Определение свойств переноса

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СВОЙСТВ ПЕРЕНОСА 2.4.1. Выбор методов расчета [c.22]

В то время как общие соотношения для коэффициентов переноса в основном получены из строгой кинетической теории газов, хорошо известные модели межмолекулярного взаимодействия, такие, например, как потенциал Леннарда—Джонса, являются эмпирическими. Это неизбежно должно приводить к некоторым погрешностям в определении свойств переноса, так как расчеты в области высоких температур во многих случаях основаны на экстраполяции. Поэтому в литературе неоднократно обсуждался вопрос о необходимой точности коэффициентов вязкости, теплопроводности, диффузии при изучении процессов тепло- и массообмена [9, 12, 17, 527, 553, 572]. [c.77]

Как известно, процедура определения свойств переноса — коэффициентов вязкости, теплопроводности и диффузии — основывается на следующих обязательных условиях. [c.31]

Книга посвящена теоретическим методам определения свойств переноса газов на основе чисто механических характеристик молекулярного движения — потенциала межмолекулярного взаимодействия и масс молекул. В ней последовательно изложены как классические, так и новейшие разделы кинетической теории, а также рассмотрены конкретные результаты и современные расчетные методы. Приложение в конце книги содержит справочный материал. [c.4]

При системном анализе процессы измельчения- смешения сыпучих материалов [4] определяются как процессы взаимодействия ансамбля измельчаемых и смешиваемых частиц различного сорта и различных размеров с несущей средой и между собой при наличии внешних воздействий на двух уровнях иерархии. На локальном (микро) уровне действуют внешние поверхностные и массовые силы и силы взаимодействия между несущей фазой и частицами (силы Архимеда, Стокса, Жуковского и Магнуса). При определенных свойствах обрабатываемых веществ и несущей среды возможны дополнительные электромагнитные силы. В результате этого в системе происходит перенос массы, импульса, энергии и заряда. Внешняя механическая энергия или энергия другого вида, превращенная в нее внутри системы, расходуется на работу против сил молекулярного сцепления и электростатического взаимодействия, преодоление сил взаимодействия внутри частицы, на накопление упругих деформаций, переходящих в пластические и во внутреннюю энергию. Частично энергия упругих деформаций создает в системе дефекты, микронапряжения и микротрещины. [c.113]

Определение свойств газовой смеси и отдельных ее компонентов. Для нахождения средней высоты единицы переноса массы нужно определить некоторые константы отдельных компонентов, а также константы газовой [c.244]

Тот факт, что многие мембраны при прохождении через них электрического тока обладают свойством изменять числа пере- носа ионов по сравнению со свободным раствором, был известен уже давно. Гитторф в своих классических работах (1902 г.) по определению числа переноса в растворах различных электролитов обнаружил, что некоторые мембраны (в особенности из животных тканей) изменяли числа переноса. В дальнейшем боль- [c.145]

Гидрофобные взаимодействия обусловлены не какими-либо особыми силами, а скорее специфическими особенностями систем, в которых они наблюдаются. Эти взаимодействия возникают, например, между двумя молекулами метана в воде или между ме-тильными группами в длинной цепочечной молекуле полимера. И хотя несомненно, что силы Ван-дер-Ваальса или водородные связи вносят некоторый вклад в подобного рода взаимодействия, все же в основном они определяются свойствами и природой растворителя. Для приблизительной оценки таких сил пользуются моделями. Так, если в результате конформационных изменений открытая цепь полимера, содержащего метильные группы, образует клубок, то две метильные группы могут образовать димерную систему или стать составной частью ассоциата, включающего много таких групп. В этом случае подходящей моделью процесса будет перенос молекулы метана нз водной среды в углеводородную (т. е. определение энергии переноса молекулы метана из воды в углеводород, например в гексан). Такие приемы, конечно, дают лишь приближенные значения энергии гидрофобных взаимодействий, но тем не менее они, несомненно, полезны. [c.269]

При описании различных взаимодействий материальных объектов мы будем опираться на следующее положение. Каждый вид взаимодействия между двумя объектами выражается в переносе (передаче) от одного из них к другому вполне определенного свойства, присущего обоим объектам. Такие свойства материальных объектов называются обобщенными координатами или просто координатами [c.13]

I Методы механики сплошной среды однофазной жидкости позволяют упростить общие уравнения переноса кинетической теории, которые можно выписать для любой простой газовой системы. Это достигается путем рассмотрения вместо функций, зависящих от координат в фазовом пространстве (координаты в обычном пространстве и импульсы), функций, зависящих от координат в конфигурационном пространстве (обычные координаты), а это в свою очередь достигается тем, что мы обращаемся к соответствующим феноменологическим соотношениям и отбираем лишь вполне определенные величины, свойства переноса которых собираемся исследовать. Подобное упрощение (использование методов механики сплошной среды) возможно и при исследовании динамики суспензий, так как мы не всегда интересуемся деталями движений отдельных аэрозольных частиц скорее нас почти всегда интересует коллективное поведение облака аэрозольных частиц. [c.196]

В связи со сказанным приобретает большое значение прямое определение величин АА т. е. определение энергии (изменения изобарного потенциала) переноса ионов вещества и его молекул из одного растворителя в другой. Определение энергии переноса может быть произведено на основании измерения любого свойства растворенных электролитов растворимости, давления пара, эд.с. и т. д. [c.352]

Применение цепей без переноса для определения свойств растворов электролитов [c.741]

В основе применения цепей без переноса для определения свойств сильных и слабых электролитов лежит уравнение [c.741]

Из сказанного следует, что цепи без переноса следует предпочесть при определении свойств электролитов, так как их э. д. с. зависят только от концентрации онов в растворе и не зависят от подвижности ионов. При применении цепей с переносом всегда следует иметь в виду наличие диффузионного потенциала. Где только возможно, следует заменять измерения в цепях с переносом на измерения в цепях без переноса. При измерениях е цепях с переносом следует стремиться к уменьшению диффузионного потенциала. Но не следует переоценивать возможности элиминирования диффузионного потенциала. [c.766]

В связи со сказанным единственно надежный путь состоит в прямом определении величин и ДАр, т. е. в определении свободной энергии переноса вещества из одного растворителя в другой. Определение энергии переноса может быть произведено на основании измерения любого термодинамического свойства растворенных электролитов растворимости, упругости пара, ЭДС и т. д. [c.112]

В дополнение к трем основным предположениям, общим для всех теорий, Хаш делает следующие допущения 1) на всех стадиях реакции электронного обмена конфигурации координационных сфер находятся в равновесии с зарядами на реагентах 2) принимает конкретную модель внутренней координационной сферы с определенными свойствами, в частности, что функция потенциальной энергии первой координационной сферы линейна по отношению к заряду иона 3) рассматривает адиабатические реакции 4) среду считает ненасыщенным непрерывным диэлектриком 5) пренебрегает тем, что перенос электрона происходит в некоторой области расстояний между реагентами 6) принимает, что можно не рассматривать детальный механизм прохождения системой области пересечения поверхностей потенциальной энергии 7) считает, что параметр электронной плотности X можно использовать как меру вероятности локализации электрона на окисляющем агенте. [c.303]

Методы определения чисел переноса и ионных подвижностей Опытные данные по электропроводности растворов электролитов 1. Связь электропроводности со свойствами электролитов и при [c.507]

Металлы группы и в меньшей степени Са, 5г, Ва, а также несколько других электроположительных металлов растворимы в жидком аммиаке и в некоторых аминах с образованием растворов, которые в разбавленном состоянии окрашены в голубой цвет и обладают значительной электропроводностью. Определение чисел переноса показало, что главными переносчиками тока являются сольватированные электроны, освободившиеся от атомов металла и занявшие полости в жидкости. При более высокой концентрации щелочного металла раствор приобретает медно-красный цвет и металлический блеск. Различные физические свойства, такие, как исключительно высокая электропроводность, указывают на сходство этих растворов с жидкими металлами. [c.263]

Для мембран, применяемых в лабораторных условиях, ошибки этого метода определения чисел переноса не играют особой роли. Однако они приводят к тому, что получаются заниженные значения селективности мембран. Но так как величина ошибки в большинстве случаев не превышает 0,03%, то электрометрический метод широко применяется для определения свойств мембран. Основное неудобство этого метода — трудность приготовления воспроизводимых хлоросеребряных электродов. [c.189]

Прямые методы. Прямые методы состоят в определении свойств мембран при переносе через них ионов под действием тока. Поэтому такие методы, несомненно, должны заинтересовать исследователей, использующих мембраны в процессах электродиализа. Прямые методы можно разделить на две группы простое определение [c.190]

Особенности радиоактивных методов исследования — высокая чувствительность определения ничтожно малых количеств, возможность следить за процессами переноса позволили широко использовать их для определения физико-химических констант и изучения кинетики физико-химических процессов. Как известно, введение индикаторных количеств радиоактивных вешеств при небольших удельных активностях не влияет на соответствующие константы. С другой стороны, введение в вещество изотопов с большой активностью приводит к изменению ряда физико-химических свойств веществ характер этого изменения может также быть использован для определения свойств самого вещества и для исследования процесса. [c.597]

В фотохимическом реакционном сосуде I фотосинтезирующие структуры (хлоропласты) осуществляют фотохимическую реакцию переноса электрона на экзогенный низкомолекулярный переносчик электронов А. При этом из воды выделяется молекулярный кислород. В реакторе II осуществляется каталитический перенос электронов на протоны с образованием молекулярного водорода. Экзогенный электронный переносчик А при этом должен обладать определенными свойствами окислительно-восстановительный потенциал пары восстановитель — переносчик должен быть близок к окислительно-восстановительному потенциалу водородного электрода в реакции получения водорода должен быть использован катализатор, осуществляющий перенос электронов с восстановленного акцептора (АН2) на протоны с образованием молекулярного водорода используемый акцептор А должен быть эффективным субстратом такого катализатора. [c.47]

Полимеры имеют относительно невысокий молекулярный вес и в зависимости от степени поликонденсации представляют собой вязкие жидкости или твердые негорючие вещества. Изменяя условия реакции гомополиконденсации, можно получать полиэфиры с определенными свойствами. Эта реакция, очевидно, протекает через стадию возникновения промежуточных циклических соединений с круговым переносом электронов и полимеризацией получающихся циклов [c.35]

Даже несмотря на то что реакции угля с газами используют ся в промышленности в течение многих лет, понимание основ механизма и кинетики реакций сильно отставало от их практического использования. В первую очередь это было вызвано отсутствием экспериментальной техники для определения свойств одного из реагентов — угля. Появление относительно недавно возможностей количественного определения таких свойств твердых тел, как величина поверхности, распределение пор, кристаллографические параметры, средние размеры кристаллитов, электронные свойства, а также возможностей измерения хемосорбции газов, следов примесей, скорости переноса газа в порах, способствовало более ясному пониманию реакций углерода с газами. Исследователи в области катализа, пользовавшиеся перечисленными экспериментальными методиками для описания применявшихся ими катализаторов, за последние годы достигли больших успехов в выяснении реакций, происходящих на поверхности твердых тел. Поэтому многие из развитых ими концепций были использованы авторами настоящей статьи и другими исследователями, изучающими реакции углей с газами. Желательно, чтобы такие теоретические положения нашли еще более широкое применение. С учетом этой главной цели и была написана данная статья. [c.153]

Однако здесь мы имеем дело с аналогией не очень глубокой и в значительной мере формальной. Молекулярные коэффициенты переноса и V представляют собой физические константы. Они характеризуют определенные свойства вещества и зависят только от его термодинамического состояния. В отличие от этого турбулентные коэффициенты Л и е менее всего можно рас- [c.200]

Потребление кислорода можно моделировать, например, простой химической реакцией в водном растворе. Полученные таким путем расчетные зависимости для скорости переноса кислорода могут быть скорректированы с учетом влияния температуры и качества воды. При этом влияние активного ила на растворение кислорода должно рассматриваться только как влияние твердой фазы с определенными свойствами, а не с точки зрения биохимически активного агента. [c.108]

В настоящем Справочнике рассматриваются высокотемпературные продукты сгорания, для которых основная погрешность вычисленных значений свойств переноса обусловлена погрешностью интегралов столкновений Погрешности из-за пренебрежения влиянием плотности, из-за приближенного учета релаксации, из-за расчетов без учета высших приближений к функциям распределения могут, как показано в главе VIII, увеличить погрешность определения свойств переноса т], и Х на несколько процентов. [c.137]

Каталитическое окисление нефтяных остатков. Имеется множество попыток ускорить процесс окисления сырья, повысить качество или придать определенные свойства окисленному битуму с помощью различных катализаторов и инициаторов. В качестве катализаторов окислительногвосстановительных реакций предложено применять соли соляной кислоты и металлов переменной валентности (железа, меди, олова, титана и др.). В качестве катализаторов дегидратации, алкилирования и крекинга (перенос протонов) предложены хлориды алюминия, железа, олова, пятиокись фосфора в качестве инициаторов окисления — перекиси. Большинство из этих катализаторов инициирует реакции уплотнения молекул сырья (масел и смол) в асфальтены, не обогащая битумы кислородом. Возможности ускорения процесса окисления сырья и улучшения свойств битума (в основном в направлении повышения пенетрации при данной температуре размягчения), приводимые в многочисленной патентной литературе, обобщены в [63], но, поскольку авторы патентов делают свои предложения, не раскрывая химизма процесса, их выводы в настоящей монографии не рассматриваются. Исследования А. Хойберга [64, 65] [c.141]

На основе анализа графа мо 1о составить систему уравнений мя определения поопераци01гного переноса свойств с учетом взаимного влиянш параметров. [c.42]

Во всех этих примерах образование двойного слоя связано с определенными свойствами межфазной границы, проницаемой для заряженных частиц одного какого-либо сорта электронов, катионов металла, ионов малого размера. Если перенос электрических зарядов через границу раздела фаз невозможен, то двойной слой возникает в результате избирательной адсорбции поверхностно-активных ионов или дипольных молекул растворителя. Подобного рода скачки потенциала обнаружены на границе раствор—воздух, если в растворе присутствуют поверхностно-активные ионы. При адсорбции дипольных молекул, например на ртути, происходит их ориентация, вследствие которрй к поверхности металла оказывается обращенным какой-либо определенный конец диполя, и двойной слой реализуется внутри самих адсорбированных молекул (рис. 2). [c.8]

Благодаря отсутствию диффузионного потенциала цёпп без переноса широко применяются для определения многих свойств растворов электролитов. Во второй главе и частично в пятой и шестой главах мы ул е подробно рассмотрели применение цепей без переноса для оценки свойств сильных электролитов— концентрационных коэффициентов активности 7 и единых нулевых коэффициентов активности Уо. Кроме того, цепи без переноса широко применяются для определения свойств слабых электролитов. С их помощью определяются константы диссоциации кислот, оснований и солей, ионное произведение среды и т. д. [c.741]

Наши представления о механизме и кинетике реакции углерода с газами далеко отстали от их практического использования. Это вызвано отсутствием должной экспериментальной техники для определения свойств одьюго из реагентов — углерода. Сравнительно недавно стало возможным определять количественно такие характеристики твердого тела, как поверхность, распределение пор, кристаллографические параметры, средние размеры кристаллитов, хемосорбцию газов, следы примесей, скорости переноса газа внутрь твердого тела и электронные свойства. Конечно, исследователи, работающие в области катализа и широко использующие эту экспериментальную технику для описания катализаторов, сделали в последние годы много для понимания реакций, происходящих на поверхности твердого тела. Поэтому многие из концепций, развитые в области катализа, были широко использованы авторами и другими исследователями, занимаюш имися реакциями углерода с газами. Даже более широкое использование этих Бзаимосвязаиных концепций обещает быть более плодотворным. В основном с этой целью и была написана эта статья. [c.10]

Мономеры, имеющие неспаренный электрон, затем, по-видимому, димеризуются с образованием диамагнитных продуктов [М2(ННз)г]. С повыщением концентрации примерно до 0,5 М расстояние между ионами металла сокращается до 10А, так что их внешние орбитали могут перекрываться с образованием зоны проводимости. Следовательно, можно ожидать, что концентрированные растворы будут напоминать расплавленные металлы (разд. 4.8), и это подтверждено наблюдаемыми свойствами этих растворов (например, определением чисел переноса, спектрами ядерного магнитного резонанса и электронного парамагнитного резонанса). Такой раствор поэтому является удобным источником электронов и очень сильным гомогенным восстановителем, имеющим рассчитанный стандартный восстановительный потенциал— 1,95 в при 25° (ср. табл. 8.3 и 8.5). Например, он способен восстанавливать многие соединения до свободных элементов, до интерметаллических соединений (разд. 4.11) или до го-мополиатомных анионов, содержащих восстановленные элементы, например из РЫг получено соединение [Ма(КНз)9][РЬ(РЬ)8]. Эти растворы очень реакционноспособны. Кислород реагирует с ними, образуя высшие окислы, такие, как КО2, окись азота образует гипонитриты МгНгОг. С участием этих растворов можно осуществить многие важные реакции, например [c.329]

Для определения степени переноса заряда при взаимодействии ионов металла с ионогенными группами иопита может быть использован потенциометрический метод. Поте1щиометрическим титрованием металлсодержащих ионитов, в которых ионы металлов удерживаются в результате координационного (ЭДЭ-Юп) или одновременно ионного и координационного взаимодействия (КБ-4), установлено, что кислотно-основные свойства ионогенных групп этих ионитов сун ественно изменяются (см. рис. 6.7,6 и в). При этом чем больше энергия координационной связи, тем значительнее электронная плотность лиганда смешается к иону металла и тем меньше ста- [c.262]

При объяснении свойств газов ситуация несколько иная. Здесь задача заключается не в подборе переносимых потенциалов, а в определении параметров межмолекулярных потенциалов, которые наилучшим образом описывают второй вариальный коэффициент и свойства переноса [26]. Тогда имеют смысл попытки поиска более сложных аналитических форм, чем 6—12 или 6-ехр отметим, в частности, потенциал (2.8) и ряд других, рассмотренных в работах [27—37]. Нет ничего плохого в том, что потенциалы определяются из температурной зависимости второго вириального коэффициента и в дальнейшем используются для предсказания только двух величин — того же вириального коэффициента и вязкости. Ясно, что такой подход был бы совершенно неудовлетворительным в расчетах конформаций если бы для каждой молекулы углеводорода приходилось подбирать свои потенциальные кривые невалентных взаимодействий С—С, С—Н и Н—Н, то расчеты стали бы бессмысленными. [c.71]

Определение параметров атом-атом потенциалов по всей совокупности физико-химических данных с использованием четкого математического критерия становится по изложенным причинам весьма важной задачей. Универсальные потенциалы должны использоваться для вычисления таких разных свойств, как параметры элементарной ячейки кристалла, теплота сублимации, термодинамические функции кристалла, термохимические свойства газов, конформации молекул, частоты колебательных спектров изолированных молекул и кристаллов, второй вириальный коэффициент и свойства переноса многоатомных газов, данные по рассеянию молекулярных пучков. Но каковы должны быть оптимальные потенциалы Какую погрешность в определении перечисленных свойств дадут оптимальные трехпараметровые потенциалы Имеет ли смысл делать различие между алифатическим и ароматическим атомами углерода Будут ли хоть в какой-нибудь степени полезны существенно разные потенциалы для описания межмолекулярных и внутримолекулярных взаимодействий К сожалению, ни на один из этих вопросов нельзя пока дать ясного ответа. [c.102]