз[Со(Н02)б], ЯЬз[Рг(Н02)б]. [c.277]

Из меди и ее сплавов с цинком (латуни) изготовляют холодильники газодувок и газовых компрессоров, уплотнения крышек и фланцевых соединений аппаратов высокого давления, блоки разделения газовых смесей и воздуха методом глубокого охлаждения и другое оборудование, не имеющее соприкосновения с аммиаком. Аммиак, взаимодействуя с медью и ее сплавами, образует сложные комплексные соединения. При этом полностью изменяются физические свойства металлов и может нарушиться герметичность оборудования. Кроме того, прн высоких температурах в газовой среде восстановительные газы (водород, окись углерода и углеводороды) вызывают хрупкость окисленной меди. [c.94]

Органические сульфиды образуют стабильные комплексные соединения с галогенами, органическими галоидпроизводными, галогенидами - тяжелых металлов и некоторыми другими веществами. Природа сил взаимодействия при комплексообразовании сульфидов с этими соединениями изучена недостаточно. Полагают [47], что донорно-акцепторная связь осуществляется за счет передачи неподеленной пары электронов атома серы на свободную валентную орбиталь атома металла (ртути, алюминия, олова, титана и др.). На структуру и свойства комплексных соединений влияют условия их образования, химическое строение сульфида и соединения, вступающего с ним в реакцию [48]. При взаимодействии сульфидов с бромом или иодом иногда образуются кристаллические комплексные соединения, а при взаимодействии с йодистыми алкилами и галогенированными жирными кислотами — кристаллические сульфониевые соли. Наиболее стабильны комплексные соединения сульфидов с галогенидами ртути, ацетатом ртути, солями платины, олова, титана, палладия, алюминия. В зависимости от химического строения и условий комплексообразования сульфиды могут присоединять различное число молекул одного и того же комплексообразователя (акцептора). [c.118]

Следует также учитывать влияние комплексообразования на окислительно-восстановительные свойства растворов. Как мы уже отмечали ранее, ионы металлов не находятся в растворах в свободном состоянии, а взаимодействуют как с растворителем (водой), так и с другими компонентами раствора, способными выполнять роль аддендов. В результате этих взаимодействий образуются комплексные соединения различной степени стойкости. Естественно, что связывание ионов металлов, концентрация которых входит в выражение уравнения (34), в более или менее прочные комплексные соединения должно повлиять и на величину окислительно-восстановительного потенциала. [c.55]

Монография рассчитана на широкий круг химиков, работающих в области синтеза координационных соединений переходных металлов, металлоорганических соединений и л-комплексов физико-химиков, изучающих связь свойств комплексных соединений с их строением теоретиков, занимающихся разработкой проблем химического взаимодействия в комплексных соединениях а также на преподавателей, аспирантов и студентов вузов. [c.2]

Катализаторы — комплексные соединения переходных металлов. Реакции восстановления, гидрирования, окисления, гидратации ненасыщенных соединений, изомеризации, полимеризации и многие другие в промышленных условиях осуществляются в растворах в присутствии комплексных катализаторов. По типу применяемых катализаторов эти процессы иногда объединяют в группу координационного катализа. В качестве катализаторов в таких процессах применяются комплексные соединения катионов переходных металлов. Сюда относятся металлы УП1 группы Ре, Со, N1, Ни, КЬ, Рс1, Оз, 1г, Р1, а также Си, Ag, Hg, Сг и Мп. Сущность каталитического действия заключается в том, что ионы металлов с -электронной конфигурацией с/ —могут взаимодействовать с другими молекулами, выступая как акцепторы электронов, принимая электроны на свободные /-орбитали, и как доноры электронов. На рис. 200 показано взаимодействие ВЗМО этилена со свободной -орбиталью иона металла (а) и одновременное взаимодействие заполненной -орбитали металла с НСМО этилена (б). Донорно-акцепторное взаимодействие, обусловленное переходом электронов с я-орбитали этилена, уменьшает электронную плотность между атомами углерода и, следовательно, уменьшает энергию связи С=С. Взаимодействие, обусловленное переходами электронов с -орбитали иона металла на разрыхляющую орбиталь молекулы этилена, приводит к ослаблению связей С=С и С—Н. [c.626]

В адсорбционно-комплексообразовательном хроматографическом методе комплексообразующие реагенты используют для избирательного поглощения ионов из раствора фильтрацией его через колонку, заполненную носителем (сорбентом), способным удерживать органический комплексообразователь и продукты его взаимодействия с ионами металлов или только последние. В такой колонке ионы металлов сорбируются в зависимости от прочности их комплексных соединений с реагентом-комплексообразователем. [c.242]

При взаимодействии амидоксимных групп с солями металлов образуются комплексные соединения. [c.357]

Комплексы благородных металлов с нефтяными СС и их производными могут применяться и в других областях, например нри нанесении высококачественных металлических пленочных покрытий. Пример такого применения дан в работе [590], авторы которой проводили золочение изделий с помощью комплексных соединений хлораурата аммония с нолисульфидами, образующимися при взаимодействии нефтяных сульфидов с элементарной серой (5 1) при 200°С растворы получающегося смолоподобного вещества, содержащего металлокомплексы, наносились на поверхность изделия и обжигались при 600—800°С. [c.81]

Реакции восстановления, гидрирования, окисления, изомеризации, полимеризации в промышленных условиях осуществляются в растворах в присутствии катализаторов — комплексных соединений (ионов металлов УГИ группы Ре, Со, N1, Ни, а также Си, Ад, Иц, Сг, Мп). Сущность каталитического действия заключается в том, что ионы металлов выступают как доноры или акцепторы электронов. Химическое взаимодействие между реагирующими молекулами, координированными около центрального иона металла, облегчается благодаря поляризации молекул и понижению энергии отдельных связей. Центральный ион металла является мостиком, облегчающим электронные переходы между реагирующими молекулами. [c.295]

Разделение хелатов в этом случае основано на адсорбционных эффектах, связанных с взаимодействием адсорбента, комплексного соединения металла и подвижной фазы. Адсорбция на силикагеле идет за счет взаимодействия его полярной поверхности и полярных групп хелатного комплекса. Удерживание комплекса на поверхности сорбента определяется природой функциональных групп и возможностью приближения этих функциональных групп к поверхности адсорбента. Чаще всего в адсорбционной хроматографии высокого давления используют такие хелаты, как дитизонаты, ди-тиокарбаматы, ацетилацетонаты, 8-оксихинолинаты, пиридилазо-нафтолаты. Они должны хорошо растворяться в органических растворителях, не вступать в химические взаимодействия с носителем и подвижной фазой и быть устойчивыми. Предварительно металлы экстрагируют из анализируемого раствора в виде соответствующих хелатов. Полученный экстракт вводят в колонку и хроматографируют. Иногда из экстракта отгоняют растворитель, а сухой хелат растворяют в том органическом растворителе, который служит подвижной фазой. [c.190]

В настоящее время ЭПР — один из важнейших инструментальных методов неорганической и координационной химии. Он позволяет получить сведения о составе комплексных соединений в растворе, о термодинамике и кинетике реакций, о способе координации лиганда к центральному иону, о строении координационных соединений и характере связи металл — лиганд, о взаимодействии ионов в кристаллической решетке неорганических соединений. [c.203]

Способность к взаимодействию с кислотой объясняется электролитической диссоциацией гидроксидов на ионы металлов и гидроксид-ионы. Способность же их к реакции с основаниями связана с образованием особых (комплексных) соединений, которые будут рассмотрены позднее. [c.74]

Промежуточный продукт реакции Н1 образуется в первой стадии процесса и разлагается во второй. В образовании Н1 участвует катализатор, но к концу взаимодействия он полностью регенерируется. Б качестве гомогенных катализаторов в последние годы все шире применяют комплексные соединения переходных металлов. [c.139]

N0", МНз). При этом менее выгодные -орбитали заполняются электронами лишь после полного заполнения более выгодных. Теория кристаллического поля предсказывает дополнительную стабилизацию некоторых комплексных частиц полем лигандов, а также искажение высокосимметричных конфигураций комплексов некоторых металлов (Си " , Сг + и др.). Эта теория объясняет цвет соединений и магнитные свойства комплексов переходных металлов. Для ионов с внешней электронной конфигурацией 5 р теория не дает каких-либо интересных результатов. Для комплексных частиц с сильно выраженным ковалентным характером связей, особенно при наличии я-взаимодействия, эта теория также мало пригодна. Теория кристаллического поля наиболее эффективна для описания высокоспиновых комплексных соединений переходных металлов и /-элементов. [c.20]

В эксфааридной зоне значительная буферность почв способствует некоторому смягчению негативного воздействия, но лишь до известного предела. Почва служит мощным барьером для потока поллютантов, что обусловлено высокой почвенной емкостью поглощения. Расчеты показывают, что черноземы способны только в пахотном горизонте прочно фиксировать до 100—150 т свинца, подзолистые — до 25—35 т/га. Почва способна с течением времени активно трансформировать поступающие в нее соединения. В этих реакциях принимают участие минеральные и органические компоненты, возможна также трансформация биологическим путем. При этом водорастворимые соединения переходят в ионообменные, труднорастворимые (оксиды, гидроксиды, соли с низким произведением растворимости), органическое вещество образует с ионами тяжелых металлов комплексные соединения. Взаимодействие с почвой происходит по типу реакций сорбции, осаждения — растворения, комплексообразования, образования простых солей. Скорость процесса трансформации зависит от реакции среды, содержания тонкодисперсных частиц, количества гумуса. [c.174]

Можно отметить, что описываемая реакция имеет черты, сближаюш,ие ее с реакциями ферментативного катализа мягкие условия (90—100°С), высокая селективность, весьма малые концентрации катализатора. Катализаторы этой реакции представляют собой соединения металлов переменной валентности (Мо, УУ, V и др.), способные к координационному взаимодействию (образованию комплексных соединений) за счет неподелеп-ных электронных пар кислорода гидроперекиси и вакантных й-орбит металла-катализатора. Известно, что каталитическое действие ферментов связано с образованием промежуточного комплекса фермент — субстрат, который далее превращается в продукт реакции [10]. Все это позволило объяснить роль молибденовых соединений образованием промежуточного комплекса с переносом заряда между катализатором и сильным электро-нодонорным реагентом — органической гидроперекисью — и применить для описания кинетики реакции уравнение, аналогичное уравнению Михаэлиса [10, 11]. [c.269]

Свойства. Прочностные характеристики М. п. в значительной степени определяются адгезией металла к связующему. Адгезия металлов к синтетическим полимерам уменьшается в ряду никель, сталь, железо, олово, свинец. Адгезия металлов к полимерам м. б. вызвана как физическим, так и химич. взаимодействием между ними (см. Л йгезмя). Напр., в случае наполнения полимеров металлами платиновой группы или золотом решающую роль играют вандерваальсовы силы. Полимеры с ненасыщенными связями способны образовывать с металлами комплексные соединения, а карбоксил со держащие поли- [c.96]

Широкое применение в качестве наполнителей находят порошки металлов и их сплавов. Адгезия металлов к полимерам уменьшается в ряду никель, сталь, железо, олово, свинец. Адгезия металлов к полимерам может быть обусловлена как физическим, так и химическим взаимодействием между ними. Например,-в случае наполнения полимеров металлами платиновой группы или золотом решающую роль играют ван-дер-ваальсовы силы. Полимеры с ненасыщенными связями способны образовывать с металлами комплексные соединения, а карбоксилсодержащие полимеры взаимодействуют с металлическим наполнителем в отсутствие окислителей за счет свободных электронов. Карбоксильные, фенольные и гидроксильные группы связующего образуют с оксидами металлов, практически всегда присутствующими на поверхности нагаолнителя, ионные и ион-дипольные связи. Между металлическим наполнителем и связующим возможно также образова-нце водородных связей [29]. [c.61]

Фталоцианины. Фталоцианины, являюншеся в настоящее время практически важными красителями, были открыты сравнительно недавно, несмотря на то, что они довольно легко доступны и обладают очень большой устойчивостью. В 1927 г. Дисба.х при взаимодействии о-дибромбензола с СиСЫ в пиридине получил стойкое комплексное соединение меди, но не обратил па него особого внимания. Годом позднее Дрешер и Вилер обнаружили, что прн получении фталимида образуются следы какого-то синего красителя они установили, что это вещество образуется при нагревании амида о-цианбензойной кислоты с солями меДи. Строение этого красителя было выяснено в 1933 г. Линстедом. Не содержащее металла вещество имеет формулу I оно получило название фталоиианина. Фталоцианин образует со всеми тяжелыми металлами чрезвычайно устойчивые комплексы, нз которых важнейшим является медный. [c.992]

Деактиваторы металлов, взаимодействуя с ионами металлов и образуя с ними растворимые комплексные соединения, выводят из сферы действия основную часть катализатора. При этом гетерогенный катализ окисления ювенильными поверхностями металлов не подавляется деактиваторами металлов. К де= активаторам металлов относятся салицилидены, аминофенолы и др. С антиокислительными присадками они ооразуют ШнёрпГ-ческие пары [206]. Эффективность деактиваторов металла при окислении в присутствии медной пластинки при 100 °С приведена в табл. 6.7. За рубежом для реактивных топлив разрешен к применению К,Ы -дисалицилиден-1,2-пропилендиамин (см. табл. 6.4), но добавление его не является обязательным. [c.197]

Энтальпийный фактор обусловлен величиной энергии связи. Если связь между лигандами и комплексообразователем близка к чисто электростатической, то ее энергия растет с увеличением заряда и с уменьшением радиусов взаимодействующих частиц. В этом направлении растет и прочность комплексного соединения. Например, ион Al " образует более устойчивый комплекс с небольшими Р -иона-ми, чем с большими С1 -ионами (K )[mfj-<(K )[ai ui-- Большой однозарядный ион IO4 проявляет очень малую склонность к комплексообразованию с металлами. [c.193]

Более 100 лет назад немецкие химики Цейзе, а затем Бирнбаум синтезировали и выделили твердые комплексные соединения олефиновых углеводородов Сз—Св с платиной (соли Цейзе). В последующий период многими исследователями было установлено, что способностью к образованию твердых и жидких комплексов с непредельными соединениями обладают также медь, серебро, железо н ряд других металлов переменной валентности. В основе комплексообразования лежит взаимодействие я-электронов двойных связей олефннового компонента (лиганда) с незаполненными орбиталями атома (иона) металла. Например, структура соединения (так называемого л-комплекса) ди- винила с хлористой платиной состава (Р1С12 )2-(С4Н )2 может быть представлена в виде [c.302]

Для аналогичны - целей предлагается маркирование путем введения электрохимически активных фуппировок, которые легко могут быть определены электрохимическими методами 4]. Достаточно хорошо этот способ иллюстрируют примеры, описанные в работе [106]. При этом в качестве метки служат ионы металлов, образующие комплексные соединения с хелатообразующими реагентами, пришитыми к протеинам. В результате взаимодействия с определяемым компонентом ионы металлов высвобождаются и определяются методом инверсионной вольтамперометрии. Одновременно можно определять несколько компонентов, используя в качестве меток разные ионы. При проведении анализа в капиллярных трубках (объем 70 пл) предел обнаружения достигает 4,6 10 ° моль. Градуировочный фафик линеен в пределах четьфех порядков. [c.299]

Карбонилы — комплексные соединения, в которых лигандами являются молекулы оксида углерода(П) Ре(С0)5, N (00)4. Химические связи в молекулах карбонилов металлов образованы аналогично химич ским связям между другими лигандами и ионами металлов. Электростатические представления для объяснения ее возникновения здесь не подходят. С позиций методов ВС (за счет донорно-акцепторного взаимодействия неподеленных электронных пар лигандов и вакантных орбиталей атома металла) и МО (образование заполненных электронами связывающих и несвязывающих орбит 1лей — правило 18) такие комплексы возможны. Например, атом никеля с электронной конфигурацией №. ..3 45 имеет 10 валентных электронов. Для выполнения правила 18-ти электронов необходимы еще 8 электронов, которые могут поставить 4 лиганда [c.366]

Большое внимание в настоящее время уделяется катализу комплексными соединениями. Известно, что 5- и р-уровни электронов внешней оболочки переходных металлов близки к -уровням предыдущей. Это облегчает электронные переходы и создание гибридных орбиталей различной 0 иентации. Взаимодействие атомов или ионов переходног металла с ионами или молекулами других веществ приводит к образованию комплексных соединений металла с одним или нескольмими лигандами, орбитали которых перекрываются орбиталями центрального атома или иона металла. Прочность связи данного лиганда зависит от остальных, одни из связей усиливаются за счет ослабления других связей. [c.361]

АММИАК ННз — соединение азота с водородом. Бесцветный газ с удушливым едким запахом. А. почти вдвое легче воздуха, легко сжижается, т. кип. —33° С, очень хорошо растворяется в воде, образуя аммиачную воду, или нашатырный спирт (раствор гидроксида аммония NH40H) — слабое основание. При взаимодействии с кислотами образует соответствующие соли аммония. С солями многих переходных металлов обраяует комплексные соединения — аммиакаты. Щелочные и щелочноземельные металлы образуют при взаимодействии с А. в зависимости от условий нитриды или амиды металлов. А. горит в атмосфере кислорода, образуя воду и свободный азот [c.23]

Фториды и оксофториды ниобия и тантала ЭРз и ЭОРз обо уют многочисленные комплексные соединения содержащие анионы (ЭР,т , п 6,7 (для тантала также 8) и (ЭОРя , п-4. 5, 6. Они получаются при взаимодействии ЭРз или ЭОРз с фторидами щелочных металлов. Можно 1ЮС1Юльзо-ваты а и реакциями типа [c.505]

Известно, что металлы составляют основную часть всех элементов ( — 75%) периодической системы. Для них, как пранило, характерны низкие значения потенциалов ионизации и в связи с этим легкость образования положительных ионов. Металлы, а тем более их положительные ионы, имеют во внешнем электронном слое несколько вакантных орбиталей. Поэтому атом или ион металла может взаимодействовать по донорно-акцепторному механизму с нейтральными молекулами или нонами, обладаюшими неподеленной парой электронов. Последние называют лигандами. Говорят, что они координированы центральным атомом. Соединения, построенные по такому принципу, называются комплексными или координационными соединениями. Так, например, ион М может образовать комплексное соединение за счет вакантных орбиталей — одной 35- и трех Зр-. Атом никеля, электронная конфигурация которого [Ar]4s Зii имеет три вакантные 4р-орбитали и может с небольшой затратой энергии перейти в состояние с дополнительной вакантной З -орбиталью [c.85]

Эти вещества в небольшом количестве можно либо растворять в исследуемом растворе (внутренний стандарт), либо вводить в раствор в запаянных ампулах (внешний стандарт). Каждый способ имеет свои преимущества и недостатки. Для исследования растворов комплексных соединений часто более удобен второй способ, так как в нем исключается возможность взаимодействия образца с эталоном. В качестве внутреннего стандарта можно также использовать сигналы исходного соединения (лиганда или акваиона металла). [c.292]

При взаимодействии с хлором дает хлорокись, или так называемой фосген, O I2. Окисв углерода восстанавливает оксиды многих металлов. С некоторыми металлами образует своеобразные комплексные соединения, называемые карбонилами металлов. В технике окись углерода используют как горючий газ, сырье для органического синтеза, восстановитель (в черной металлургии). Промышленное [c.196]

Смотреть страницы где упоминается термин Взаимодействие с металла. Комплексные соединения: [c.98] [c.66] [c.416] [c.600] [c.487] [c.65] [c.116] [c.158] [c.93] [c.361] [c.487] [c.104] [c.129] [c.157] [c.44] [c.510] [c.368] [c.520]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология