Растворители для исследования ИК-спектров

Сравнивают полученные результаты с результатами исследования водного раствора того же комплексного соединения и делают заключение о влиянии органического растворителя на спектр поглощения комплекса. [c.126]

Исследование спектров поглощения пикриновой кислоты и пикрата натрия в различных растворителях показало, что в растворах пикрата существует равновесие между свободными сольватированными ионами, ионными ассоциатами и сольватированными молекулами. [c.304]

Таблица 3. Растворители для исследования спектров ПМР

П.Б.З. Растворители для исследования спектров в ближней ИК-области [c.193]

На результаты исследований (спектры), помещенные в приложении 1, в некоторой степени влияет и способ приготовления препарата, выбранный экспериментатором. Не вдаваясь в эту специальную область, следует лишь упомянуть, что солевой состав или металл можно изучать а) в расплавленном виде методом отражения (от поверхности расплава в тигле, см. рис. 1 в приложении I) или пропускания луча через расплав, находящийся в кассете с прозрачными окнами б) таким же способом, но в виде капель, удерживаемых на платиновой сетке в) растворенным в смеси солей, иногда эвтектической, чьи оптические свойства известны г) тем же способом, но в жидком органическом растворителе (сероуглероде, бензине, пиридине) и даже воде д) в виде взвеси порошка в жидкости е) в виде порошка, смешанного с порошком, обладающим известными и удобными оптическими свойствами (например полиэтиленом), и нанесенного на прозрачную пластину ж) в виде порошка, нанесенного на слой парафина з) в виде тонкого слоя, полученного путем испарения летучего растворителя и конденсации на прозрачной пластинке и) в виде тонкого порошка, зажатого между двумя прозрачными пластинками к) в матрице из твердого газа и т. д. [c.82]

Отсюда следует, что, во-первых, влияние растворителей на спектры поглощения можно использовать для получения информации о взаимодействиях между растворителем и растворенным веществом [1, 4] и, во-вторых, для минимизации соответствующих эффектов рекомендуется регистрировать спектры поглощения в неполярных растворителях, слабо взаимодейству-тощих с растворенным веществом, например в углеводородах, ели только это позволяет растворимость изучаемых веществ. При подборе растворителей для спектральных исследований могут оказаться полезными данные, приведенные в табл. А.4 (УФ- и видимые спектры), А.5 (ИК-спектры), А.6 (спектры ЯМР >Н) и А.7 (спектры ЯМР С) (см. приложение), в которых перечислены наиболее распространенные растворители и ях спектральные свойства. [c.404]

Для идентификации линий были исследованы кристаллы искусственного алмаза, выращенные по обычной методике при высоких давлениях и температурах, легированные изотопом N. Изотоп вводился в шихту в виде нитрида марганца, который был получен путем прокаливания металлического марганца в токе газообразного азота, обогащенного (>90%) изотопом N. При синтезе в качестве катализатора-растворителя использовалась смесь никеля и марганца. Были приняты специальные меры к исключению возможного попадания азота из воздуха как при синтезе, так и при получении нитрида марганца. Полученные кристаллы зеленого цвета имели размеры до 0,5-10 3 м, и поэтому все исследования спектра ЭПР велись на порошкообразных образцах. [c.424]

Для исследования спектров ЯМР высокого разрешения используют легкоподвижные жидкости или растворы твердых веществ. Выбор растворителя определяется наиболее полным разделением сигналов резонанса вещества и растворителя, содержащего ядра, по которым проводится регистрация спектра ЯМР. Уменьшение интенсивности сигналов растворителей спектров ПМР достигается использованием дейтерированных или апро-тонных растворителей. Химические сдвиги сигналов остаточных протонов используемых дейтерированных растворителей хлороформ — dJ (б = 7,26), бензол — с1б (б = 7,16), вода — с12 (б = 3,35 4,8), диметил-сульфоксид — 15 (б = 2,50 3,7), уксусная кислота [c.199]

Ганч при исследовании спектров поглощения различных кислот, их солей и сложных эфиров обнаружил, что соли и сложные эфиры одной и той же кислоты отличаются друг от друга по своим оптическим свойствам, кислоты же занимают промежуточное положение и, в зависимости от их природы и растворителя, являются оптически идентичными либо солям, либо слон<ным эфирам Ганч также установил, что ионизация не изменяет оптических свойств Действительно кислоты, дающие такой же спектр поглощения, что и их соли, идентичны последним не только в недиссоциированном состоянии, но и в виде ионов [c.131]

Для исследования спектров вещества в растворах необходим растворитель, не поглощающий в той же области, что и растворенное вещество. [c.101]

Преимуществом исследования спектров поглощения по сравнению с изучением химической реакционной способности является то, что спектры можно снимать в газовой фазе в отсутствие растворителя. В табл. 20 приведены полученные Шубертом с сотрудниками данные по поглощению света -алкильными производными нитробензола и ацетофенона в газовой фазе. Алкильные группы не обнаруживают эффекта Бекера — Натана, напротив, их влияние следует типичному порядку для индуктивного эффекта. Такой же порядок наблюдается, когда алкильные группы отделены от кольца насыщенным атомом углерода, который может передавать индуктивные влияния, но действует как изолятор для резонансных взаимодействий. [c.142]

Мы уже рассмотрели результаты многих исследований спектров комбинационного рассеяния кислот. В ряде работ автор с сотрудниками исследовал спектры комбинационного рассеяния кислот и фенолов в различных растворителях. [c.474]

Конечно, ассоциация в таких случаях может происходить не только за счет электростатического взаимодействия, но и за счет водородной связи с образованием продуктов взаимодействия неионного характера. Эти же продукты могут образоваться и путем прямого присоединения основания к молекулам растворителя. На образование продуктов присоединения неионного характера указывает исследование спектров комбинационного рассеяния растворов анилина и о-нитроанилина в муравьиной и уксусной кислотах. Исследования показали,что в этих растворителях почти не проявляются изменения в частотах, которые происходят при превращении основания в ионную форму. [c.400]

Влияние окружения на скорости рацемизации. Показано, что скорости рацемизации некоторых комплексных ионов зависят от растворителя [79, 220, 221], добавленных солей [77, 230] и больших ионов [77, 129]. В последнем случае влияние больших ионов, полиэлектролитов и протеинов приписывается ионной ассоциации, и доказательства наличия такой ассоциации получены независимо при исследованиях спектров и диализа [129]. Работы такого характера только начались, и, чтобы эти эффекты стали вполне понятными, требуется еще много усилий. [c.209]

При исследовании спектров поглощения салициловой кислоты и полярных растворителей в СС в области 280 — 340 нм было обнаружено гипсохромное смещение Я ах кислоты при добавлении ряда полярных растворителей. В качестве полярных растворителей использовали спирты метанол, н.пропанол, изопропанол, н.бутанол, изобутанол, втор.бутанол, трет.бутанол, н.пентанол, изопентанол, а также ацетон, метилэтилкетон, диоксан, диметилформамид, ацетонитрил. [c.275]

Исследования спектров поглощения и люминесценции комплексов в растворах ПОЗВОЛЯЮТ получить ценные сведения о силах взаимодействия между ионами, влиянии растворителя и т. п. Основное затруднение при проведении исследований вызывает получение спектральных характеристик комплексов в чистом виде. Существующие методы определения состава комплексов имеют значительные недостатки. Одним из основных недостатков является то, что все спектрофотометрические методы, как нами показано [1], требуют, чтобы концентрации компонентов А п В, составляющие комплекс, были примерно одинаковы. Между тем, как правило, для образования достаточного количества комплексов (особенно в случае комплексов высшего порядка) необходимо наличие одной из компонент в избытке. Такое явление наблюдается, например, для галоидных и роданистых комплексов тяжелых металлов. [c.258]

Однако результаты спектрофотометрических измерений в растворах кислот (оснований) и их солей могут быть искажены вследствие изменения электронных спектров поглощения при добавках электролитов и неэлектролитов. Это явление неоднократно наблюдалось при исследовании спектров поглощения неорганических и, главным образом, больших органических ионов [13, 159, 258—270]. Введение в раствор электролитов или неэлектролитов может привести либо к сдвигу полосы поглощения, либо к изменению молярного коэффициента погашения на максимуме полосы. Обычно оба эффекта проявляются одновременно. Они приводят к кажущемуся изменению концентрации поглощающего вещества. В одних случаях наблюдаемый эффект может быть вызван взаимодействием между поглощающим веществом и добавленным с образованием комплексных соединений или ассоциатов. В других случаях изменение спектра поглощения связывают с изменением ионной атмосферы вокруг поглощающего иона [271]. Однако, поскольку аналогичные эффекты наблюдаются и при добавках неэлектролитов, представляется убедительным утверждение [272, 263—267, 270], что они не могут быть объяснены только ионным взаимодействием но теории Дебая — Гюккеля, а причина заключается в изменении взаимодействия между поглощающим ионом и молекулами растворителя, образующими сольватную оболочку. [c.93]

Это неплавкое соединение не растворимо в обычных органических растворителях. Исследование спектра ЯМР бисЛ, 2-(три-к-пропилстаннил)этилена показало содержание в нем 96,5% транс- и 3,5% цис-иэомера. Эта оценка сделана на основании данных о химических сдвигах протонов в цис- и тракс-положениях относительно Зп, Се, 31 в соединениях, содержащих заместители. Его ИК-спектр содержит частоту внеплоскостного колебания =С—Н-связи 990 см , характерную для транс- изомеров металлоорганических производных этиленового ряда. [c.827]

Как показали исследования спектров поглощения, N, N, Ы, Ы -тетраметил-п-фенилендиамин и тетрацианэтилен в неполярных растворителях (эфир или хлороформ) обра- [c.263]

Исследования спектров поглощения азотной кислоты показали наличие в растворе не только молекул, цо и ионных пар. В растворителе, содержавшем 80% диоксана и 20% воды, степень диссоциации 0,05 н. HNOg, определенная оптическим методом, была равна 0,8, а методом электропроводности — 0,078. Соответственно, оптическая константа равна 0,9-10 , а константа заведомо более сильного электролита N( i-Am)4 NO3, определенная по электропроводности, т. е. общая константа, была равна только 2-10 . Таким образом, азотная кислота в (80%-ном) диоксане находится преимущественно в виде ионных пар. Такие же соотношения наблюдаются в растворах пикриновой кислоты в смесях диоксана с водой. [c.343]

Эти же продукты могут образоваться и путем прямого присоединения основания к молекулам растворителя. На образование продуктов присоединения неионного характера указывает исследование спектров комбинационного рассеяния растворов анилина и о-нитроанилина в муравьиной и уксусной кислотах. Исследования показали, что в этих растворителях почти не про-ярляются изменения в частотах, которые происходят при превращении основания в ионную форму. [c.355]

Щелочные металлы растпоряются также в низших алифатических аминах [ 89), а образующиеся растворы подобны растворам в жидком аммиаке Исследования спектров этих растворов [194] показывают, что амины благоприятствуют образованию скорее димерных форм, чем клеточных причем для литня это выражено менее рсчко, чем для иатрия Установлено, что некоторые простые эфиры способны растворять щелочные мегалчы (прежде всего калий) с образованием окрашенных в синий цвет растворов [195] Лучшими растворителями являются простые эфиры, которые могут образовы вагь с металлами клешневидные структуры — хелаты. [c.77]

П.А. РАСТВОРИТЕЛИ ДЛЯ ИССЛЕДОВАНИЯ СПЕКТРОВ ПОГЛОЩР.НИЯ В ВИДИМОЙ И УЛЬТРАФИОЛЕТОВОЙ ОБЛАСТЯХ И СПЕКТРОВ ФЛУОРЕСЦЕНЦИИ [c.183]

Хлориды кобальта при растворении в воде образуют ра-творы розового цвета однако при введении раствора соляной кислоты или различных органических растворителей розовая окраска переходит в синюю или голубую. Предложены различные теории, объясняющие эти переходы окраски [269, 804]. В настоящее время синюю. окраску солянокислых растворов кобальта связывают с образованием комплексных анионов o lJ и СоС Г. Эта точка зрения подтверждается, в частности, тем, что при электролизе солянокислых растворов кобальта последний передвигается к аноду [638]. Кривая светопоглощения хлоридного комплекса кобальта имеет максимум при 660—670 ммк, причем положение максимума зависит от концентрации НС1. При прибавлении H I к водному раствору перхлората или сульфата кобальта максимум светопоглощения сдвигается от 510 ммк (аквоион кобальта) в более длинноволновую область и в 4—5Л/НС1 наблюдаются три максимума при 625, 660 и 685 ммк [1514]. При дальнейшем увеличении концентрации НС1 появляется еще один максимум при 395 ммк. При детальном исследовании спектров поглощения водных растворов хлорида кобальта в области длин волн от 220 до 1800 ммк было показано [24,25], что в [c.17]

Исследование спектров ЯМР в присутствии сдвигающих реагентов проводится обычно в таких растворителях, как D I3, ССЦ и СбОб. Эти растворители представляют собой слабые основания Льюиса и поэтому не занимают координационных мест в сдвигающем реагенте. Протоны р-дикетонатных лигандов сдвигающих реагентов поглощают в следующих областях [c.522]

Предпололсение о переходе на поверхность агрегатов молекул было экспериментально подтверждено при исследовании адсорбции олигоэтилепгликольадипината с молекулярным весом 2000 иа поверхности аэросила и сажи из растворов в хорошем (ацетон) и плохом (толуол) растворителях методом спектра мутности 58, 591 [c.146]

Гаммета и соответствующие им величины р/(а представлены в табл. 2. Эталонные спектры были определены для основных форм красителей, растворенных в изооктане или хлористом метиле, и для кислотных форм—в водном растворе серной кислоты или спиртовом растворе хлористого водорода. Красители адсорбировались из раствора в изооктане на тонкие оптически прозрачные пластинки катализаторов, которые вставлялись в вакуумные ячейки, имеющие конструкцию, аналогичную изображенной на рис. 4. Образцы катализаторов, как это обычно принято, были предварительно прогреты в кислороде при 500° для удаления всевозможных органических загрязнений с последующей откачкой при этой же температуре. Для исследования влияния различного содержания воды на спектры образцы регидратировались в атмосфере водяных паров в течение 24 час после предварительной обработки и затем откачивались при несколько более низкой температуре. Растворы красителей вводились через боковой отвод. Эти растворы разбавляли таким образом, что поглощение, обусловленное растворенным красителем, было или ниже предела обнаружения, или, в самом неблагоприятном случае, было совсем незначительным, и при дальнейшем разбавлении в силу фактически полной адсорбции на образце катализатора поглощение жидкой фазы не отличалось от поглощения чистого растворителя.. Исследованные катализаторы были приготовлены гидролизом этилортосиликата и изопропилата алюминия. Физические свойства и состав катализаторов представлены в.табл. 3..... [c.37]

При исследовании биополимеров выбор растворителя особенно важен, поскольку основным объектом исследования обычно являются конформации цепей и их зависимость от растворителя (см. гл. 13—15). Чаще всего используются диметилсульфоксид (ДМСО), хлороформ, трифторуксусная кислота (ТФУ), ацетонитрил, гексафторацетон, метанол и вода. Усложнения спектров сигналами протонов растворителя можно избежать, используя дей-терированные производные, хотя при этом сохраняются небольшие остаточные сигналы, несколько смещенные в сильные поля (0,02— 0,05 м. д.) относительно соответствующих сигналов протонсодержащих растворителей. В спектре дейтерохлороформа остаточный сигнал является синглетом, в то время как остаточные 2-ацето-нитрил и 5-диметилсульфоксид дают характерные квинтеты, обусловленные спин-спиновым взаимодействием дейтронов с остаточным протоном. Важным моментом приготовления растворов полимеров, как и всех прочих растворов, предназначенных для исследования методом ЯМР, является очистка от мельчайших нерастворимых частиц, могущих вызвать нарушение однородности магнитного ноля при их движении внутри приемной катушки датчика. Поэтому приготовляемые растворы желательно фильтровать. Наиболее удобно выдавливать раствор в ампулу через пористую мембрану, вмонтированную в шприц для подкожных инъекций. Высокая вязкость полимерных растворов может сделать эту процедуру затруднительной. В ранних работах для повышения отношения сигнал/шум приходилось использовать высокие концентрации— до 10—15% (масс./об). Высокая чувствительность современной аппаратуры (см. разд. 1.18) и, в особенности, возможность производить накопление спектров позволяют получать хорошие спектры при концентрациях порядка 1—2%. [c.55]

Конечно, ассоциация в таких случаях может происходить-не только за счет электростатического взаимодействия, но и за счет водородной связи с образованием продуктов взаимодействия неионного характера. Эти же продукты могут образоваться и путем прямого присоединения основания к молекулам растворителя. На образование продуктов присоединения неионного характера указывает исследование спектров комбинационного рассеяния растворов анилина и ортонитроанилина в муравьиной и уксуоной кислотах, произведенные Шорыгиным. Исследования показали, что в этих растворителях почти не проявляются изменения в частотах, которые происходят при превращении основания в ионную форуму. Количественно влияние ассоциации на положени е равновесия в уксусной кислоте по работам Кольтгофа и Брукенштейна уже изложено нами выше. [c.667]

Оксалатокомплексы. Оксалатокомплексы встречаются только в виде солей и поэтому нерастворимы в растворителях, пригодных для исследования инфракрасных спектров. К сожалению, исследования спектров комбинационного рассеяния затруднены из-за тенденции большинства оксалатокомнлексов к диссоциации последнюю пытаются подавить путем добавления избытка оксалата, но этим только усложняют дело. Большинство спектров получено с комплексами, содержаш,ими только оксалатные лиганды, но изучались и некоторые смешанные комплексы, содержащие оксалат [149, 184]. [c.356]

Из ранних работ исторически наиболее важна попытка систематического исследования спектров карбонилсодержащих молекул в кислотных растворителях, предпринятая Мурти и Сешадри. В серии работ [1471—14761 они описали спектры КР растворов сложных эфиров, альдегидов и карбоновых кислот в феноле, спиртах, воде, хлороформе, эфирах и четыреххлористом углероде. [c.121]

Как указывал С. И. Вавилов [1], свечение растворов становится замечательным и едва ли чем-нибудь заменимым средством изучения жидкого состояния . С этой точки зрения представляют интерес некоторые результаты исследования влияния растворителя на спектры флуоресценции, которые мы приводим в настоящей работе. Изменения положений спектров флуоресценции под действием растворителя у некоторых соединений бывает очень велики (порядка 10 ООО сж" ). Считалось, что влияние раствори-таля на спектры флуоресценции и поглощения зависит от целого ряда свойств реастворителя и растворенного вещества. Однако в работе [2] показано, что существует такое расположение растворителей, в отношении которого частоты максимумов спектров флуоресценции изображаются [c.262]

Очевидно, речь должна идти о воздействии физического фактора, тесно связанного с химическим строением. В литературе делались попытки сопоставления влияния растворителей на спектры флуоресценции и поглощения с дипольным моментом [л, диэлектрической постоянной е или показателем преломления п, однако без особого успеха. Для иллюстрации отсутствия связи между изменением у фл и л, е и п растворителей такое сопоставление в отношении исследованных нами веществ выполнено на рис. 2. Неудача попыток сопоставить действие растворителей на спектры с [а, е и п объяснялась одновременным действием всех этих факторов. Не отрицая возможного влияния этих факторов, следует отметить, что сопоставление изменений спектров флуоресценции с этими характеристиками растворителей нельзя считать вполне оправданным, (л, и п являются макроскопическими характеристиками сред и не отражают тех микроусловий, в которых находится молекула растворенного вещества. На молекулу растворенного вещества может оказывать преимущественное действие именно микроструктура растворителя. Микросвойством, неразрывно связанным с присутствием определенных группировок атомов, характеризующих данный химический класс, являются заряды на отдельных атомах молекул. Надо думать, что на электронное облако молекулы растворенного вещества будут оказывать влияние в основном заряды, сконцентрированные на отдельных атомах молекулы растворителя, которые могут приближаться вплотную к противоположно заряженным атомам молекулы растворенного вещества. К сожалению, данных о величине зарядов на отдельных атомах молекул почти нет, так что провести количественное сопоставление [c.263]

Во всех исследованных спектрах наблюдалась широкая полоса, лежащая на границе видимой и инфракрасной областей, положение которой менялось в зависимости от концентрации в разных растворителях в пределах 800—900 ммк. Как известно, полоса, принадлежащая одному переходу, должна иметь форму гауссовой кривой вероятности [3—5]. Такой случай может осуществиться для иона только тогда, когда симметрия поля, в котором находится ион, является симметрией октаэдра или плоского квадрата [6]. При этом его электронный уровень расщепляется на два подуровня. Между тем, полоса X = 800 ммк в изученных растворах является асимметричной, причем степень ее асимметрии зависит от природы растворителя и концентрации раствора. Как следует из расчетов Бьеррума, Боллхау-зена и Йоргенсена, асимметрия полосы может быть объяснена только ее мультиплетностью. Это может иметь место, например, в поле, обладающем симметрией тетрагональной бипирамиды [6, 7]. В этом случае З -оболочка иона расщепляется на четыре подуровня, и в спектре должны присутствовать три полосы, две из которых очень близки друг к другу и обычно не разделяются. Мерой отклонения бипирамиды от правильного октаэдра [c.267]

При исследовании спектров ЭПР нефтей и нефтепродуктов обычно наблюдается синглет, и получение сверхтонкой структуры (СТС) этого синглета представляет определенные трудности [14]. В то же время теория и практика ЭПР-исследований утверждают, что в случае отсутствия заторможенности свободного вращения ССР в матрице (растворителе) и взаимодействия между ними в спектре ЭПР должна наблюдаться СТС, обусловленная взаимодействием не-снаренного электрона с магнитными ядрами этой молекулы. [c.190]

Растворители. Растворитель, используемый при исследовании спектров поглощения в инфракрасной области, должен удовлетворять нескольким требованиям. Его молекулы должны быть небольшими, довольно симметричными, так, чтобы он имел мало собственных полос поглощения. Температура кипения должна быть достаточно высокой (>>50° С), чтобы уменьшить потери от испарения. Он не должен взаимодействовать ни с окошкамв> кюветы (обычно хлористый натрий или бромистый калий), ни с материалом, из которого она изготовлена (иногда металл). Необходимо, чтобы в нем растворялось большое число различных органических соединений. [c.162]

При изучении фазовых равновесий в среде сжиженных газов и при количественных анализах ИК-спектроскопия обнаруживает ряд преимуществ по сравнению с другими методами физико-химических исследований. Во-первых, спектроскопия дает возможность непосредственно в растворе обнаруживать присутствие как растворенного вещества, так и его кристаллической фазы, поскольку спектры веществ в различных фазовых состояниях, как правило, сильно отличаются друг от друга. Во-вторых, спектроскопический метод позволяет одновременно регистрировать большое число индивидуальных примесей, т. е. обладает избирательностью. В-третьих, высокая чувствительность метода, которая практически ограничивается только прозрачностью растворителя, позволяет обнаруживать весьма малые концентращш растворенного вещества (порядка 10 мол. дол). Все эти соображения свидетельствуют о перспективности применения ИК-спектроскопии в физико-химических исследованиях низкотемпературных систем и в задачах, представляющих интерес для промышленной криогеники. В настоящей статье обобщаются результаты исследований спектров растворов различных соединений, многие из которых встречаются в виде примесей к техническим сжиженным газам — кислороду, аргону, азоту. [c.82]

При исследовании спектров поглощения раствора AgПDz в четыреххлористом углероде (см. рис. 17) обнаружен максимум поглощения при 462 лщ, который используют при фотометрировании одноцветного экстракта (раздел б, 3). При тех длинах волн, при которых наблюдается максимум поглощения дитизона в растворе четыреххлористого углерода, дитизонат серебра АдГГОг (в том же растворителе) почти вовсе не поглощает, что с выгодой используется ири определении избытка дитизона в методе смешанной окраски (раздел б, 5). [c.149]