Проба на кислородсодержащие соединения

Содержание составных частей в веществе обычно очень различно. Компонент, содержащийся в пробе в количестве 5—100%, называют основным,. 0,01—5% — добавочным ниже 10 % — следовым . Подобное разделение ориентировочно. Содержание определяемых компонентов в пробе выражают в весовых процентах, реже в атомных или мольных процентах. При анализе жидких веществ результаты большей частью выражают в единицах концентрации (моль-л , г-л объемные проценты, млн и др.). При анализе кислородсодержащих соединений (силикаты и др.) возникают трудности при выборе способа выражения результатов анализа. В этом случае результаты анализа выражают формальным (пересчетным) содержанием окислов. Этот способ, однако, никоим образом не выражает строения анализируемого вещества. [c.398]

На рис. 8-13 приведены типичные хроматограммы бензина до и после введения в него смеси кислородсодержащих соединений. Как видно из приведенных хроматограмм, продолжительность анализа при наличии в смеси спиртов i — С4 и МТБЭ не превышает 15 мин. Бензиновая фракция не влияет на определение кислородсодержащих компонентов, как это наблюдается при анализе пробы бензина без обратной продувки (рис. 8-14). При проведении количественного анализа применяют метод внутреннего стандарта. В качестве внутреннего стандарта используется третичный амиловый спирт (пик 10, рис. 8-13). В табл. 8-7 при- [c.113]

От спиртов и других кислородсодержащих соединений алкилбензолы отличаются тем, что они не сразу растворяются в холодной концентрированной серной кислоте, а от первичных и вторичных спиртов тем, что не дают положительной пробы с хромовым ангидридом (разд. 6.23). [c.390]

Мак-Ки и сотрудники [72] пришли к заключению, что аскарит удаляет из воздушных проб маленькие количества неполярных компонентов, но кислородсодержащие соединения частично удерживаются. [c.330]

Можно использовать также превращение соединений одного класса в соединения другого класса. Например, при озонировании олефинов образуются кислородсодержащие соединения, а при гидрировании — парафины. Шарфе [41 ] предложил следующий метод анализа углеводородных газов. Часть пробы гидрируют над платиновым катализатором и затем разделяют на колонке, содержащей [c.198]

Полученный раствор нефтепродуктов в гексане пропускают через колонку. Стеклянную вату, служащую тампоном в колонке, надо очистить от нефтепродуктов обработкой органическим растворителем. Перед внесением анализируемого раствора кран колонки должен быть открыт. При фильтровании (и последующем элюировании) необходимо следить за тем, чтобы поверхность адсорбента всегда была покрыта слоем растворителя (иначе в адсорбент попадает воздух, который может вызвать образование воздушных пробок, сильно тормозящих или совсем прекращающих процесс разделения). Скорость фильтрования — 5 мл в 10 мин. В фильтрат переходят все нефтепродукты, -а соединения полярного характера (смолы, нафтеновые и сульфонафтеновые кислоты, кислородсодержащие соединения и др.) остаются на сорбенте. Отбирают по 10 мл фильтрата в пробирки с притертыми пробками. Во время фильтрования измеряют люминесценцию каждой отобранной пробы, применяя флуориметр ЗФ-ЗМ или ФАС-1 с первичными (А, = 320—390 нм) и вторичными светофильтрами (Я, = 400—580 нм). Когда весь экстракт пропустят через сорбент, в колонку наливают чистый гексан (обмывая небольшими порциями колбу, содержавшую экстракт, стараясь хорошо промыть находящийся в ней сульфат натрия). Промывку продолжают до тех пор, пока из колонки не начнет выходить чистый гексан (люминесценция гексана после прохождения через колонку должна стать такой же, какой она была до прохождения через колонку). Зная люминесценцию каждой отобранной пробы, находят содержание нефтепродуктов в ней. [c.306]

С — концентрация углеводородов определенного типа, рассчитанная на основании пробы, не содержащей кислородсодержащих соединений, % [c.236]

Выбор разбавителя. Контрольный разбавитель для приготовления калибровочных растворов из соединений серы — высокопарафинистое легкое масло, поскольку анализируемые пробы могут содержать изменяющееся количество ароматических и ненасыщенных углеводородов, а также кислородсодержащих соединений. Если для этих изменений не сделана компенсация, изменения только в массовом соотношении С Н могут привести к ошибочно низким результатам до 5%, а значительные концентрации кислородсодержащих соединений могут увеличить эту ошибку еще больше. [c.542]

Соединения типа аминов удаляются пропусканием пробы через колонку с цементом, на которую наносится 10% фосфорной кислоты. Амины и растворимые в воде кислородсодержащие соединения можно обнаружить и достоверно идентифицировать также в водной вытяжке пробы, отобранной на силикагель. Полученный экстракт затем анализируют на капиллярной колонке с пропиленгликолем. [c.106]

Разделение постоянных газов, низкомолекулярных соединений и кислородсодержащих соединений, воды, обогащение проб микрокомпонентами Разделение основных соединений, например ННз, аминов, амидов, гидразина, РНз, АзНз, спиртов, кетонов гликоли адсорбируются) [c.325]

С момента стабилизации молекулярного веса углеводородов, содержащихся в оксидате, из него отбирались через определенные промежутки времени пробы. Из полученных проб отделялись хроматографической адсорбцией все кислородсодержащие соединения, а смеси углеводородов подвергались ректификации на лабораторной колонке в 20 теоретических тарелок, под вакуумом. [c.32]

При небольшом объеме испытуемого растворителя к 1—2 мл пробы прибавляют по каплям дистиллированную воду если раствор мутнеет и образуются два слоя, можно предположить, что наряду с углеводородами в растворе присутствуют кислородсодержащие соединения. [c.281]

Для разделения смеси углеводородов и кислородсодержащих соединений пробу растворителя обрабатывают смесью концентрированной фосфорной и серной кислот. Кислородсодержащие соединения переходят в раствор смеси кислот, а углеводороды — нет., Определив изменение объемов слоев, находят содержание углеводородного компонента в растворителе. [c.293]

Принцип метода. Пропуская через хроматографическую колонку, в которую внесена проба, 8—10 л азота при комнатной температуре, отделяют циклогексан от кислородсодержащих соединений. По разности в массе колонки вычисляют содержание циклогексана. [c.23]

Терпеновые спирты переводили в углеводороды, нанося на пятно пробы каплю концентрированной серной кислоты, после чего пробу элюировали гексаном. Образовавшиеся в результате реакции углеводороды легко перемещались из реакционной зоны, тогда как кислородсодержащие соединения оставались на месте [1]. Дегидратацию в капиллярах проводили с помощью раствора оксихлорида фосфора в пиридине [15]. Таким же образом использовали комплекс хромовой кислоты с пиридином [33]. Для проведения реакции к смеси 40 мкл безводного пиридина с 4 мг тонкого порошка хромового ангидрида добавляли раствор, содержащий 5 мг исследуемого соединения в 50 мкл безводного пиридина. Смесь выдерживали 12 ч при комнатной температуре, отбирали пробу объемом 10 мкл и наносили ее на хроматографическую пластинку. [c.201]

В зависимости от химической структуры (ароматические углеводороды, нафтены, парафины), содержания гетероорганических соединений и присадок, молекулярной массы и т. д., на минеральные масла по-разному воздействуют кислород и микроорганизмы (бактерии, грибки). В аэробных условиях скорость разложения зависит от содержания минеральных солей и микроэлементов, температуры и величины pH. В случае углеводородов, растворенных в воде, скорость их разложения определяется химической структурой и содержанием кислорода в воде. Олефины и ароматические соединения окисляются до кислородсодержащих соединений (спиртов, кетонов, фенолов, карбоновых кислот) в сравнительно короткий срок. На биологическое разложение углеводородов расходуется кислород с образованием аммиака, сероводорода и соли двухвалентного железа и марганца в сложившихся восстановительных условиях. Подробное описание неотложных и последующих мер по защите природных вод в случае аварийной утечки минеральных масел и методов анализа проб воды, почвы и пород на содержание компонентов содержится в литературной ссылке [15.4]. Оценка свойств минеральных масел с точки зрения загрязнения воды и меры по его предотвращению описаны в работе [15.5]. [c.452]

При проведении рутинных анализов метод абсолютной градуировки будет, видимо, предпочтительнее, чем метод внутреннего стандарта, поскольку не требуется проводить взвешивания пробы. В табл. 8-8 приведены для сравнения результаты определения кислородсодержащих соединений в 5 образцах бензина, полученные при использовании методов внутренней стандартизации и абсолютной градуировки. [c.248]

Полную смесь эфирных масе.и часто подвергают хроматографическому анализу без предварительного разделения, но такой прием имеет ряд недостатков. Полного разделения всех компонентов обычно не удается достигнуть при одной температуре колонки, поскольку область температур кипения фракций углеводородов и кислородсодержащих соединений очень широка. Возможно неполное разделение компонентов, которые выделяют при предварительном разделении по функциональным группам. Иногда углеводороды составляют основную фракцию эфирного масла. В лимонном масле, например, терпеновые углеводороды составляют 96% эфирного масла. Однако фракция кислородсодержащих соединений иМеет значение, поскольку она придает маслу характерный аромат. При хроматографическом разделении масла целиком фракция кислородсодержащих соединений будет слишком разбавлена для ее хорошего детектирования или же при применении больших проб углеводороды будут перегружать колонку и их пики будут маскировать пики кислородсодержащих соединений. [c.342]

Разделение на силикагеле при использовании колонок [29]. Суспензию из 136 г силикагеля (см. табл. 33) смешивают с 400 мл гексана и вводят в хроматографическую колонку Цвета диаметром 55 мм. Гексан просасывают через слой адсорбента, понижая давление (64 мм рт. ст., абсолютное) в нижней части трубки. В колонку осторожно заливают 100 г эфирного масла (апельсинового масла, полученного холодным прессованием). Масло поглощается адсорбентом. Затем вводят 625 мл гексана и просасывают через колонку. Периодически отбирают капли пробы элюата на полоски хроматографической бумаги. Бумагу опрыскивают 0,05-процентным раствором флуоресцеина, после чего выдерживают в парах брома. Как только обнаруживается положительная реакция (желтое пятно на розовом фоне), заменяют приемник и собирают фракцию углеводородов. Пробы продолжают проводить и после того, как реакция станет отрицательной, углеводороды считают элюированными и вновь заменяют приемник. В колонку добавляют этилацетат и проводят пробу, пока реакция на флуоресцеин — бром вновь не окажется положительной. Тогда заменяют приемник и собирают фракцию кислородсодержащих соединений. Растворитель перед хроматографическим разделением отгоняют при пониженном давлении и тем- [c.348]

Широко распространен в газо-жидкостной хроматографии пламенно-ионизационный детектор. При работе этого детектора происходит ионизация анализируемых веществ в процессе вх сгорания в пламени водорода. Образовавшиеся ионы рекомбинируют на электродах. Возникающий при этом ионный ток пропорционален концентрации ионов и напряжению, приложенному к электродам. Механизм образования ионов в пламени водорода вклрочает стадию термодеструкции (С последующим окислением, в результате которого и происходит образование ионов. Чувствительность пламенно-ионизационных детекторов примерно пропорциональна числу атомов углерода в молекуле. Особенно четко эта пропорциональность наблюдается в ряду углеводородов. Чувствительность детектора снижается при анализе кислородсодержащих соединений. Детектор удобен для анализа проб, содержащих пары воды, но мало пригоден для анализа неорганических соединений. Пламенно-ионизационные детекторы имеют высокую чувствительность, которая сильно снижается при наличии паров органических веществ в потоке водорода и газа-носителя. Ионизационные токи чистого пламени водорода порядка —10 А, поэтому даже одна капля малолетучего оргаиическог-о соединения, лопавшая в линию водорода, может вызвать большой фоновый ток в течение длительного времени, что проявится в дрейфе нулевой линии. Чувствительность детектора можно понизить и неправильно выбранной температурой анализа, приводящей к испарению жидкой стационарной фазы. [c.299]

Ход определения. Исследуемую пробу воды объемом 4 мл отбирают пипеткой и переносят в стеклянную емкость с резиновой пробкой (типа применяемых для хранения пенициллина), в которую предварительно помещено 2,4 г безводного N33804. Закрытую емкость помещак т в термостат с температурой 60 °С. С помощью шприца отбирают пробу пара объемом 2 мл и вводят в хроматограф. На хроматограммах получают симметричные пики разделенных компонентов, отношения произведения высоты пика на объем удерживания к тому же параметру для сравнительного компонента прямо пропорциональны концентрации. Введение Na2S04 в пробу воды (для увеличения давления паров органических соединений над раствором) способствует увеличению высоты, хроматографических пиков анализируемых кислородсодержащих соединений. При определении в воде углеводородов (бензол, толуол, этилбензол, стирол) введение Ка2804 не влияет на высоту их хроматографических пиков. [c.276]

Относительная летучесть двух сорбатов различной молекулярной структуры в присутствии растворителя является мерой эффективности применения последнего для экстрактивной дистилляции. Соответствующие исследования были впервые осуществлены Рокком [150], а затем хроматографический метод оценки пригодности экстрагентов для разделения различных систем был использован в работах [82—86, 151—155]. Портером и Джонсоном [155] сконструирован хроматограф циркуляционного типа, схема которого включает колонку, катарометр, схему клапанов, вторую колонку и диафрагменный насос. Пары нанесенного на твердый носитель летучего растворителя циркулируют в системе, заменяя газ-носитель. Проба, представляющая собой смесь двух трудноразделимых компонентов, вводится в систему и циркулирует в ней до нолучения удовлетворительного разделения. Результаты каждого цикла фиксируются катаромстром (рис. 17). После этого сорбаты и пары растворителя удаляются с помощью системы клапанов. Характеристикой разделения служит относительный удерживаемый объем. Метод был использован для оценки экстракционных свойств анилина при разделении пар углеводородов типа циклогексан — бензол, метилциклогексан — толуол и т. д., а также свойств фурфурола и метилформиата как экстрагентов кислородсодержащих соединений. [c.61]

Кислородсодержащие компоненты топлив, такие как метанол, этанол, ме-тилтретбутиловый эфир (МТБЭ), третамиловый метиловый эфир и этилтретбутило-вый эфир, не оказывают мешающего влияния при определении типа углеводородов в концентрациях, обычно встречающихся в промышленных нефтяных смесях. Эти кислородсодержащие вещества не определяются, так как смываются вместе со спиртовым десорбентом. Другие кислородсодержащие вещества нужно проверять индивидуально. При анализе проб, содержащих кислородсодержащие соединения, тип углеводородов записывают на основе бескислородного содержания или, если содержание кислородсодержащих веществ известно, результаты можно откорректировать на полный объем пробы. [c.231]

В лаборатории авторов требовалось разработать простой и быстрый метод, который давал бы достаточно точные результаты при анализе большого числа проб, содержащих два или большее число таких соединений, как вода, ацетон, диэтиловый и диизо-пропиловый эфиры, а также этиловый и изопропиловый спирты. Алализ проб с помощью масс спектрометрии нарушил бы настройку прибора кроме того затруднения, с которыми связан масс-спектрометрический анализ кислородсодержащих соединений, вообще исключает возможность использования этого метода. Перегонка в большинстве случаев могла бы дать удовлетворительные результаты для веществ, присутствующих в больших количествах, но по этому методу нельзя разделить ацетон и ди-изопропиловый эфир. Кроме того, перегонка требует постоянного внимания экспериментатора в течение длительного времени. Например, перегонка проб, содержащих эфир и ацетон, а также спирт, требует 8 часов. Авторами была исследована возможность использования метода газо-жидкостной распределительной хроматографии для рассматриваемого случая анализа. Для разделения низкокипящих спиртов и кетонов была предложена колонка с триэтиленгликолем в качестве стационарной жидкости . Была установлена опытная колонка такого типа и проведена качественная и количественная калибровка. [c.147]

Серусодержащие соединения, так же как и различные кислородсодержащие соединения, водорастворимые кислоты и щелочи, которые в незначительных количествах присутствуют в бензинах, оказывают коррозионное воздействие на детали двигателя. Поэтому в технических требованиях стандарта на бензины предусмотрена оценка коррозионной агрессивности бензина (по сере) пробой на медную пластину. Бензин, выдержавший эту пробу, имеет низкую коррозионную агрессивность и не вызывает интенсивной коррозии металлов в условиях применения и хранения. Присутствие коррозионно-активных водорастворимых кислот и щелочей в бензинах не допускается. [c.20]

На рис. 19 (а, б, в и г) показаны графики газо-жидкостной хроматографии для парафиновых, ароматических и кислородсодержащих фракций соответственно, полученных разделением при помощи метода флуоресцентных индикаторов. Парафиновую фракцию анализировали на колонке с динонилфталатом в качестве неподвижной фазы. График относится к насыщенной части нефтяного дистиллята, кипящего между 65 и 95°. Кривая для ароматических углеводородов показывает присутствие бензола, толуюла и следов ксилола. Большинство кислородсодержащих соединений идентифицировано с неподвижными фазами — жидким парафином (неполярный) и полиэтиленгликолем (полярный) (рис. 19 в и г). Спирты С5 идентифицированы конденсацией соответствующих фракций, выделенных на колонке для газожидкостной хроматографии с последующим масс-спектральным анализом. Полный анализ этой пробы приведен в табл. 3. [c.87]

На рис. 8-13 приведены типичные хроматограммы бензина до и после введения в него смеси кислородсодержашд1Х соединений. Как видно из приведенных хроматограмм, продолжительность анализа при наличии в смеси спиртов i — С4 и МТБЭ не превышает 15 мин. Бензиновая фракция не влияет на определение кислородсодержащих компонентов, как это наблюдается при анализе пробы бензина без обратной продувки (рис. 8-14). При проведении количественного анализа применяют метод внутреннего стандарта. В качестве внутреннего стандарта используется третичный амиловый спирт (пик 10, рис. 8-13). В табл. 8-7 приведены результаты многократного определения кислородсодержащих соединений в бензине. Точность и воспроизводимость определения вполне удовлетворительны. [c.248]

Нейтральное масло в исследуемой пробе смолы содержало не более 10% парафинов и циклопарафинов, остальное — ароматика, содержащая около 20% углеводородов и 30% так называемых кислородсодержащих соединений. Поэтому около 35% нейтрального масла, которое не растворялось в петролей-ном эфире, не исследовали. Вероятно, это масло было ароматическим по природе и содержало в сложных структурах кислородные группировки. [c.136]

Зонов Ю. А., Получение проб моноокиси углерода из кислородсодержащих соединений для изотопного анализа кислорода, Авт. свид. № 156746, 1962. [c.353]

Углеводороды в загрязненном воздухе концентрировали на фор-колон- ках, содержавших огнеупорный кирпич, смоченный диметилсульфоланом [23] или ди-м-бутилфталатом [25], с жидким кислородом в обоих случаях в качестве охлаждающей среды. В методике, описанной Эггертсеном и Нельсеном [23], углекислый газ и воду удаляют из воздуха, пропуская пробу до ввода в ловушку через осушительную трубку размером 20 X 0,63 см, заполненную аскаритом. Фаррингтон и др. [25] применяли осушитель, помещенный в ловушки, установленные до и после набивки колонки (см. раздел Д,11,6,3). Полного удаления влаги достигают, пропуская пробу до входа в хроматограф (см. фиг. 65) через вспомогательные ловушки, содержащие набивку для колонок и осушитель. Извлечение углеводородов равно 100% независимо от того, используют ли в качестве осушителя молекулярное сито, сульфат кальция, перхлорат MafHHH или карбонат калия. Однако происходят существенные потери кислородсодержащих соединений, связанные с наличием всех этих соединений, за исключением карбоната калия. [c.193]

Вещества, загрязняющие воздух, а также газы, выделяемые растениями и бактериями, часто представляют собой углеводороды. Иногда наряду с ними присутствуют кислородсодержащие соединения, хроматографический анализ которых описан в гл. 3. Поэтому настоящий раздел посвящен только рассмотрению условий разделения парафинов и олефинов с числом углеродных атомов от 1 до 10. На первый взгляд может показаться, что верхний предел слишком высок, чтобы быть включенным в главу, посвященную газам и парам. Однако туман в Лос-Анжелесе содержит такие соединения, как н-гексан и 2,3-диметилпентан в концентрации 20 частей на 10Р ООО ООО частей воздуха. Следовательно, нельзя исключить возможность обнаружения в пробах газа молекул значительных размеров. [c.204]

Для определения нормальных предельных углеводородов в смесях с изосоединениями или с нафтенами применялась обработка пробы хлоридом сурьмы (V) При добавлении четыреххлористого углерода как растворителя и точном соблюдении выработанных условий (см. оригинальную работу) изопарафины, замещенные циклопарафины (нафтены) и олефины образуют с хлоридом сурьмы (V) нерастворимые продукты. По окончании реакции эти соединения вымывают концентрированной соляной кислотой из раствора в четыреххлористом углероде. Нормальные предельные углеводороды, а также циклопентаи и циклогексан (незамещенные циклопарафииы) и разветвленные предельные углеводороды с четвертичным атомом углерода остаются в растворе. Их определяют количественно по изменению плотности раствора, пользуясь соответствующими таблицами. Ароматические и кислородсодержащие соединения также образуют частично растворимые продукты реакции и поэтому должны отсутствовать или же их надо предварительно. удалять, например, хроматографическим методом. [c.957]

Девидсон [39] разработал пробу на кислородсодержащие органические соединения, которая позволяет отличить их от углеводородов. Спирты, простые и сложные эфиры, альдегиды, кетоны и амиды дают положительную реакцию. Насыщенные и ненасыщенные углеводороды, а также их галогенопроизводные дают отрицательную реакцию. Положительный результат всегда надежен, однако некоторые ароматические простые эфиры и другие кислородсодержащие соединения не дают положительную реакцию. Эта проба характерна для кислорода только при отсутствии серы и азота. Кислоты и окислители также мешают обнаружению кислорода. [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология