оксихинолином по люминесценции

Так, при взаимодействии катиона лития с 8-оксихинолином или уранилацетатом цинка образуются прод кты реакции, обладающие соответственно голубой и зеленой люминесценцией. При реакции катионов натрия N3 с уранилацетатом цинка в уксуснокислой среде развивается желто-зеленая люминесценция. Подобных реакций известно много. [c.17]

Таким образом, схема определения заключается в том, что к сильнокислому раствору соли алюминия прибавляют оксихинолин, затем вводят постепенно ацетатный буферный раствор и только после этого, при необходимости, прибавляют гидроокись аммония. Затем оксихинолинат алюминия экстрагируют хлороформом и сравнивают люминесценцию экстракта со стандартными растворами, приготовленными в аналогичных условиях. [c.167]

Выполнение эксперимента. Р е а я на ион цинка. Спиртовой 0,004%-ный раствор 8-оксихинолина прибавляют к водно-спиртовому раствору соли цинка. Образующийся осадок дает яркую люминесценцию желто-зеленого цвета. Эту реакцию можно выполнить и на фильтровальной бумаге. На полоску бумаги наносят каплю раствора соли цинка и прибавляют по каплям раствор 8-оксихинолина. Появляется яркая флуоресценция желто-зеленого цвета. [c.67]

Реакции Са2+. Наибольшее распространение получила флуоресцентная реакция - Са + с 8-оксихинолином. Можно также использовать соединение кальция с флуорексоном или кальцеином, люминесцирующее ярким зеленым цветом. Люминесценция растворов самого реагента, наблюдаемая при pH 7—9, исчезает при pH 12. [c.107]

Очень чувствительны люминесцентные качественные реакции, когда добавление некоторых органических реагентов к раствору неорганических веществ вызывает яркую люминесценцию. Например, интенсивную люминесценцию вызывает добавление салициловой кислоты к раствору соли цинка, что может быть использовано для его качественного открытия. Для обнаружения лития и алюминия люминесцентным методом предложен 8-оксихинолин, для открытия бериллия, циркония и других элементов используют морин и т. д. Качественный люминесцентный анализ основан на способности исследуемого вещества в соответствующих условиях люминесцировать или, реже, гасить люминесценцию. Возникновение или исчезновение люминесценции обычно наблюдается визуально. [c.111]

Оксихинолин [89]. Метод основан на измерении интенсивности желто-зеленой люминесценции хлороформенного экстракта оксихинолината скандия (pH 7). Свечение не изменяется в течение [c.244]

Оксихинолин. Большинство оксихинолинатов металлов представляют люминесцирующие осадки, которые легко растворяются в хлороформе или четыреххлористом углероде при этом, как правило, люминесцентные свойства сохраняются [42]. Поэтому использовать 8-оксихинолин в качестве люминесцентного реагента можно только после отделения галлия от сопутствующих элементов. Люминесценция зеленого цвета возникает после прибавления 8-оксиХинолина к растворам солей галлия в широком интервале pH (1—11). Наиболее чувствительно открытие галлия при pH 8—11 (предельная концентрация 1 16-10 . Выполняют реакцию следующим образом 2 мл исследуемого раствора помещают в пробирку, добавляют 1 мл буферного раствора с pH 8—И, 0,1 мл 5%-ного спиртового раствора реагента и взбалтывают с 0,5 мл очищенного ССи . [c.271]

Сухой остаток растворяют в 2 мл 0,2 н. раствора НС и, поместив полученный раствор в пробирку для колориметрирования, туда же присоединяют промывные воды, добавляют 1 мл 5%-ного раствора тиомочевины, 1 мл 20%-ного раствора солянокислого гидроксиламина, 6 мл 0,2 н. раствора бифталата калия, через 20 мин 1 мл 0,1 %-ного раствора 8-оксихинолина, 3 мл хлороформа и встряхивают. В другую пробирку приливают все реактивы в таком же количестве и порядке и типовой раствор соли галлия до получения одинаковой интенсивности люминесценции в обоих пробирках. [c.275]

Оксихинолин [33, 94, 123] образует с ионами индия комплекс, хлороформенный экстракт которого интенсивно люминесцирует. Экстрагирование производят из растворов с pH 3,5—3,7. Линейная зависимость интенсивности люминесценции от концентрации индия в растворе лежит в пределах 0,1—6,0 мкг/мл. Изменение концентрации реагента большого влияния на определение не оказывает. Необходимо тщательное удаление сопутствующих элементов, так как аналогично индию экстрагируют АР+, Ga +, Bi +, Сц2+, Со +, Sn2+, и Fe +, TF+. Лучшая воспроизводимость результатов анализа достигается в интервале концентраций от 1 до 5 мкг индия на 1 мл хлороформа. [c.281]

Таким образом, из спектров люминесценции адсорбированного 8-оксихинолина следует, что обменные катионы выступают как электроноакцепторные центры адсорбции. Во взаимодействии принимают участие также атомы кислорода кристаллической решетки и протонные центры фожазитов. Механизм взаимодействия обменных катионов и кислотных (бренстедовских) центров фожазитов через атом азота адсорбированных молекул проявляется в спектрах люминесценции 8-оксихинолина в виде длинноволнового свечения — зеленой полосы флуоресценции. Гидроксильные группы молекул 8-оксихинолина вступают в водородную связь с атомами кислорода кристаллической решетки фожазита, что приводит к появлению в спектре синей полосы флуоресценции. [c.132]

Измерены спектры поглощения и спектры люминесценции комплексных соединений алюминия с оксихинолином, салицилаль-о-аминофенолом, морином, кверцетином, люмогаллионом и хромоген черным ЕТ-00. Рассчитаны значения квантового выхода и молярных коэффициентов погашения, а также Стоксово смещение для комплексов алюминия с названными реактивами. [c.82]

Проведено сравнительное изучение реактивов для люминесцентного определения алюминия. Изучены спектры поглощения и люминесценции комплексов алюминия с оксихинолином, салицилаль-о-аминофенолом, морином, кверцетином, люмогаллионом и хромоген черным ЕТ-00. Рассчитаны значения квантовых выходов и молярных коэффициентов погашения. [c.391]

Кальций. При введении в раствор, содержащий ионы кальция, 8-оксихинолина и действии ультрафиолетовых лучей возникает желто-зеленая люминесценция [125]. Чувствительность реакции определяется открываемым минимумом 0,1 мкг иона Са + при предельной концентрации 1 500 000. [c.87]

Для открытия иона индия несколько капель раствора обрабатывают раствором аммиака (в избытке), при этом индий, свинец и некоторые другие ионы переходят в осадок, а ионы цинка и кадмия остаются в растворе. Осадок отделяют центрифугированием, промывают раствором аммиака и вновь центрифугируют. Второй центрифугат присоединяют к первому раствору, а осадок растворяют в соляной кислоте и в растворе открывают ион индия, для чего каплю полученного раствора наносят на фильтровальную бумагу, обрабатывают каплей спиртового (или хлороформенного) раствора 8-оксихинолина и каплей раствора аммиака. В присутствии иона индия в растворе в фильтрованном ультрафиолетовом свете наблюдается яркая желто-зеленая люминесценция. [c.115]

Отмечена флуоресценция сульфида кадмия, осажденного в микропробирке в присутствии цианида открываемый минимум 0,02 мкг СА мл, как при реакции с пиридином [393, стр. 236]. Предложено определение С(18 в присутствии меди и по вызываемому им тушению свечения флуоресцеина на фильтровальной бумаге при соотношении Си С(1 = 100 1 чувствительность обнаружения последнего соответствует рО около 5,2 (С = 6 мкг мл) [392, стр. 195]. На бумажных хроматограммах кадмий можно открывать по люминесценции в присутствии других катионов смесью 8-оксихи-нолина, кверцетина и салицилаламина [106] или 8-оксихинолина с койевой кислотой (открываемый минимум — 0,05 мкг) [45, стр. 148] используют также хроматографирование на бумаге, пропитанной одним 8-оксихинолином [149]. Из других люминесцентных реакций описано открытие от 0,01 мкг d в кристаллофосфорах на основе ТЬОг при их облучении конденсированной искрой между вольфрамовыми электродами [45, стр. 138]. Вольфрамат кадмия дает ярко-желтую, а его нитрат фиолетово-синюю флуоресценцию [539]. [c.47]

С(1, Си, Аз, Hg, В1, РЬ, ЗЬ и Зп также могут быть разделены на пластинках, покрытых тонким слоем целлюлозы или силикагеля. В качестве подвижной фазы при этом используются смеси этанола, гексана, ацетилацетона с кислотами (НС1, НКОд, СН3СООН) различной концентрации. Подсушенную пластинку с нанесенным испытуемым раствором опрыскивают 2%-ным этанольным раствором 8-оксихинолина и выдерживают в атмосфере КНз. Указанные элементы обнаруживают по люминесценции зон в УФ 1629]. [c.161]

Вместо приготовления серии стандартных растворов для учебной задачи вполне достаточно приготовить более концентрированный экстракт. Например, берут такое количество стандартного раствора, которое содержит 10 мкг алюминия, прибавляют оксихинолин, буферный раствор, доводят до необходимого значения pH и экстрагируют 10 мл хлороформа. Полученный экстракт используют в качестве стандартного раствора. При измерении ставят испытуемый раствор в стеклянном стаканчике в темном помещении под лампу, рядом устанавливают такой же стаканчик с 8—9 мл хлороформа, и в этот стаканчик прибавляют постепенно микропипеткой стандартный хлороформный раствор. Когда люминесценция обоих растворов становится приблизительно одинаковой, уравнивают объемы в обоих стаканчиках, добавляя в один из них хлороформ. Содержание алюминия рассчитывают по ко-личеству затраченного стандартного раствора. [c.168]

Для очистки применяют различные методы. Для учебной задачи достаточно очистить буферную смесь встряхиванием с хлороформным раствором оксихинолина при этом соблюдают условия, описанные в работе 1. После очистки буферный раствор дополнительно обрабатывают несколько раз чистым хлороформом, чтобы удалить следы оксихинолина, которые могли перейти в буферный раствор в процессе очистки его от алюминия. Для проверки чистоты буферного раствора, а также воды и других реактивов к ним прибавляют небольшое количество манганона и наблюдают люминесценцию при освещении ультрафиолетовым светом. [c.169]

I Соединение алюминия с салицилаль-о-аминофенолом растворимо в воде. Таким образом, здесь не требуется экстракции и в этом отношении метод проще, чем описанная методика с оксихинолином. В то же время выполнение работы требует большого внимания к точному соблюдению оптимального pH 5,5—6,5. Даже при небольшом отклонении от оптимальной величины люминесценция сильно ослабевает. Оптимальные условия для количественного определения следующие pH 5,5—6,5, содержание алюминия 0,1—1 мкг (или больше) в 10 мл, количество манганона [c.169]

В качественном анализе можно использовать тушение или изменение цвета люминесценции реагента под влиянием обнаруживаемого вещества. Образование соединений многих нелюминесцирующих в водных растворах катионов с молекулой органического реагента сопровождается изменением или появлением люминесценции. Ион натрия с цинкуранила-цетатом дает эелено-желтую люминесценцию. Бериллий с морином образует комплекс, люминесцирующий ярко-зеленым цветом. Многие катионы с 8-оксихинолином дают соединения с характерной люминесценцией. [c.63]

В работах ряда исследователей [25—27] было найдено, что с оксихино-лином только некоторые элементы (Ьа, Ьи, У) способны образовывать флуоресцирующие комплексы. Так как наблюдаемая люминесценция проявляется также в комплексах с другими не редкоземельными металлами, то ее следует приписать органической части молекулы комплекса. Из числа реактивов следует упомянуть фениловый эфир салициловой кислоты (голубая флуоресценция), о-оксихинолин и его 5,7-дибромзамещенное (желто-зеленая флуоресценция). Причиной того, что к флуоресценции способны лишь комплексы перечисленных выше трех элементов, следует считать отсутствие в их ионах электронов на 4/-оболочке (Ьа, У) или наличие полностью заполненной 4/-оболочки (Ьи). Поэтому в комплексах с реактивами отсутствуют возбужденные уровни, способные к тушению флуоресценции вследствие безызлучательных переходов. У ионов остальных р. з. э. такие уровни имеются, что приводит к тушению возбужденных состояний молекул. До настоящего времени реактивы применялись лишь для локализации зон индивидуальных р. з. э. на бумажных хроматограммах [19], однако нет сомнения, что при дальнейшей разработке они смогут найти более широкое использование. [c.104]

Анализ может быть основан на изменении люминесценции реактива под влиянием искомого вещества. Образование соединений многих не люминесцирующих в водных растворах катионов с молекулой органического реагента сопровождается изменением или появлением люминесценции этого реагента. Ион натрия с цин-куранилацетатсм дает зелено-желтую люминесценцию. Бериллий с морином образует комплекс, люминесцирующий ярко-зеленым цветом. Многие катионы с оксихинолином дают соединения, обладающие характерной люминесценцией. [c.594]

Объем книги не позволяет подробно рассмотреть все флуоресцирующие хелаты, но будет полезно привести некоторые наиболее типичные примеры. Многочисленные литературные ссылки по люминесценции и ее аналитическому применению можно найти в обзорах Уайта и сотр. [374]. Молекулы органических соединений, образующих хелаты, содержат по крайней мере две функциональные группы, способные дать пару электронов на образование связи с ионом металла. В процессе возникновения координационных связей одни группы, например СО2Н, ОН, ННг, могут отдавать протон, другие, например О, ОН, Мит. д., не могут. Эти функциональные группы долнсны быть расположены таким образом, чтобы при возникновении координационной связи с атомом металла образовалась циклическая система, имеющая по меньшей мере 4 члена, хотя чаще получаются пятнили шестичленные кольца. Играет роль и размер ионов металла для небольших ионов стерический фактор может препятствовать образованию хелата с некоторыми реагентами. Например, введение метильной группы в положение 2 8-оксихинолина мешает образованию гр с-комплекса с но не с Сг + или Ре [375]. [c.452]

Катионы, не обладающие собственной люминесценцией, определяют с помощью флуоресцентных реакций, основанных на наблюдении люминесценции комплексов, образуемых катионами с различными органич. реагентами. Больншнство предложенных органич. реагентов недостаточно селективно и образует люми-несцирующие комплексы с различными катионами, напр. 8-оксихинолин с А1, 1п, Ъп, С(1, Оа морин с Вс, Оа, 1п, РЬ, 7п, Мо и редкоземельными элементами. Подбирая условия реакции, можно повысить селективность и использовать эти реактивы для определения нек-рых катионов, иапр. 8-оксихинолин для определения лития, и морин — для определения бора. [c.499]

Достоинством люминесцентных реакций является их исключительно низкий предел обнаружения. Например, ярко-зеленая люминесценция соединения лития с 8-оксихинолином возникает при содержании 0,5 мкг Li в 5 мл, медь открывают по яркой синей люминесценции ее соединения с салицилалазином при концентрации [c.111]

Растворы исследуемых соединений флуоресцируют при 293 К. Переход от неполярных растворителей (гексан, цикло-гексан, бензол) к полярным (спирты, диметилформамид) сопровождается батохромным сдвигом (5—30 нм) и размытием колебательной структуры полосы флуоресценции исследуемых соединений. При этом для соединений 1 —10 наблюдается увеличение квантовых выходов и времени жизни флуоресценции, а для 11, 12 — тушение флуоресценции. Понижение температуры до 77 К привадит к увеличению интенсивности флуоресценции и появлению долгоживущей фосфоресценции. В спектрах флуоресценции и фосфоресценции замороженных растворов исследуемых соединений проявляется с большой интенсивностью частота 1200—1400 см-К Измерены времена жизни производных 8-оксихинолина при 77 К. Высказаны предположения о механизме их люминесценции. Спектрофотометрическим и потенциометрическим методами изучены про-толитические равновесия в растворах 1 —12 при pH 1—14. Определены константы равновесий, области pH существования отдельных форм молекул соединений, Ятах и етах полос поглощения этих форм. [c.141]

Чувствительность флуориметрического определения лития наиболее высока при использовании 8-оксихинолина [109]. Цвет люминесценции зеленый (490—570 ммк). С увеличением щелочности раствора интенсивность люминесценции возрастает и после достижения некоторого максимума остается постоян1ЮЙ. [c.206]

Наиболее хорошо отработана реакция открытия иона кальция по образованию оксихинолнната [64]. Раствор должен быть щелочным (по данным Коренмана [20], 4 н. КОН). Чувствительность )еакции — 0,1 мкг/мл при предельной концентрации 1 5-10 . Реакцию можно производить капельным методом на бумажной хроматограмме [84] в присутствии коевой Кислоты [89] при разделении катионов. В этом случае чувствительность реакции значительно ниже открываемый минимум — 5 мкг (при применении 8-оксихинолина) или 2,5 мкг (при применении 8-оксихинолина и коевой кислоты). Цвет свечения осадка оксихинолнната кальция при облучении ультрафиолетовыми лучами — желто-зеленый. Имеется указание на возникновение желто-зеленой люминесценции при внесении кальция в спирто-щелочные растворы морина [56]. [c.228]

Оксихинолин [76]. Метод основан на измерении интенсивности желто-зеленой люминесценции экстракта оксихинолнната цинка, получаемого встряхиванием анализируемого раствора с метилизобутилкетоном при pH 9,4. Линейная зависимость интенсивности люминесценции от концентрации цинка сохраняется в пределах 0,1—18 мкг/мл. [c.232]

Оксихинолин. Определение основано на измерении интенсивности зеленой люминесценции экстракта оксихинолинатного комплекса алюминия в органическом растворителе. [c.261]

Определение содержания алюминия в металлическом рении [23, 25]. Навеску металлического рения 0,1—0,5 г растворяют в кварцевой чашке в минимальном количестве разбавленной (1 3) азотной кислоты, приготовленной разведением свежеперегнанной кислоты бидистиллатом , и упаривают полученный раствор досуха. Остаток смачивают 1 мл бидистиллата и нейтрализуют разбавленным аммиаком до pH 3. Добавляют 10 мл бифталатного буферного раствора , переносят в делительную воронку емкостью 25 мл, содержащую 0,5 мл 3%-ного раствора диэтилдитиокарб-амината натрия и 2 мл перегнанного U, и производят экстрагирование. Органический слой отбрасывают, и экстрагирование повторяют до получения бесцветного слоя четыреххлористого углерода, вводя каждый раз дополнительно по 0,2 мл 3%-ного раствора реагента. К водному экстракту прибавляют 2 мл 2 М раствора СНзСООЫа , 2 мл 0,35%-ного раствора 8-оксихинолина в четыреххлористом углероде и производят экстрагирование в течение 30 сек. После расслоения органический слой фильтруют через воронку с ватой в сухую пробирку емкостью 5 мл. Интенсивность люминесценции полученного экстракта сравнивают с интенсивностью люминесценции шкалы стандартов. [c.262]

При анализе спектров люминесценции адсорбированных молекул 8-оксихинолина сделан вывод об участии кислорода кристаллической решетки цеолитов в адсорбционных процессах [36]. Выбор 8-оксихинолина в качестве люминесцирующего зонда обусловлен следующими соображениями. Не люминесцирующие в основном состоянии молекулы 8-оксихинолина способны люминесцировать, причем в зависимости от типа межмолекулярного взаимодействия наблюдается синее или зеленое свечение. Молекула 8-оксихинолина люминесцирует только при разрыве в ней внутримолекулярной водородной связи [34]. Синяя люминесценция принадлежит 8-ок-сихинолину, образующему межмолекулярную водородную связь, а зеленая — комплексам 8-оксихинолина с акцепторами электронов. [c.130]

ЛИН образует межмолекулярные водородные связи. Эта полоса наблюдалась в спектрах люминесценции 8-оксихинолина, адсорбированного на всех перечисленных катионзамещенных формах фожазита. Ее появление следует объяснить образованием водородной связи между ОН-группами адсорбированных молекул с атомами кислорода алюмокремнекислородного каркаса. Зеленая полоса обусловлена взаимодействием адсорбированных молекул с катионами щелочных и щелочноземельных металлов как электроноакцепторными центрами. При адсорбции 8-оксихинолина на окиси алюминия электроноакцепторными центрами адсорбции являются апротонные центры, которые составляют основной фрагмент структуры данного адсорбента [347]. [c.131]

В работе [233] описано люминесцентное определение примесей гадолиния, европия и самария в металлическом уране с предварительным концентрированием редкоземельных примесей. Уран отделяли хроматографическим методом, пропуская сульфат уранила в Ш раствор Нг804 через колонку с катионитом К.У-2. Затем проводили дополнительную очистку РЗЭ от урана хроматографическим или экстракционным методом. При хроматографическом разделении использовали анионит Дауэкс 1X8 (или смолу АВ-17), легко сорбирующий хлоридные комплексы урана(У1). РЗЭ анионитом не сорбируются. В экстракционном варианте и(У1) экстрагировали 0,1 М раствором 8-оксихинолина и хлороформа РЗЭ при этом не экстрагируются. Концентрат вводили затем в УгОз. По интенсивности люминесценции кристаллофосфоров определяли содержание Оё, Ей и 5т. Предел обнаружения равен 2-10 % при стандартном отклонении 0,3. [c.131]

К о и ф и г у р а ц и я d7. Электронная конфигурация d1 в спектроскопическом смысле аналогична конфигурации d i, только роль трех электронов в последней играют три дырки в конфигурации d. Эта конфигурация в свободном ионе также имеет квартетное по спину (47 в Oh- и 4/12 в Г -симметриях) основное состояние и квартетные и дублетные возбужденные состояния. К металлам с конфигурацией d1 относится Со(П) и его изоэлектронные аналоги. Для Со(П) имеются данные по спектрам эмиссии иона i матрице ZnS [1У ), 200] и люминесценции его комплекса с 8-оксихинолином, в котором переходы, ответственные за эмиссию, локализованы па лигапдах [201]. [c.46]