Модуль зависимость от степени поперечного

Одним из наиболее важных результатов кинетической теории высокоэластичности является приведенная выше линейная зависимость равновесного модуля упругости при высокоэластической деформации от степени поперечного сшивания. [c.88]

Сопоставление данных, приведенных в табл. 5.2 и 5.3, показывает, что пленки ПЭАУ, полученные из исходных растворов, практически не различаются по своим деформационно-прочностным свойствам. При добавлении к раствору в ДМФА метилэтилкетона или бутил-ацетата в случае ПЭАУ-1 прочностные характеристики остаются неизменными, в случае ПЭАУ-2 прочность возрастает в два раза. Увеличение прочности сопровождается перегибом на деформационной кривой при относительном удлинении 200% (рис. 5.11). Начальные участки кривых зависимости Стр—е как для исходных пленок ПЭАУ-1 и ПЭАУ-2, так и для пленок, полученных из смеси растворителей, имеют одинаковый характер и близкие параметры. С другой стороны, условно-равновесный модуль в случае ПЭАУ-2 уменьшается при добавлении МЭК и БАЦ, причем изменение сх. коррелирует антибатно с разрывной нагрузкой при тех же концентрациях добавок. Уменьшение E o у ПЭАУ-2, линейного по своему строению, так же, как и ПЭАУ-1, но обладающего свойствами пространственно-сшитого эластомера (высокая прочность, ограниченное набухание), благодаря присутствию в его макромолекулах большого числа полярных групп, между которыми возникают дополнительные физические связи, предположительно можно связать с характером структурных превращений в растворе ПЭАУ-2 при добавлении к нему МЭК и БАЦ и соответственно с изменением надмолекулярной структуры пленок. Действительно, поскольку функциональность макромолекул ПЭАУ-2 не изменяется при добавлении МЭК или БАЦ, уменьшение числа полярных групп, между которыми возникают дополнительные физические связи, может быть следствием изменения их взаимного расположения в результате перестройки надмолекулярной структуры. Вероятно, при добавлении МЭК или БАЦ к раствору ПЭАУ-2 структурные элементы в нем формируются таким образом, что большая часть полярных групп оказывается внутри них, а группы, оставшиеся на поверхности структурных элементов, образуют редкую пространственную сетку, о чем свидетельствует увеличение степени набухания. Уменьшение числа физических поперечных связей между структурными элементами способствует увеличению подвижности молекулярных цепей, следствием чего является ускорение протекания релаксационных процессов (уменьшение параметра К) и увеличение прочности при разрыве. Возрастание прочности при уменьшении числа поперечных связей на первый взгляд противоречит общим представлениям о прямой связи прочности с концентрацией поперечных связей в пространственно-сшитых полимерах. Однако эти противоречия объясняются спецификой вклада в пространственную сетку полиуретанов прочных поперечных и слабых межмолекулярных связей. Показано [61], что уменьшение числа поперечных связей в полиуретанах способствует увеличению гибкости полимерных цепей последние благодаря этому сближаются, что ведет к образованию между ними большего числа межмолекулярных связей, определяющих прочностные свойства полиуретанов. [c.235]

На основании сведений о химическом действии ускорителей вулканизации можно объяснить многие, хотя далеко не все технологические зависимости. Таким образом, как будет показано в процессе изложения, можно определить момент начала вулканизации и стабильность при обработке. По характеру вулканизации можно установить степень ее завершенности и тем самым предполагаемое значение модуля. По структуре поперечных связей можно судить о предполагаемой термостойкости вулканизата и склонности к реверсии (плато) или возможной тенденции к последующей вулканизации. На основании данных о влиянии химической природы вулканизующих агентов можно определить те оптимальные их дозировки, с помощью которых возможно достигнуть заданных свойств. Данные по химизму процесса вулканизации позволят лучше понять связь, существующую между выбором вулканизующих агентов и технологическими показателями, получаемыми при их применении. [c.15]

Выше температуры —70 °С наблюдается обычная зависимость динамического модуля упругости Е от степени поперечного сшивания с увеличением степени сшива- [c.232]

Прежде всего заметим, что релаксационный модуль Е ( ) через длительное время достигает своего квазиравновесного значения Ее, которое пропорционально е [см. уравнение (4)]. Поэтому зависимости а/Уе от е позволяют сравнить / (е) при различных степенях поперечного сшивания. Кроме того, приведение зависимости а от е к единичному модулю в переходной зоне с помош,ью отношения о1Е t) дает универсальную функцию от 8, если f (е) не зависит от времени. Если же I (е) является константой, т. е. не зависит и от деформации, то соответствующие графики представляют собой прямые линии, наклоненные к осям координат под углом 45°, а так как точки разрыва всегда лежат на этих прямых, то они одновременно дают огибающую разрывов. В действительности же f (е) становится зависящей от времени при низких температурах, так что графики в координатах lg [а1Е (01 — lg 8 расходятся в области максимума е, как это показано на рис. 17. [c.312]

Характерно, что хотя модуль упругости Е и зависит от структуры материала, однако зависимость эта касается преимущественно величины Е , так как величина Е зависит лишь от абсолютной температуры и степени поперечного сшивания, не реагируя заметно на другие особенности структуры полимера. [c.112]

Возникновение кристаллических областей в полимере всегда вызывает ограничение подвижности сегментов как макромолекул, вошедших в эту область, так и цепей, составляющих аморфную часть полимера. Поэтому при кристаллизации полимера наблюдается снижение его эластичности и повышение прочности. Увеличение степени кристалличности, подобно повышению степени поперечного сшива-щ ния, приводит к увеличению модуля ма-II териала, однако эта зависимость немонотонна после достижения степени кри- [c.48]

Для аморфных полимеров изучалось влияние предварительного растяжения (определяющего степень предварительной ориентации) и угла между направлением предварительной ориентации и направлением действия силы на прочность и предел вынужденной эластичности [547]. Оказалось, что хрупкая прочность (Ор) сильно, а предел вынужденной эластичности и модуль упругости незначительно зависят от величины и направления ориентации. Поскольку СГр сильно возрастает с ориентацией, а предел вынужденной эластичности — незначительно, то с увеличением предварительной вытяжки хрупкий разрыв при данной температуре переходит в вынужденноэластический, т. е. температура хрупкости понижается. Для сГр в поперечном направлении наблюдается обратная зависимость. [c.210]

Отклонение теоретических кривых от экспериментальных зависимостей (см. рис. 10.15) имеет две особенности. Во-первых, это небольшие минимумы поперечного модуля упругости полиэтилена низкой плотности и продольного модуля упругости полиэтилена высокой плотности эти отклонения вообще не предсказываются теорией. Было показано [44], что такие эффекты могут быть связаны с механическим двойникованием. Во-вторых, предсказываемое развитие механической анизотропии с увеличением степени вытяжки происходит намного медленнее, чем это наблюдается в действительности. [c.238]

При В. происходит изменение следующих свойств каучука напряжения при заданном удлинении (модуля), твердости, прочности при растяжении, относительного удли(гения, остаточной деформации, эластичности, морозостойкости, набухаемости, газопроницаемости, теплостойкости, электрич. сопротивления. Количество поперечных связей, образующихся при В., определяет степень сшивания каучука, или степень вулканизации. Между напряжением и степенью сшивания наблюдается определенная зависимость. [c.260]

Физико-химич., термомеханич., диэлектрич. и др. свойства сшитых полимеров на основе О. в основном определяются степенью полимеризации, физич. структурой полимера, химич. природой макромолекул, природой и величиной поперечных сшивающих групп, а также концентрацией мостичных связей (степенью сшивания). С увеличением длины и гибкости О. снижаются темп-ра стеклования, модуль упругости и твердость полимера, возрастают прочность к динамич. нагрузкам, адгезия, диэлектрич. потери, теплопроводность и равновесное набухание. Зависимость прочности при растяжении и статич. изгибе от длины и гибкости О. носит экстремальный характер, обусловленный степенью сшивания полимера. С увеличением функциональности О. увеличиваются термостойкость, твердость и теплостойкость полимера, несколько снижаются уд. ударная вязкость и прочностные свойства. Введение в молекулу О. ароматич. ядер (особенно [c.234]

Как и следовало ожидать, с изменением рассчитанной величины Мс непрерывно изменялось и количество первичных поперечных связей (это видно из данных о степени набухания полимера в растворителе, которая, как известно, зависит только от количества первичных химических поперечных связей). Установленная в этой работе зависимость модуля от величины М находится в противоречии с выводами работы, посвященной исследованию [c.353]

Установлено , что в вулканизатах натурального каучука, наполненных различным количеством термической сажи МТ, модуль при 100%-ном удлинении линейно зависит от плотности поперечных связей. При увеличении дозировки сажи в смеси модуль с увеличением густоты сетки поперечных связей возрастает быстрее, иными словами, увеличивается наклон кривой, описывающей изменения модуля при 100%-ном удлинении в зависимости от густоты сетки. Но при данной плотности поперечных связей изменения модуля при 100%-ном удлинении и концентрации сажи не пропорциональны модуль возрастает быстрее, чем это следует из допущения линейной зависимости. Этот эффект приписывают уменьшению скорости релаксации напряжения при высокой степени наполнения смеси сажей. [c.98]

Приближенная теория,, связывающая модуль с долей объема, занимаемого кристаллитами [33], построена на допущении, что упругость цепей, расположенных между кристаллитами, имеет энтропийную природу. Следовательно, модуль можно выразить через среднюю длину кристаллитов и площадь их поперечного сечения. Применительно к полиэтилену теория позволяет оценить размеры кристаллитов, которые в зависимости от степени разветвленности достигают [c.78]

При температурах, близких к температуре плавления полимера (110°С) и выше ее (150°С), зависимость модуля упругости полиэтилена от поглощенной дозы излучения становится монотонной в области низких и средних поглощенных доз наблюдаемые экспериментально значения приблизительно совпадают с теоретической кривой, но при более высоких поглощенных дозах (порядка 20 единиц реакторного излучения и более) модуль упругости оказывается значительно больше, чем предсказываемый теорией каучукоподобной упругости. Такое отклонение от теории объясняли в свое время тем, что. при высоких поглощенных дозах излучения, соответствующих высоким степеням сшивания, допущение о существовании между последовательно расположенными поперечными связями длинных гибких цепей, распределение которых по длинам приблизительно соответствует закону Гаусса, становится неправомерным, так как цепи оказываются уже достаточно короткими (примерно десятки углеродных атомов), и во всяком случае недостаточно гибкими. [c.91]

В пользу свернутых структурных элементов в пленках из ПЭАУ-2, полученных из смеси растворителей, говорит и характер деформационного поведения ПЭАУ-2 при растяжении. Как уже отмечалось, при относительной деформации 200% на кривых зависимости Ор—е наблюдается резкий перегиб. Известно [63], что наклон этой кривой в любой ее точке представляет собой модуль, который является функцией общего числа связей в пространственной сетке полимера. Следовательно, наблюдаемое возрастание модуля свидетельствует об увеличении взаимодействия между полимерными цепями при растяжении выше 300%. По-видимому, это происходит, когда относительно свернутые элементы начинают разворачиваться. Наглядной иллюстрацией изложенных представлений служит зависимость Мс (молекулярная масса отрезка цепи между соседними поперечными связями) от степени растяжения (рис. 5.12). Как было показано в работе [63], подобная зависимость коррелирует с деформационными кривыми и подтверждается данными электронно-микроскопических исследований. Наличие двух ветвей (восходящей и нисходящей) на кривых деформационной зависимости Мс связано с перестройкой структуры полиуретана в процессе растяжения разрывом связей, образующих пространственную сетку на первом этапе деформирования, их перераспределением и образованием новых связей на втором этапе, когда происходит ориентация структурных элементов и более плотная их упаковка. Из рис. 5.12 видно, что характер деформационной зависимости Мс для ПЭАУ-1 и ПЭАУ-2 действительно согласуется с их деформационными кривыми (см. рис. 5.11). Наблюдаемый макси- [c.236]

В случае полиэтилена средний выход образования поперечных связей составляет 4 на 100 эв. Образование трехмерной сетки приводит к увеличению модуля упругости. Зависимость роста модуля, т. е. степени сшито-сти, от дозы в первом приближении подчиняется линейной зависимости. Минимальная доза, при которой достигается образование трехмерной сетки, обратно пропорциональна исходному молекулярному весу полимера. [c.98]

Температура или время Показанный на рис. 1.1 характер изменения модуля упругости полимеров при растяжении и сдвиге по мере перехода из одного состояния в другое не зависит от переменного параметра температуры, времени или частоты. Наклон кривой температурной зависимости модуля упругости полимеров в высокоэластическом состоянии слегка положителен. Положения точек перехода из одного физического состояния в другое как по температурной, так и по временной шкале зависят от типа полимера. Снижение модуля при переходе полимера из твердого состояния определяется его температурой плавления или стеклования это явление наблюдается также при наличии растворителя или пластификатора. Длина участка кривой, соответствующая высокоэластическому состоянию, зависит от молекулярной массы полимера. Низкомолекулярные линейные полимеры, у которых длина цепи недостаточна для образования механических зацеплений, не имеют области высокоэластичности. Чем больше молекулярная масса, тем шире интервал времени и температуры, в котором полимер находится в высокоэластическом состоянии. Исключение составляют, естественно, сетчатые полимеры, так как они никогда не проявляют реологических свойств, характерных для расплавленного состояния, если не произошло разрыва поперечных связей. На рис. 1.1 переходная зона между состояниями показана широкой. В действительности полимер, находящийся в расплавленном состоянии, в той или иной степени должен проявлять высокоэластические свойства (т. е. упругость), что и является причиной химических превращений под действием механических сил. [c.14]

Степень размягчения, конечно, также зависит и оТ условий испытания. Условия могут быть настолько жесткими, например при сильном нагревании образца, что при испытании разрушаются как первичные, так и вторичные связи. Вайсфельд, Литл и Вулстенхом попытались определить количественный вклад вторичных связей в величину модуля упругости уретановых эластомеров. Исходя из основной зависимости между модулем и степенью поперечного сшивания полимера [c.415]

На примере сополимеров полидиэтиленгликольфумаратадипи-натов было изучено влияние v на динамический модуль Е [29,, с. 237]. При этом Vx регулировалась соотношением полиэфир стирол и уменьшалась с увеличением содержания последнего от 20 до 70% с 18,6-10-4 моль/см до 4,87-10- моль/см . В области высокоэластического состояния, а также при температурах ниже —30°С с увеличением густоты сетки Е возрастает. При температурах от —30 °С до 100 °С отмечалась аномальная зависимость Е от степени поперечного сшивания. [c.149]

Однако когда достигает величины 5000, на кривой изменения модуля имеет место перегиб и модуль начинает расти с увеличением УИс- Такое поведение уретанового эластомера совершенно отлично от поведения других эластомеров, у которых зависимость модуля и степени набухания имеют одинаковый характер, хотя и описываются кривыми с противоположным наклоном. Пигот , а позже Сондерс объяснили перегиб на кривой изменения модуля от М(, тем, что при высокой степени химического поперечного сшивания, которая возникает под действием триметилолпропана, ограничивается способность молекул занимать такие положения в пространстве, при которых могут возникнуть водородные или [c.368]

Насколько близок определяемый модуль к равновесному, можно проверить по его температурной зависимости равновесный модуль должен быть пропорционален абсолютной температуре Неравновесный модуль либо мало зависит, либо падает с повышением температуры (зависимость обусловлена областью применяемых температур и скоростей нагружения). Модуль возрастает со степенью поперечного сшивания. Определяемое по ГОСТ 110 99—64, ASTM D 395—61 и DIN 53511 остаточное сжатие (после длительной выдержки образцов при повышенной температуре и заданной степени сжатия), хотя и связано со способностью резин к тепло- [c.220]

Исследование процесса возникновения зарядов проводили также при динамических режимах сжатия в процессе изменения температуры. Образцы в виде цилиндров помещали между двумя металлическими электродами и периодически сжимали с частотой 25 Гц, в режиме постоянной деформации или постоянной нагрузки [45, 46, 53]. Для изучения влияния химического строения полимеров, в частности, полярности полимеров, измерения проводили на образцах вулканизатов с одинаковой степенью поперечного сшивания на основе каучуков СКН-18, СКН-26 и СКН-40 — сополимеров бутадиена и акрилонитрила с содержанием последнего соответственно 18, 26 и 40% (масс.). В этом ряду увеличивалась степень межмолекулярного взаимодействия и температура стеклования. Из температурных зависимостей (рйс. 10) видно, что величины зарядов, индуцируемых на электродах, связаны с релаксационными переходами в полимерах. Вблизи температуры стеклования, в области максимальных механических потерь величина зарядов проходит через максимум, который сдвигается по температурной шкале вправо вслед за увеличением межмолекулярного взаимодействия в полимерах. Меры, принимаемые для исключения трибоэффекта — изменение материала электродов, смазка поверхности глицерином, не приводили к изменению результатов. По-видимому, в процессе деформации происходит накопление зарядов, что и приводит к индуцированию электрических потенциалов на электродах. Величина индуцируемых потенциалов зависит от деформационных свойств полимеров. Следует отметить, что в режиме динамического сжатия при постоянной деформации с ростом полярности вулка-низата растет модуль сжатия, одновременно растет и максимум заряда. В режиме постоянной нагрузки с ростом модуля сжатия величина максимума заряда уменьшается, так как изменение величины заряда следует за изменением работы, затрачиваемой на деформацию. [c.25]

При испытании на раздавливание при разных скоростях приложения нажима такие особенности нефтяного кокса выражаются в тем большем отклонении диаграммы закона Гука для нефтяного кокса от соответствующих диаграмм для равнопрочных, но непористых хрупких материалов, чем больше была скорость приложения силы и чем более ячеистым был данный кусок (особенно в точке приложения силы). При математической формализации это равносильно значительной, почти десятикратной, переменности модуля упругости в пределах одного и того же куска кокса в зависимости от расстояния от места нажима дробящего органа до исследуемой площадочки внутри куска, от скорости приложения силы и размера площади дробящего органа (т. е. от режима дробления) и косвенно от отношения площадки нажима к площади поперечного сечения куска и от степени пористости данного куска в районе площадки нажима. [c.308]

Как и следовало ожидать, с йзменением рассчитанной величины Мс непрерывно изменялось и количество пер вичных поперечных связей (это видно из данных о степени набухания полимера в растворителе, которая, как известно, зависит только от количества первичных химических поперечных связей). Установленная в этой работе зависимость модуля от величины находится в противоречии с выводами. работы, посвященной исследованию олефиновых эластомеров в которой было показано, что с увеличением степени сшивания увеличивался и модуль упругости. [c.353]

Многообразие химических реакций, в результате которых формируется углеродное волокно, и степень ориентации его структурных элементов зависят от состава макромолекул и степени кристалличности полимера, из которого были изготовлены органические волокна. Изменение степени натяжения волокон, температуры и скорости нагревания на различных стадиях пиролиза и среды, в которой проводится пиролиз, меняет течение химических реакций, структуру кокса и степень ориентации его структурных элементов. На рис. У.1,а схематически показано строение углеродного волокна, состоящего из нескольких тысяч фибрилл, взаимное расположение которых унаследовано от исходного полимерного волокна. Поперечное сечение фибриллы (по данным рентгеноструктурного и,электронно-микроскопического анализов) колеблется от сотен до тысячи ангстрем. Каждая фибрилла (рис. V. , б) состоит из лентообразных графитоподобных слоев конденсированного углерода — микрофибрилл с поперечными размерами LaJ и Ьс (рис. V. , в), разделенных между собой узкими и длинными порами, ориентация которых совпадает с ориентацией микрофибрилл [1]. Наблюдается хорошая корреляция между теоретически рассчитанной зависимостью приведенного модуля упругости Е-а углеродных волокон от параметра ориентации лентообразных слоев углерода [c.205]

Наблюдая за различными характеристиками одной и той же смеси в процессе вулканизации, легко обнаружить, что они изменяются с разной скоростью. На рис. 10.18 в качестве примера приведены данные для серной вулканизации натурального каучука. Следовательно, кинетические расчеты, проведенные по данным изменения одного какого-либо свойства, не могут характеризовать совокупность всех явлений, протекающих в процессе вулканизации, а нужны независимые измерения различных характеристик системы, изменяющихся в ходе вулканизации. Например, измеряя при серной вулканизации расход введенной (свободной) или содержание связанной серы в течение процесса трудно предсказать свойства вулканизатов, так как в зависимости от типа ускорителя возможно образование и полисульфидных, и моносульфпдных поперечных связей, той или иной степени внутримолекулярного присоединения серы и т. д. Точно также определение степени сшивания по модулю упругости ничего не говорит о теплостойкости или распределении поперечных связей. Разная скорость изменения отдельных параметров системы при вулканнзации свидетельству- [c.243]

Равновесное значение модуля. Изменение конформаций макромолекул вследствие движения сегментов после быстрого приложения нагрузки к полимеру приводит к уменьшению первоначально высоких напряжений. Только в том случае, когда свобода перемещения молекул ограничена поперечными сшивками, может достигаться некоторое, не равное нулю, равновесное значение модуля. Измерения релаксации напряжений, выполненные А. Тобольским с сотрудниками для сополимера бутадиена со стиролом с небольшой степенью сшивания, показали, что при —57° С релаксационный модуль уменьшается с 10 ° до 10 дин1сл1 при длительности испытаний в 8 десятичных порядков (время измерялось в часах). Экспериментальные данные о зависимости напряжений от деформаций при нагрузках различного типа могут быть в первом приближении описаны статистической теорией гауссовых цепей, связанных в сетку В этой теории используется только одна константа— равновесный модуль Ои пропорциональный числу цепей, содержащихся в единице объема между поперечными сшивками [c.300]

Модуль упругости уменьшается по мере снижения степени кристалличности и увеличивается с образованием поперечных связей [9, 10, 63]. Упругие свойства облученного полиэтилена зависят от температуры измерений, так как именно температурой определяется степень кристалличности образцов. Зависимость модуля упругости полиэтилена от поглощенной дозы при комнатной температуре имеет минимум, что объясняется одновременным протеканием двух противоположно направленных процессов разрушением кристаллических областей со снижением степени кристалличноста и увеличением числа поперечных связей. На ранних стадиях облучения влияние первого процесса проявляется в большей степени. При дозах 370—400 Мрад, соответствующих почти полному исчезновению кристаллических областей, наблюдается перелом в ходе зависимости с последующим быстрым возрастанием модуля упругости по мере возрастания дозы излучения. [c.28]

Напряжение изгиба Стизг распределено неравномерно в поперечном сечении ремня и различно по знаку на наружной поверхности оно ведет к увеличению нагрузки растяжения ремня, на внутренней— к ее уменьшению Для слоистой анизотропной конструкции модуль растяжения Ер и модуль сжатия (смятия) Ес различны. Величина Ер в зависимости от степени растяжения е и вида конструкции пластины составляет 3—35 кн/ся [8] Ес значительно меньше [11]. Вследствие малой жесткости ремней на сжатае, положение нейтральной поверхности при изгибе несколько смещается от центра тяжести сечения в зону растяжения. Наличие резиновой промазки и особенно резиновых прослоек ведет к тому, что текстильные слои изгибаются отчасти независимо друг от друга, несколько смещаясь, скользя один по другому поэтому они располагаются по поверхности относительно близкой кривизны. [c.81]

По эластическим свойствам сшитый полидихлорфосфазено-вый каучук приближается к идеальному каучукоподобному материалу. В этом отношении он аналогичен или немного превосходит слабо вулканизованный натуральный каучук [43]. При растяжении волокна из этого полимера более чем в два раза возникает лишь небольшое остаточное удлинение (вязкое течение). Длина образца после растяжения в 1,9 раза в течение 1 мин при напряжении 1 кг/см в температурном интервале 50—160° приобретает практически исходное значение. Более продолжительное растяжение при более высоких температурах вызывало появление небольшого остаточного удлинения, но даже после нескольких часов растяжения при комнатной температуре практически никакой текучести полимера не наблюдалось. По величине модуля упругости (2 кг/см ) при 25° было рассчитано, что среднее расстояние между поперечными связями вдоль цепи равно 700 звеньям ЫРС1г. Эта цифра должна, конечно, зависеть от метода получения полимера. На эластические свойства полимера влияет также зависящий от температуры процесс кристаллизации. Модуль упругости полимера должен быть пропорционален абсолютной температуре. Однако было найдено, что при нагревании полидихлорфосфазенового эластомера от 7 до 50° при постоянной деформации напряжение увеличивалось не в линейной зависимости от абсолютной температуры, а в большей степени [39]. При охлаждении полимера напряжение не сразу возвращалось к исходному значению. Это отклонение от идеального поведения было приписано плавлению кристаллической фазы во время нагревания и замедленной кристаллизации при о.хлаждении. Однако в другой работе было найдено, что между модулем упругости и [c.329]

Зависимость величины изотопного обмена вулкапизатов от степени сульфидности их структуры отчетливо проявляется при сопоставлении скорости обмена со скоростью релаксации напряжения при нагревании вулкапизатов при 130° в условиях строгой изоляции от кислорода. Как вытекает из теории высокоэластичпости, величина напряжения (модуль Еа,) является линейной функцией числа отрезков цепей между поперечными химическими связями ( < = 1МкТ). Распад химических связей приводит к падению напряжения, которое следует мономолекулярному закону. Константа скорости релаксации напряжения может служить мерой устойчивости химических связей в вулканизате. Из рис. 3 видно соответствие между скоростью изотопного обмена и скоростью релаксации напряжения для вулкапизатов из СКС-ЗО с различными ускорителями. Вулканизат, полученный с применением тетраметилтиурамдисульфида (без серы), который по механизму действия последнего содержит только связи—С—С— и —С—3—С—, не обменивается с серой и показывает наименьшую скорость релаксации напряжения. В то же время он обменивается в тех же условиях с тетраметилтиурамдисульфидом, что указывает на наличие в структуре вулканизата присоединенных группировок ускорителя. Вулканизат, полученный с применением дифенилгуанидина и элементарной серы, показывает высокую скорость и степень обмена с серой и наибольшую скорость распада вулканизационных связей при термомеханическом воздействии. Это значит, что этот вулканизат содержит менее [c.77]

Следует отметить, что показателями структурных изменений, происходящих в каучуке при его вулканизации, являются условно равновесный модуль эластичности или степень набухания в состоянии равновесия, а не показатель статической прочности. Известно, что для определенного типа каучука симбатная зависимость между пределом прочности и числом поперечных связей наблюдается до некоторого предела их концентрации (например, для натурального каучука эта величина приблизительно равна 4"10 на 1 Дальнейшее увеличение частоты вулканизаци- [c.359]