Факторы, влияющие на диффузионный ток

Коэффициенты скорости растворения, входящие в уравнения кинетики, зависят от коэффициентов диффузии ионов и молекул в растворе, от энергий кристаллических решеток, а иногда и от растворимости вещества. На все эти факторы влияет температура. Существенным фактором, определяющим значения коэффициентов скорости растворения, является эффективная толщина диффузионного слоя у межфазной поверхности. Она зависит от гидродинамических условий и, следовательно, от способа растворения и используемой аппаратуры. Чем меньше вязкость растворителя и чем больше скорость его перемещения относительно поверхности растворяемого тела, тем тоньше диффузионный слой, т. е. тем меньше диффузионное сопротивление и тем больше коэффициент скорости растворения. [c.220]

В условиях, когда на кинетику процесса влияет диффузионный перенос субстрата, каталитич. эффективность системы уменьшается. Фактор эффективности Т] равен отношению плотности потока продукта в условиях протекания ферментативной р-ции с диф ионно пониженной концентрацией субстрата к потоку, к-рый мог бы реализоваться в отсутствие диффузионных офаничений. В чисто диффузионной области, когда скорость процесса определяется массопереносом субстрата, фактор эффективности для систем с внешнедиффузионным торможением обратно пропорционален диффузионному модулю 0 [c.82]

Экономический фактор влияет и в другом направлении. Более долговечные конструкции, если это не связано с их моральным старением, более выгодны. Именно более высокое качество сварных соединений в изделиях, для которых длительный ресурс их работы является одним из основных показателей, вызьшает к жизни применение новых и специальных методов сварки, таких, как электроннолучевая, лазерная, диффузионная и другие. [c.18]

Какие факторы влияют на ВЭТТ Расширение зон возникает, например, в результате того, что диффузионное равновесие не успевает установиться. Конечно, равновесие достигается тем легче, чем меньше размеры частиц и чем ниже скорость потока через слой геля. В табл. 19 сопоставлены литературные данные по определению ВЭТТ. Из этих данных можно [c.111]

Из приведенных данных видно, что скорость образования водорода при использовании частиц 0,1 0,25 и 0,254-0,5 мм при 680° С примерно одна и та же, что указывает на участие в реакции всего объема зерен железа. Указанные условия характеризуют протекание реакции окисления в чисто кинетической области, когда на ее скорость не влияют диффузионные факторы. [c.32]

Прочие факторы. Внутреннее диффузионное сопротивление, вероятно, незначительно из-за малого размера частиц (однако см. обсуждение, следующее за примером У1П-8). Аналогично вследствие высокой интенсивности движения твердых частиц диффузию к наружной поверхности твердых частиц можно не учитывать. Так, на реакцию метана с окисью меди диффузия не влияет сколько-нибудь заметно С другой стороны, данные по регенерации катализаторов крекинга в лабораторных установках свидетельствуют о наличии диффузии и протекании реакции на поверхности катализатора Эта работа рассматривается в примере УШ-Ю. [c.283]

Соотношение условных реакционных поверхностей (новый технологический фактор) влияет на соотношение компонентов в газовой смеси, а следовательно, на состав и структуру диффузионного покрытия. Оказалось также, что удельный привес образцов или суммарная толщина покрытия зависит от соотношения условных реакционных поверхностей (рис. 39). [c.88]

Под действием озона вулканизаты, испытывающие деформацию растяжения, быстро растрескиваются. При этом роль напряжения сводится главным образом к непрерывному раскрытию трещин и обнажению свежей поверхности в их устьях (т. е. к устранению диффузионной задержки в реакции озона с резиной), а роль озона сводится в основном к резкому ускорению процесса статической усталости резины. Возможно, что оба эти фактора влияют не только на рост трещин, но и на их возникновение. [c.199]

Приближенные модели переноса. При изучении экстракции и абсорбции расчет процессов массо- и теплообмена часто проводят, исходя из предположения, что гидродинамика существенно влияет на массо- и теплоперенос, в то время как тепловые и диффузионные потоки слабо меняют характер течения. Это облегчает задачу, но, к сожалению, не избавляет от математических трудностей, связанных с учетом сложных гидродинамических условий, в которых протекают массо- и теплообменные процессы. Развитие теории массо- и теплопереноса щло по пути учета влияния гидродинамических факторов с помощью построения различных приближенных моделей. [c.172]

Факторы, влияющие на суммарную скорость гетерогенных каталитических реакций, перечислены выше и подробно рассматриваются на стр. 163. Уравнения, приведенные в настоящем и следующем разделах, относятся к случаям, в которых диффузия не влияет на скорость. Однако они будут связаны с диффузионными явлениями, если вместо парциальных давлений в газовом объеме Рд подставить парциальные давления на поверхности раздела фаз [c.211]

Лимитирующую стадию процесса можно выявить, имея зависимость константы скорости реакции от температуры (рис. ХХИ-3). Для реакции, протекающей в диффузионной области (участок А Б), температура незначительно влияет на скорость процесса, так как скорость диффузии незначительно изменяется с температурой. Поэтому повышения скорости реакции в этой области можно достигнуть, используя гидродинамические факторы (увеличение скорости потока, интенсивное перемешивание и т. п.) или уменьшая размеры гранул катализатора. [c.376]

На скорость процессов выщелачивания влияет много факторов тип руды, ее строение и поверхностные свойства, тонина помола, свойства, концентрация и температура раствора, отношение Т Ж в пульпе, диффузионные факторы и т. д. [c.238]

При этом протекает также двусторонний ток обмена 0, но на него неизмеримо больше влияет поляризующий ток, накладываемый извне. В таком случае величина тока обмена, обратного по направлению накладываемому извне току, может измениться по сравнению с равновесными условиями (при отсутствии тока), так как о зависит от потенциала электрода, диффузионных ограничений и других факторов. [c.269]

Разумеется, в реальных условиях при нагреве и облагораживании нефтяных углеродов происходят физико-химические процессы, осложненные теплотехническими и гидродинамическими факторами и структурой исходного углерода все это влияет на суммарную (эффективную) константу скорости всех реакций. Вследствие отставания при повышенных температурах скорости диффузии от скорости химической реакции суммарная скорость гетерогенного процесса лимитируется диффузионными факторами. [c.194]

Температура воды также может влиять на поляризацию. Повышение температуры уменьшает растворимость кислорода, но ускоряет диффузионные процессы. В некоторых случаях эти факторы взаимно компенсируются. [c.169]

Если оксидная пленка имеет хорошие защитные свойства и плотно прилегает к металлу, то процесс коррозии протекает в так называемом диффузионном режиме и его скорость определяется только диффузией кислорода и других коррозионно-активных компонентов через оксидный слой к металлу. Наоборот, если на поверхности металла оксидной пленки не образуется или она имеет незначительное диффузионное сопротивление, то окисление протекает в кинетическом режиме и развитие процесса коррозии определяется только скоростью химических реакций. Между названными крайними режимами окисления располагается промежуточный режим окисления, т. е. такая область, где на коррозию металла влияют как кинетические, так и диффузионные факторы. [c.250]

Если скорость предшествующей химической реакции бесконечно велика по сравнению со скоростью диффузии, то форма вольтамперограммы практически не отличается от формы кривой для диффузионно-ограниченного электродного процесса. Отличие проявляется лишь в том случае, когда скорость химической стадии становится сравнимой со скоростью диффузии. В этих условиях проявляется кинетическое ограничение тока, а не диффузионное. По мере уменьшения скорости химической реакции ток из чисто диффузионного становится частично кинетическим, а затем и чисто кинетическим. При этом на него влияют все факторы, которые могут влиять на скорость химической реакции. [c.444]

На все стадии процесса обмена, протекающие в зерне, могут влиять только факторы, от которых зависит проницаемость зерна для диффузии ионов, т. е. частота н жесткость сетки молекулярного скелета смолы (матрицы), подвижность и размер гидратированных попов, температура и т. п. С увеличением степени насыщения ионита коэффициент массопередачи, определяемый скоростью диффузии ионов внутри смолы, падает на 15—30% от первоначального значения. Коэффициент. массопередачи при смешанном характере диффузионной кинетики ионного обмена возрастает с увеличением скорости потока. [c.140]

В частности, установлено, что по пути миграции углеводородных газов их изотопный состав как по углероду, так и по азоту облегчается. Причем характерно, что эта закономерность проявляется при диффузионных формах миграции (при миграции по разломам и трещинам изотопного фракционирования почти не наблюдается). На изотопный эффект также влияют сорбционные процессы, дифференциация газового раствора при ретроградных явлениях и т. д. Однако изменения изотопного состава, связанные с геолого-геохимическими факторами, полностью не уничтожают генетически заложенные изотопные соотношения. [c.273]

Перечисленные факторы — я, О, с, т, т — непосредственно входят в уравнение Ильковича в виде отдельных его параметров. Однако кроме этих прямых факторов имеется целый ряд таких, которые на величину диффузионного тока влияют косвенно. Отметим некоторые из них. [c.13]

Гетерогенная реакция всегда протекает последовательно с массопереносом, поэтому возможно простое арифметическое сложение диффузионного и химического сопротивлений [21]. Таким образом, гетерогенная реакция оказывает дополнительное сопротивление массопередаче, но не влияет на коэффициенты массоотдачи. Поскольку в схеме на рис. 10-1, б исключена всякая возможность перехода непрореагировавших молекул через границу раздела фаз, теряется прежняя основа для сравнения и смысл фактора ускорения. Оценить влияние поверхностных реакций можно, приняв за основу для сравнения скорость экстракции в случае, когда реакция бесконечно быстра. Понятно, что при этом любая другая реакция, протекающ,ая с конечной скоростью, будет замедлять экстракцию. [c.385]

Минеральные наполнители влияют на процессы переноса низкомолекулярных веществ из-за увеличения диффузионного пути молекул, уменьшения площади, доступной для диффузии и изменения диффузионных характеристик матрицы, а также вследствие переноса и сорбции на межфазной границе. Уменьшение доступной площади пропорционально объемной доле наполнителя У2- Увеличение диффузионного пути выражается с помощью фактора искривления пути т, равного отношению длин пути молекулы через наполненный и ненаполненный полимер. Для сфер г 1 + 1/2 2 [3, 8] для пластинок, имеющих различные отношения длины I к толщине й, Нильсен [7,8] предложил выражение т = 1 + 1/2 11(1-и. [c.101]

Алкилирование — сильно экзотермичный и при температурах до 200—300°С практически необратимый процесс. При алкилировании газообразными олефинами процесс гетерофазен и поэтому на фактическую скорость алкилирования влияют не столько концентрации реагирующих веществ, сколько диффузионные факторы. Это и делает важным правильный выбор аппаратуры и, в особенности, перемешивающих устройств [7, с. 352 сл.]. [c.174]

Для установления характера миграционных процессов важнее выявлять не сходство в составе и степени зрелости (это может быть следствием генетического единства или сходства состава ОВ нефтематеринских толщ), а направленности изменений того или иного параметра. Наиболее информативными показателями являются углеводородный, компонентный, фракционный и изотопный состав углеводородных систем. Но и для этих показателей нет строго установленных единых закономерностей, поскольку на направленность этих изменений влияет ряд факторов форма переноса — струйная, диффузионная, растворенная направленность миграционных процессов — латеральная или вертикальная и тесно связанные с этими факторами различные адсорбционно-хроматографические эффекты, которые определяются вещественным (минералогическим, литологическим, гранулометрическим) составом среды, скоростью фильтрации и др. Состав пород определяет и многие физико-химические свойства нефти, которые также меняются в процессе миграции. [c.222]

Последний процесс предшествует возникновению межмолекулярных связей (в некоторых случаях возможно образование химических связей между субстратом и адгезивом). Процес заполнения полимером микродефектов, имеющихся на поверхности стекла, должен протекать тем полнее, чем больше время контакта, чем выше температура и чем больше давление контактирования. Поэтому на величину адгезии при наличии микрореологического процесса должны влиять те же факторы, которые влияют на адгезию, обусловленную диффузионным механизмом. [c.132]

При пленочной кинетике концентрации в зерне выравниваются намного быстрее, чем диффузия в пленке, поэтому с самого начала практически отсутствует градиент концентрации внутри зерна, и прерывание процесса не влияет на скорость обмена (рис. 53). Часто гелевая и пленочная кинетики проявляются параллельно в различных соотношениях при изменении условий ионообмена гелевая кинетика может перейти в пленочную и наоборот. Факторы, увеличивающие диффузионный поток в зерне и уменьшающие диффузионный поток в пленке, благоприятствуют [c.179]

Скорость жидкофазного окисления парафина зависит от многих факторов —от концентрации катализатора, температуры, парциального давления кислорода, линейной скорости газа-окислителя и даже от размера отверстий, через которые газ барботирует в реакционную массу. В промышленности концентрацию катализатора ограничивают величиной 0,2—0,3 % (масс.) КМПО4 [около 0,10% (масс.) в пересчете на Мп]. При повышении температуры скорость процесса возрастает. Так, одинаковая степень конверсии (30—35 %) достигается при 80 °С за ПО ч, при 100 °С за 38 ч, при 110°С за 24 ч. С ростом температуры возможен переход реакции в диффузионную область, вследствие чего большое значение приобретает гидродинамический режим в реакторе. Перечисленные факторы влияют не только на скорость реакции, но и на состав образующихся веществ, на выход и качество целевой фракции высших кислот. Так, при переходном или диффузионном режиме значительно [c.370]

На эффективность разделительной системы кроме упомянутых факторов также влияют диффузионные процессы, происхо-дяшие в подводящих к детектору капиллярах или внутри измерительной ячейки детектора (внеколоночные эффекты). [c.235]

На величину диффузионного тока, кроме рассмотренных выше факторов, влияет еще перемешивание раствора. Некоторое движение раство-[1а в перпендикулярном к поверхности ртути направлении, вследствие движения поверхности растущей капли, учтено в уравнении Ильковича для нормального диффузионного тока. Уравнение действительно при этом движении, равно как и ири кратковременном движении раствора, вызванном 1ериодическим падением капель )тути. [c.93]

Процесс гидрообессеривания остаточного сырья характеризуется рядом специфических особенностей. Это большие диффузионные затруднения дпя протекания основных реакций, обусловленные наличием значительной жидкой фазы в зоне реакции и большими размерами молекул сырья. Другой важный фактор - быстрая дезактивация катализатора, обусловленная высоким содержанием коксообразующих и металлсодержащих соединений. Все это резко снижает м >фективность реакции удаления серы. В качестве примера могут быть приведены результаты изучения влияния металлсодержащих порфиринов и асфальтенов на степень гидрогенолиза тиофена. В качестве модельного соединения использован протопорфирин IX диметилэф1фа и асфальтены, выделенные из нефти. Добавление соответственно 6 и 4% этих веществ в гаофен снижает степень его превращения с 72% до нуля (рис. 3.8) [100]. В этой работе показано, что для асфальтенов более характерно отложение на внешней поверхности гранулы катализатора вввду больших размеров их частиц и ассоциатов (до 4—5 нь и, соответственно, создание условий для больших диффузионных затруднений в процессе. Порфирииы, хотя и в большей степени проникают в поры катализатора, также отрицательно влияют на реакции удаления серы из тиофена. [c.113]

В идеале кинетические уравнения должны помочь решить задачу сколько катализатора следует помещать в каждый слой данного реактора, чтобы достичь максимальной экономической эффективности. Но многие уравнения, опубликованные в литературе, имеют малое практическое значение или вообще его не имеют, так как не очень точно описывают активность катализатора во всем интересующем интервале условий, и в частности при высоких степенях превращения SO2 в SO3. Кроме того, наблюдаемые скорости определяются не только кинетическими факторами. Иа эффективность работы таблеток катализатора могут в значительной мере влиять различные процессы внешнего или внутреннего (внутри таблеток) массо- и теплоперено-са. В работах [22, 41, 52] детально обсуждаются проблемы эффективности катализатора. Диффузионные процессы можно расположить в порядке убывания их важности внутренний массоперенос > внешний массо- и теплоперенос>внутренний теплопе-ренос. [c.250]

Влияние интенсивности перемешивания. Для того чтобы определить, в какой области (диффузионной или кинетической) идет реакция, были поставлены о-пыты по выяснекию влия ния -интенсивности перемешивания на скорость процесса. Изменялось число оборотов мешалки при -постоянстве всех других факторов (температура 92°, концентрация хлористого алюм-иния 0,25 моль л, моляр-ное соотношение этилбензол дихлорэтан =1,3 1,0). [c.117]

Вблизи атомов растворенного вещества в результате различия объемов атомов этого вещества и растворителя или различия электронной плотности возникают значительные области повышенной подвижности растворителя. На диффузионную подвижность особенно влияю р наследственные дефекты и, следовательно, структура металла. Границы зерен, трубки дислокаций являются путями повышенной подвижности. Таким образом, металл пронизан подобными путями. Существенно, что границы зерен соединены друг с другом и образуют в металле как бы сеть путей повышенной подвижности. Энергии активации диффузии по таким путям, естественно, заметно меньше, чем в объеме зерна. Однако в предэкспоиенциаль-ный фактор Оо входит лишь определенная доля сечения этих путей от всего сечения металла. Поэтому и Е, и Оо в областях повышенной подвижности меньше. Так как в этих областях Е имеет меньшую величину, то вклад в общий поток диффузии по ускоренным путям будет более значительным при низких температурах, когда скорость диффузии в середине зерна мала. Вследствие этого при достаточно высоких температурах суммарный процесс диффузии определяется диффузией по объему зерен, а при низких — по границам зерен. Это проявляется на температурной зависимости коэффициента диффузии. При больших значениях 1/Т (область низких температур) угол наклона прямой линии в координатах [c.204]

В результате продолжительных коррозионных испытаний, проведенных на острове Наос, было установлено, что в этом месте на металле в результате обрастания возникает препятствующее диффузии кислорода самоизлечивающееся покрытие и что сульфатвосстанавливающие бактерии активны на всей поверхности металлической пластины. Однако при этом не было выяснено, в каких условиях диффузионный барьер эффективен, в каком случае анаэробные бактерии начинают контролировать процесс коррозии и каким образом эти факторы связаны с конечной линейной зависимостью потерь массы от времени. Кроме того, все данные были получены в одном месте, где. основным морским организмом, участвовавшим в обрастании, была корковая мшанка. Было неизвестно, как протекает коррозия в других местах и могут ли анаэробные бактерии адаптироваться и играть определяющую роль при других формах обрастания в морской воде с другой температурой и соленостью. Представляло интерес также установить, как другие формы обрастания влияют на скорости коррозии. [c.446]

Отвод продуктов из зоны реакции может совершаться так же, как и подвод реагирующих компонентов диффузией, конвекцией и переходом вещества из одной фазы (газовой, жидкой, твердой) в другую. Общую скорость технологичр.скпгп процесса может лимитировать скорость одного из трех составляющих элементарных процессов, который протекает медленнее других. Если наиболее медленно идут химические реакции и они лимитируют общую скорость, то процесс происходит в кинетической области в этом случае технологи стремятся усилить именно те факторы (концентрация исходных веществ, температура, применение катализаторов и проч.), которые влияют особенно на скорость реакции. Если общую скорость процесса лимитирует подвод реагентов в зону реакции или отвод продуктов, то это значит, что процесс происходит в диффузионной области. Скорость диффузии стремятся увеличить прежде всего перемешиванием (турбулизацией реагирующей системы), повышением температуры и концентраций, переводом системы из многофазной в однофазную и т. п. Если скорости всех элементов, составляющих технологический процесс, соизмеримы (почти одинаковы), то процесс происходит в переходной области и поэтому необходимо воздействовать прежде всего такими факторами, которые ускоряют как диффузию, так и реак- [c.34]

Правда, в ряде случаев неравновесной поликонденсацни влияние соотношения исходных веществ проявляется своеобразно в силу специфики определенных процессов (например, межфазных), когда могут влиять различные кинетические и диффузионные факторы [4, 8]. Для большинства же процессов поликонденсацни полимеры максимальной молекулярной массы получаются, когда исходные вещества берутся в реакцию в эквимольном соотношении. Например, это имеет место при синтезе полиарилатов как высокотемпературной, так и акцепторно-каталитической и межфазной поликонденсацией при получении полиамидов акцепторнокаталитической поликонденсацией, при поликонденсацни дихлораигидридов и дигидразидов дикарбоновых кислот в гексаметилфосфортриамиде (ГМФТА), при взаимодействии ДХЭ с дихлорбензолом и многих других случаях [3,4]. [c.88]

Максимальная скорость превращения /г-ксилола в ТФК о беспечивается подбором активных катализаторов, нахождением оптимальных параметров реакции (температура, давление, концентрации реагентов и т. д.). Кроме того, условия проведения реакции должны обеспечить и максимальный выход целевого продукта. Всего этого можно достигнуть, если скорость реакции окисления не осложняется диффузионными факторами и расчет реактора может быть проведен по установленным кинетическим параметрам. На лабораторных и опытных установках такие условия создаются относительно легче, когда парциальное давление кислорода и интенсивность перемешивания Р еактантов перестают влиять на скорость химической реакции. Однако при переходе от лабораторных (опытных) к промышленным реакторам, когда масштаб изменяется с 10 до 100, обеспечить кинетическую область протекания реакции жидкофазного окисления алкилароматических углеводородов, в частности /г-ксилола, значительно сложнее и воспроизвести результаты и приемы лабораторных экспериментов не всегда возможно. [c.66]

Если же деполяризатор образуется в результате быстрой реакции, протекающей в растворе, то уравнение для 1,. — /-кривой можно вывести на основании выражений, описывающих подачу вещества к электроду. Общее решение для мгновенного диффузионного предельного тока, на который влияет быстрая реакция, протекающая в растворе, было дано Рейнертом [73]. Мгновенный ток 1,. Рейнерт выразил в виде произведения предельного диффузионного тока г й, который наблюдается при полном завершении реакции, на зависящий от времени фактор [c.256]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология