Адсорбция активированная и реакции на поверхност

Процесс синтеза метанола аналогичен синтезу аммиака не только в технологически-аппаратурном оформлении, но а известной степени и в механизме реакции. Активированная адсорбция водорода на поверхности катализатора является лимитирующей стадией, Кинетическое уравнение реакции имеет вид [c.166]

Следует также отметить, что зависимость скорости химической реакции от давления в значительной степени определяется конкретным способом ее проведения. Так, например, при синтезе аммиака, который проводится с помощью твердого катализатора (железо, промотиро-ванное оксидом алюминия и оксидом калия), скорость суммарного процесса определяется кинетикой активированной адсорбции азота на поверхности катализатора, свободного от адсорбированного азота. Опыты по синтезу аммиака при 500 °С и давлениях до 50,6 МПа показали, что при давлениях свыше 10,1 МПа начинается ио-степенное уменьшение константы скорости реакции. Анализ экспериментальных результатов показал, что они объясняются отмеченным явлением — кинетикой активированной адсорбции. [c.180]

Характер стадий при протекании таких реакций зависит от ряда факторов природы центрального иона, лиганда, субстрата, реагента, типа растворителя, температуры, а также от электронных и стерических факторов. Одной из особенностей комплексных катализаторов является относительная легкость определения их структуры и электронного строения и возможность выяснить основные факторы, определяющие природу отдельных элементарных стадий. Например, можно думать, что, сравнивая активированную адсорбцию На на поверхности металла и реакцию окислительного присоединения водорода к комплексу того же металла в низкой степени окисления, удастся объяснить сложные процессы, происходящие на границе раздела. [c.292]

Нельзя утверждать слишком категорично, что различия между всевозможными механизмами для гетерогенных реакций обусловлены одними только скорость-определяющими стадиями. Это было отмечено уже в 1928 г. Швабом и Питчем [27], которые показали, что идентичные формы уравнений скорости получаются при допущении, что скорость определяется либо активированной адсорбцией, либо реакцией на поверхности. Даже абсолютные скорости не дают возможности такого распознавания, как это показали Шваб и Дри-кос [28]. Здесь не помогает и теория переходного состояния, что показано в разд. 2 гл. УН. Поэтому успешность применения механизмов Лэнгмюра — Хиншельвуда до известной степени преувеличивалась, так как маловероятно, чтобы они давали единственно возможное объяснение скоростей многих реакций. Признание, что для некоторых реакций более вероятны иные механизмы, делает желательной их проверку для многих других реакций. [c.160]

И водород, и окись углерода адсорбируются на окиси цинка [И5]. При низких температурах происходит слабая обратимая хемосорбция, а при более высоких температурах — медленная активированная необратимая хемосорбция водород десорбируется в форме воды, а окись углерода — в форме углекислоты. Эта необратимая хемосорбция почти наверняка происходит в обоих случаях путем образования ионов. Она увеличивается при добавлении окиси хрома, причем не известно, происходит ли это в результате увеличения поверхности, или посредством роста числа центров хемосорбции на единицу площади поверхности. Однако даже если эта адсорбция начинается на дефектах, то образование положительных ионов на поверхности окиси цинка должно приводить к кумулятивной адсорбции и реакции с ионами кислорода. [c.318]

Синтез метанола предполагается, что скорость реакции зависит от скорости активированной адсорбции реагирующих газов Поверхность окиси цинка с Мо Од дает много меньшую скорость реакции, чем окись цинка поверхность окиси цинка с окисью хрома сильно ускоряет реакцию в сравнении с поверхностью одной окиси цинка 3312 [c.55]

Особенности адсорбции электролитов. Адсорбция ионов на поверхности твердых адсорбентов в противоположность молекулярной (физической) адсорбции в большинстве случаев является необратимой активированной адсорбцией. Иногда она представляет собой обычную химическую реакцию. Поэтому при повышении температуры величина адсорбции ионов в противоположность моле- [c.171]

Необходимой стадией гидрогенизации является адсорбция водорода на поверхности катализатора. В условиях гидрогенизации молекулярный водород активизируется, так как силы, связывающие его с поверхностью катализатора, разрывают связь Н - Н, иногда до образования протона Н , адсорбированного на поверхности. Аналогичной деформации подвергается и гидрируемая молекула. Адсорбируемый водород, гидрируемая молекула и поверхностные атомы катализатора образуют активированный комплекс (переходное состояние), образующиеся продукты реакции десорбируются с поверхности катализатора. [c.62]

Этот раздел посвящен рассмотрению кинетики адсорбции на энергетически неоднородных поверхностях. Если каталитическая реакция происходит на такой поверхности, то уже становится невозможным говорить о какой-то определенной стадии, лимитирующей скорость процесса, ибо в этом случае имеется целый спектр центров, характеризующихся различными энергиями. Некоторые из этих центров могут способствовать протеканию одной стадии реакции, а другие — иной ее стадии. Одна из основных особенностей, проявляемых гетерогенным катализатором, заключается в увеличении скорости протекания данного процесса благодаря уменьшению энергии активации. Эта особенность неразрывно связана с энергией адсорбции активированного комплекса чем эта адсорбция сильнее, тем меньше энергия активации адсорбции, но при этом более значительная энергия активации требуется для десорбции продуктов. Лишь только на некоторой части поверхности энергии активации будут иметь оптимальное значение. Таким образом, энергия адсорбции активированного комплекса на оптимальном центре поверхности должна быть достаточно высокой, чтобы обеспечить протекание реакции на поверхности, но и не слишком большой, чтобы не воспрепятствовать десорбции продуктов. [c.58]

Тормозящее действие яда. 1. Мономолекулярные реакции. Если продукт реакции или другое вещество, например яд, сильно адсорбируется катализатором, то реакция замедляется. В случае мономолекулярной реакции, происходящей на единичных центрах, проблема аналогична задаче об адсорбции на заполненной поверхности, рассмотренной на стр. 354. Уравнение для скорости подобной реакции совпадает с зфавнением (57), если в последнем под подразумевать сумму состояний для активированного комплекса, а под 5 — теплоту активации реакции. Тогда скорость реакции можно выразить в следующем виде [c.368]

Наряду с адсорбцией может протекать и более глубокое взаимодействие стабилизаторов с зародышами. Так, имеются данные [14], что тиосоединения реагируют с коллоидными частицами серебра, образуя на их поверхности слои соответствующей соли серебра. Очевидно, что тормозящее действие более сильно проявляется именно на малых частицах. Это приводит к стабилизации раствора при продолжающей идти основной каталитической реакции. Некоторым подтверждением такого взгляда может служить факт, что в растворах со стабилизаторами процесс металлизации значительно труднее начинается на активированном диэлектрике, поверхность которого содержит лишь отдельные каталитически активные центры (островки), чем на массивном металле. [c.87]

Активированная адсорбция азота на поверхности катализатора и является той стадией реакции, которая определяет скорость реакции V. Скорость синтеза аммиака подчиняется уравнению Темкина и Пыжова [c.285]

Активированная адсорбция азота на поверхности катализатора и является той стадией реакции, которая определяет скорость реак- [c.359]

Исследование серии из восьми образцов катализатора разной активности при давлении 300 атм и изменении соотношения На N2 от 0,5 до 8,0 показало, что при 450° С и выше соотношение скоростей процесса синтеза аммиака на катализаторах разной активности не зависит от соотношения Н2 N2, тогда как при низких температурах (350° С) оно находится в прямой зависимости от соотношения На N2. На всех образцах при 350° С наблюдается значительное торможение процесса водородом, и чем ниже активность катализатора, тем дезактивирующее действие водорода больше. Таким образом, при низких температурах скорость процесса синтеза аммиака лимитируется активированной адсорбцией азота на поверхности, свободной не только от атомов азота или иминных радикалов, но и от хемосорбированного водорода, находящегося в равновесии с водородом газовой фазы. По-видимому, в этих условиях торможение реакции аммиаком прекращается, а возникает торможение водородом. Возможно, существует переходная температурная область. [c.145]

Во всех цитированных -выше работах по конфигурационной изомеризации в зоне реакции в большей или меньшей мере всегда присутствовал водород или дейтерий. В одной из ранних работ [6] мы предположили, что водород, хемосорбированный на поверхности катализатора, может входить в состав переходного активированного комплекса и тем самым играть существенную роль в протекании реакции. Это предположение в последствии было проверено и подтверждено экспериментально. Так, в работах [11, 12] рассматривается ряд возможных механизмов конфигурационной изомеризации, основанных на различных вариантах диссоциативного и ассоциативного способов адсорбции исходного углеводорода. Адсорбция углеводорода по диссоциативной схеме может [c.69]

Большое значение для экономичности процесса гидрогеиолиза углеводов имеет повторное использование катализатора. Возможность его повторного использования определяется главным образом изменением его каталитических и механических свойств в ходе реакции. Контроль за процессом по потенциалу катализатора, проведение реакции при оптимальном смещении потенциала (для никеля на кизельгуре 200 мВ [33]) во многом способствует его стабильной работе. Если смещение потенциала превышает оптимальную величину, нарушается селективность процесса (образуются кислые продукты, отравляющие катализатор). Чем больше смещение потенциала в анодную сторону, тем сильнее обезводо-роживается катализатор и интенсивнее идет процесс окисления поверхности никеля с образованием его гидроокиси [45]. Как указывает Л. X. Фрейдлин [45], все факторы, благоприятствующие созданию Б сфере реакции избытка активного водорода над его расходом, должны способствовать устойчивости катализатора сюда относятся повышение давления водорода, снижение температуры реакции и концентрации гидрируемого соединения в системе, подбор растворителя и промотирование, способствующее ускорению активирования водорода, а также факторы, уменьшающие адсорбцию компонентов реакции. [c.120]

Когда газ проникает внутрь твердого тела, могут наблюдаться два различных процесса газ просто растворяется в этом теле, образуя твердый раствор, или вступает с ним в химическое взаимодействие. Когда газ уплотняется на поверхности твердого тела, можно констатировать или слабое взаимодействие между газом и твердым телом, аналогичное явлению конденсации, или сильное взаимодействие типа химической реакции. Первое явление называется физической адсорбцией, второе — химической, или активированной, адсорбцией — хемосорбцией. Пример хемосорбции — адсорбция кислорода на поверхности металлов. Часто физическую адсорбцию называют ван-дер-ваальсовой (силы, обусловливающие физическую адсорбцию, открыл Ван-дер-Ваальс). [c.164]

М. И. Темкин, изучая синтез аммиака, пришел к выводу, что ускорение этого процесса в присутствии железа определяется активированной адсорбцией азота на поверхности катализатора. Тейлор установил, что не вся поверхность катализатора однородна и что каталитические реакции происходят только на отдельных местах, называемых активными центрами. На этих центрах и происходит активированная адсорбция. Э и центры могут отличаться друг от друга своей активностью. На разных центрах одного и того же катализатора могут катализироваться разные реакции. Например, никель ускоряет реакции Н2 + С02==Н20 + С0 и Ы02 + Н2 = Н0Ч-Н20. Введение метанасильно замедляет первую реакцию, но не замедляет вторую. Это объясняется тем, что молекулы СП/, адсорбируются на активнь1х центрах никеля, которые катализируют первую реакцию. Поэтому адсорбция метана тормозит процесс. Активные центры, на которых катализируется вторая реакция, остаются не отравленными метаном. Давно известно отравление платинового катализатора соединениями мыщьяка при контактном получении серной кислоты и другие случаи действия ядов. [c.64]

Адсорбция газовых молекул поверхностью катализатора или некоторыми местами поверхности—явление, несомненно играющее роль при гетерогенном катализе, но она одна не объясняет всего симического процесса. Адсорбция—лишь ступень к дальнейшему взаимодействию. Адсорбированные молекулы газа, склонные к химическому взаимодействию, могут быть различно активными. Адсорбированные молекулы, обладающие предельной энергией активирования, вступают во взаимодействие на поверхности катализатора. Опытом определено для некоторых реакций, что энергия активирования реакций, проведенных без катализатора, выше, чем с участием катализатора. Таким образом можно полагать, что вообще роль катализатора в гетерогенных реакциях заключается в понижении энергии активирования. [c.487]

Несколько иначе ведет себя платина. Если насытить поверхность платиновой черни водородом и затем впустить в сосуд определенное количество этилена, то реакция в течение длительного времени не происходит. Если же, наоборот, насытить поверхность этиленом, а затем впустить водород, то г и д р и р о в ан и е этилена идет с большой скоростью [9]. Возмо.жно, это происходит вследствие чрезвычайно медленного протекания активированной адсорбции этилена, чтоотмечалось и Макет е д о м [10]. Опыты в газовой фазе вряд ли могут в настоящее время считаться однозначными, так как при активированной адсорбции этилена на поверхности происходит дегидрогенизация с образованием ацетиг ленового комплекса и даже поверхностных карбидов [11]. [c.177]

Теории, объясняющие действия воды как промотора на поверхности, оспаривались теми, кто выдвигал теорию ионизации. Последние приписывали активирование реакции образованию ионов, возникающих в первичной реакции и адсорбируемых инертными молекулами, которые они активируют, давая высокий количественный выход. Бакер [36] предполагал, что ионные ядра с высокой удельной индуктивной способностью образуются водой, конденсируемой на ионах и электронах как центрах реакции. Было также высказано предположение, что центры реакции являются группами ионов, как это иллюстрируется реакцией взаимодействия аммиака и хлористоводородной кислоты, ион HgO (гидратированный водород) и ион l окружаются слоем молекул аммиака. Линд в работе о химическом действии -частиц доказал существование таких ионных групп. Образование их около молекул воды может объяснить то, что присутствие следов воды ускоряет реакцию. Геди [105], объясняя действие воды как промотора, полагал, что в некоторых случаях оно обязано адсорбции и деформации поверхности, между тем как в других случаях оно является причиной образования или стабилизации ионных центров реакции. Какую теорию следует применять, нужно решать в каждом случае отдельно, если вода оказывает ускоряющее действие, так как влияние воды неодинаково в разных случаях. [c.367]

При повышении температуры до 873° К кетенные комплексы рас-рушаются с отрывом от поверхности углерода молекул СО. Разрушение перекисно-адсорбционных комплексов сопровождается десорбцией молекул углекислого газа СО . Наиболее типичным случаем необратимой активированной адсорбции является обменная адсорбция. Если адсорбируется и десорбируется одно и то же вещество, то активированная адсорбция называется обратимой. Последняя является одной из важнейших стадий гетерогенного катализа. Примером обратимой активированной адсорбции является адсорбция водорода на смеси оксилов хрома и марганца (СГ2О3 -Ь -Ь МпО), на никеле и других адсорбентах. В противоположность физической адсорбции активированная адсорбция сопровождается значительным тепловым эффектом. Последний в некоторых случаях превышает даже тепловой эффект реакции глежду соответствующими веществами. Объясняется это тем, что выделяющаяся при образовании поверхностных соединений энергия не расходуется на отрыв этих соединений от поверхности адсорбента. Скорость активированной адсорбции так же, как и скорость химической реакции, резко увеличивается при увеличении температуры. Скорость же физической адсорбции практически не зависит от температуры. Поэтому при низких температурах преобладает физическая адсорбция, а при высоких — активированная. [c.153]

При адсорбции газов на поверхности может происходить слабое взаш,юдзйствие между газом и твердым телом, аналогичное явлению конденсации, или сильное взашодзйствие типа химической реакции. Первое явление называют физической адсорбцией, а второе - химической адсорбцией И.ЛИ сокращенно хемосорбцией. Часто вместо физической адсорбции пользуются терминами вандервааль совой адсорбции (силы, обусловливающие конденса-цшо, т.е. вандерваальсовы силы, проявляются также и в процессе физической адсорбции) или низкотемпературной адсорбции, или вторичной адсорбции и капиллярной конденсации Д/. Хемосорбцию часто называют активированной адсорб шей, так как она, подобно хшушческим реакциям, характеризуется определенной энергией активации, или высокотемпературной адсорбцией, а также первичной адсорбцией [ ], [c.45]

Опытные данные показывают, что наибольшей каталитической активностью и разнообразием каталитического действия обладают металлы больших периодов системы Д. И. Менделеева. Это в основном металлы I, VI, VII и VIII групп медь, серебро, хром, молибден, вольфрам, уран, железо кобальт, никель, платина, палладии и др. Все эти металлы являются переходными элементами с незавершенной -оболочкой и обладают рядом свойств, способствующих каталитической активности переменной валентностью, склонностью к комплексообразованию, сравнительно невысокой работой выхода электрона и т. п. Особенно велика каталитическая активность металлов, у которых сумма (1- и х-электронов выше, чем число электронов, участвующих в металлической связи, так как наличие неспаренных электронов на внешних с1 и 5-орбиталях особо выгодно для поверхностных взаимодействий. В приближенном рассмотрении катализ на металлах основан на активированной адсорбции (хемосорбции) реагентов поверхностью катализатора, которая сопровождается акцептор но-донорными переходами электронов в -оболочку мета лла и в обратном направлении, в зависимости от типа реакций. Однако нельзя считать, что этими переходами исчерпывается вся сущность каталитического акта. [c.244]

Представляет интерес выяснить тловия, при которых энергия активации гетерогенной реакции будет ниже, чем для той же реакции, протекающей целиком в газовой фазе. Проще всего это сделать при помощи построения кривой потенциальной энергии. На рис. 102 сплошная кривая передает потенциальную энергию как функцию координаты реакции для гомогенной реакции, а пунктирная кривая — энергию для гетерогенной реакции. Как видно из рисунка, разница между гом. и гет. равна разности потенциальных энергий активированного состояния в газовой фазе и на поверхности и, следовательно, равна теплоте адсорбции активированного комплекса. Если реагирующие вещества адсорбированы активированно, то весьма вероятно, что активированный комплекс поверхностной реакщш будет в действительности состоять из атомов или свободных радикалов, которые имеют высокую теплоту адсорбции. При этих условиях "гет. неизбежно будет значительно ниже, чем гом. В этом духе были объяснены низкие энергии активации для гетерогенной реакции между водородом и [c.376]

Процесс I состоит из адсорбции спирта, реакции дегидратации с образованием трех изомерных бутенов и десорбции их в объем. Процесс II состоит из адсорбции спирта, дегидратации его в бутен-1 (или в 1 ис-бутен-2), изомеризации бутепа-1 в активированном состоянии в смесь бутенов с последующей их десорбцией в объем. Стадия изомеризации III заключается в повторной ад-сорбпди бутенов, образовавшихся в результате процессов I или II, и изомеризации на поверхности катализатора и десорбции в объем. - i [c.31]

Следующая работа Будара и сотр. [160] была посвящена изучению каталитической активности р в другой реакции — превращениях неопентана, который в присутствии Р1, как известно, претерпевает изомеризацию в изопентан и гидроге-нолиз до изобутана и метана. Носителями служили ЗЮг, уголь, т]- и у-АЬОз. Дисперсность Р1, рассчитанная как отношение числа поверхностных атомов металла к общему числу атомов, изменялась от З-Ю" для порошков Р1 до >70 для металла на носителях. Определена удельная активность катализаторов по двум направлениям и коэффициент селективности 5, равный отношению удельной активности в реакции изомеризации к удельной активности в реакции гидрогенолиза. Величина 5 изменялась на изученных катализаторах в 100 раз, причем самыми селективными оказались Р1 на угле и Р1 в виде порошка. Селективность нанесенной Р1 увеличивалась по мере повышения температуры предварительного прокаливания катализаторов от 425 до 900° С. Полученные результаты авторы [160], следуя Андерсону и Эвери [37], объяснили тем, что изомеризация протекает через трехточечную адсорбцию неопентана на поверхности платины, а гидрогено-лиз — через двухточечно-адсорбированное промежуточное состояние. Чем больше на поверхности группировок из трех атомов ( триплетов ), тем в большей степени протекает изомеризация по сравнению с гидрогенолизом. На основании геометрического и термодинамического рассмотрения строения и устойчивости различных кристаллографических плоскостей решетки Р1 Будар и др. 160] пришли к выводу, что максимальное число необходимых триплетов должно содержаться на грани (111), обладающей наибольшей стабильностью вплоть до 1500° С, а также на ребрах граней. Таким образом, селективность должна непосредственным образом зависеть от дисперсности платины и предшествующей реакции термообработки катализатора. Так, например, порошок Р1, активированный перед восстановлением поочередно в атмосфере кис-JJopoдa и водорода, должен иметь шероховатую поверхность [c.54]

FeO (что в данном случае неудивительно, так как можно было доказать, что атомы О внедряются в кристаллическую решетку железа на глубину соответствующую 6—7 атомам Fe), Таким же образом и водород растворяется в некоторых катализаторах —Pd, Ni (растворенные газы не имеют никакого значения для катализа). В другом приведенном примере — адсорбция кислорода на поверхности катализатора СГ2О3 — выделенная теплота больше, чем теплота реакции окисления СГ2О3—>СгОз (36,4 ккал на 1 моль Oj), Аналогично теплота адсорбции кислорода на активированном угле при 450 почти вдвое больше теплоты образования двуокиси углерода из твердого углерода (и приближается к вычисленной теплоте образования двуокиси углерода из газообразного углерода и Og). Эти результаты легко объяснить, [c.225]

Г. и д. к. проводят в жидкой и паровой фазах однако в связи с тем, что Д. идет при более высоких темп-рах, ео осуществляют преим. в паровой фазе. Необходимой стадией Г. и д. к. является адсорбция водорода на поверхности катализатора. В условиях Г, молекулярный водород активируется, т. к, силы, связывающие его с поверхностью катализатора, разрыхляют связь Н—Н (иногда до образования протона Н , адсорбированного на поверхности) аналогичной деформации подвергается и гидрируемая молекула. Адсорбированный водород, гидрируемая молекула и поверхностные атомы катализатора образуют активированный комплекс (см. Переходное состояние), превращающийся в продукты реакции, десорбирующиеся с поверхности катализатора. При Д. реагирующая молекула непосредственно образует активированный комплекс с катализатором, распадающийся на продукт Д. и водород, затем десорбируемые с поверхности. Т. о. при Г. и Д. строение-активированного комплекса при одинаковом углеродном скелете молекул веществ, подвергаемых этим реакциям, одно и то же, что и обусловливает часто-наблюдаемую их обратиысють. Обозначая через К атомы поверхности катализатора и точечным пунктиром связь с ними атомов реагирующих молекул, активированный комплекс и его распад можно схематически изобразить след, образом [c.454]

Адсорбция. Корреляция скоростей реакции окисления тиоэфиров с величинами, характеризующими донорную способность атома серы, должна наблюдаться не только в случае, если процесс лимитируется скоростью взаимодействия активированного тиоэфщра с кислородом, но и тогда, когда он определяется скоростью активации тиоэфира в результате донорно-акцепторного взаимодействия с катализатором с образованием связи 8—V. Чтобы определить, не лимитируется ли реакция хемосорбцией тиоэфира на поверхности, изучена кинетика этого процесса [782] на окисленной и восстановленной поверхности УгОб. При небольшом времени контакта наблюдается линейная зависимость количества хемосорбированного диметилсульфида от т (рис. 131) адсорбция на восстановленной поверхности происходит несколько медленнее, чем на окисленной скорость адсорбции растет с увеличением температуры (табл.120). [c.280]

На эти представления можно опереться в разъяснении ускорения реакции СОг - - С 2С0 железом. В осуществлении этой реакции наибольшие затруднения встречает разрушение кетокомплексов, образующихся при активированной адсорбции СОг на поверхности кристаллов графита. Этим обусловлена малая скорость реакции СОг -Ь С 2С0 ири относительно низких температурах. При достаточно тесном контакте углеродной фазы с железной возможно ускорение газификации углерода в результате следующей цепи процессов активированная адсорбция СОг на железе — отщепление кислорода с образованием поверхностного комплекса оксидного типа— переход кислорода с железной поверхности на кислородную ( восстановление железа углеродом) — растворение кислорода в решетке графита при этом происходит подрыв межуглерод-ных связей, облегчается распад поверхностных кетокомплексов и образуются дополнительные молекулы СО из атомов С разрушающейся [c.153]

Для реакции гидрирования ацетилена при начальных соотношениях компонентов рш/рСзНз > 2 Бонд [6] получил кинетические кривые типа I (см. рис. 1, кривая AFG), состоящие из двух линейных участков AF и FG (исходные вещества предварительно смешивались перед поступлением их на заранее активированную водородом поверхность катализатора). При Ра/рс Н2-< 2 результаты отвечали кривой типа И1 (см. рис. 1, кривая AHI). В настоящей работе для реакции метилацетилена на Ni, Fe, Rh, Ir и ненанесенной Pt при всех изученных отношениях Го = рнУрсзН. были получены кинетические кривые типа I (см. рис. 1, кривая AFG). Реакции в присутствии Со при г -< 2 отвечает кривая ADE типа II, а при г" > 2 — криваяКривые типа II отсутствуют в случае реакции на Ni, Fe, Rh, Ir и Pt, что может быть обусловлено различиями в методах приготовления и активации этих катализаторов. В нашей работе поверхность катализатора обрабатывали медленным током водорода около 24 час. Можно считать, что поверхностный слой содержал больше водорода, чем после обработки катализатора в статических условиях. Введение компонентов реакции вряд ли могло быть достаточным для предотвращения такого эффекта. Кривые типа II можно было ожидать при реакции на Со, так как водород адсорбируется поверхностью этого катализатора не столь сильно, как поверхностями других металлов. Для реакции на Ni — Си-сплавах и Си следует учесть сильную адсорбцию водорода поверхностью этих катализаторов. Для реакции в присутствии Pt-катализатора на пемзе и богатых медью Ni — Си-сплавов при г > 2 получена кривая АВС (см. рис. 1). Кривые аналогичного типа ползгчены Бондом и Уэллсом [7] при гидрировании ацетилена на Pt. Увеличение скорости реакции (участок ВС) может быть обусловлено здесь трудностью полного заполнения поверхности метилацетиленом, а также активным конкурирующим влиянием накапливающегося в значительных количествах пропилена. В этом случае одновременно гидрируются и метилацетилен и пропилен. [c.312]

В противоположность окиси алюминия, алюмоси.пикат очень мало активен в реакции обмена водорода с дейтерием в смеси к-пропана и дейтерия. Наиболее активен образец смешанного окисла, дегидратированный нри 525° С, на котором концентрация легкого углеводорода уменьшается меньше, чем на 3% за 50 мин при 400° С. Возможно, важным, но не решающим фактором, определяющим скорость обмена на алюмосиликате, является низкая адсорбция пропана на поверхности алюмосиликата при такой высокой температуре. Пропан не адсорбируется при 400° С на алюмосиликате, дегидратированном при 505° С, тогда как активированные в тех же условиях образцы катализатора адсорбировали 6,74 мл (НТД) пропана на грамм при 20° С, если р Ро = 0,3. Рис. 4 показывает влияние температуры активации на скорость реакции обмена при 475 С. Для смешанного окисла М имеет значение 0,93—1,1, и энергия активации обмена равна 16 ккал1моль. [c.366]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология