Методы отделения аминами

Будучи основаниями, амины реагируют с самым разнообразными кислотами, образуя кристаллические соли, растворимые в воде. На этой способности образовывать соли основан рутинный метод отделения аминов от нейтральных и кислых соединений (разд. 3.3). [c.149]

Теоретическое обоснование условий экстракции позволяет заранее, до экспериментальных исследований, выяснить возможности избранного метода экстракции. Расчет концентрации адденда, необходимой для экстракции, может быть выполнен с использованием ступенчатых констант нестойкости. Так, описано применение констант нестойкости для расчета концентрации роданид-ионов при экстракции железа (III) кислородсодержащими органическими растворителями [1]. Ступенчатые константы нестойкости галогенидных комплексов металлов использованы [2, 3] при разработке экстракционных методов отделения микропримеси висмута от больших количеств меди, железа и других металлов при помощи алифатических аминов. Других данных по расчету концентраций галогенид-ионов для экстракции металлов аминами не найдено. В настоящем сообщении рассматриваются вопросы расчета необходимых концентраций галогенид-ионов для экстракции металлов аминами с использованием ступенчатых констант нестойкости как в общем случае, так и на отдельных примерах экспериментальных исследований. Приведены результаты определений состава и констант распределения экстрагируемых хлоридных комплексов цинка. [c.406]

Простейший метод отделения тория от редкоземельных элементов заключается, по-видимому, в осаждении гексаметилентетрамином (гекс-амин или уротропин СдП,2Н4) следующим способом . Приготовляют 100 мл разбавленного солянокислого раствора, содержащего эти элементы (pH = 2—4), нагревают до 30° и прибавляют сначала 5 г хлорида аммония, а затем по каплям при перемешивании 10 о-ный раствор гексамина в небольшом избытке. В этот момент pH раствора должен иметь значение примерно 5,8. При добавлении 1 капли осадителя к отстоявшемуся прозрачному раствору не должно происходить осаждения тория. Раствор декантируют через фильтр, затем переносят на фильтр осадок и промывают горячим 2 о-ным раствором нитрата аммония. Фильтрат сохраняют для определения редкоземельных элементов. Осадок на фильтре растворяют в горячей 2 и. соляной кислоте и затем тщательно промывают фильтр горячей водой. Раствор разбавляют до 100 мл, вводят несколько капель метилового красного, а затем при перемешивании разбавленный (1 1) раствор аммиака до пожелтения индикатора. После этого прибавляют разбавленную (1 1) соляную кислоту до появления розовой окраски индикатора и хлорид аммония в таком количестве, чтобы содержание его в растворе составляло 5%. Раствор нагревают до 30° и осаждают торий гекс- [c.549]

Основными побочными продуктами промышленного парофазного нитрования являются летучие альдегиды и кетоны, выход которых, считая на прореагировавший углеводород, достигает существенной величины. Если непрореагировавший парафин возвращают обратно в процесс, то после отделения нитропроизводных конденсацией газы отмывают от альдегидов и кетонов водой и затем серной кислотой из полученных при этом растворов карбонильные соединения выделить уже нельзя. Другой метод очистки газов от альдегидов и кетонов заключается в том, что эти соединения поглощают концентрированными водными растворами солянокислого гидроксил-амина, в результате чего образуются оксимы. При кипячении полученных растворов альдегиды и кетоны регенерируются, после чего выделяют солянокислый гидроксиламин, который возвращают в процесс [5]. [c.93]

Каким бы методом ни были получены газы, содержащие олефины, перед выделением последних эти газы надо подвергнуть определенным предварительным операциям. Вначале после отделения от жидких продуктов газы очищают. Если в исходном сырье присутствуют сернистые соединения, то часть их или все количество переходит в продукты крекинга в виде сероводорода, который подлежит удалению. В зависимости от содержания сероводорода в газах его удаляют либо промывкой растворителем (этанол-аминами), из которого затем можно регенерировать сероводород, либо промывкой раствором едкого натра, либо пропусканием газов над катализаторами сероочистки. Если крекинг проводят при высокой температуре, в газах присутствуют заметные количества ацетилена его удаляют промывкой растворителями или селективным гидрированием в этилен. В заключение газы подвергают осушке твердыми адсорбентами, например активной окисью алюминия или силикагелем иногда газы предварительно осушают жидким абсорбентом, например диэтиленгликолем. [c.113]

При желании можно выделить димер децилкетена на этой стадии, для чего реакционную смесь следует профильтровать и фильтрат упарить. Работать в течение всего времени необходимо в условиях, исключающих доступ влаги к реакционной смеси. Для отделения амина следует воспользоваться методом обратного фильтрования . На этой стадии обнчно встречаются затруднения, так как соль амина часто выделяется в виде геля. Чтобы предотвратить образование последнего, в эфирный раствор хлорангидрида лауриновой кислоты полезно внести в качестве затравки хлористоводородный триэтиламин. Соль амина приходится несколько раз промыть эфиром, чтобы экстрагировать димер. Последний обычно получается загрязненным следами хлористоводородного триэтиламина. [c.290]

Соединения роданида кобальта с органическими аминами. Методы отделения и фотометрического определения кобальта в виде соединении тетрароданида кобальта с крупными органическими катионами описаны на стр. 156. Экстракция кобальта заствором трибутилфосфата нз 10 У раствора соляной кислоты 407] позволяет выделить микрограммовые количества кобальта из металлического никеля. Трибутилфосфат рекомендуется для отделения урана от кобальта и других элементов [1383]. Экстракция легкоплавкими ароматическими аминами (а-нафтиламин и др.) из растворов иодидов и бромидов позволяет отделить кобальт от меди [187]. [c.74]

Отделение солянокислой соли амина от его ацильного производного основано на их различной растворимости. Обычно реакцию ведут в том растворителе, в котором соль амина нерастворима. Кроме того, если ацильное производное амина нерастворимо в воде, то солянокислую соль легко удалить промыванием реакционной смеси водой. Обычно этот метод ацилирования аминов хлорангидридами кислот применяют для получения бензэильных и арилсульфонильных производных ароматических аминов. [c.154]

Se и Те экстрагируются хлороформным раствором трибутнл-амина из 5—6 А НС1. Селен реэкстрагируется разбавленным раствором соляной кислоты, а теллур — водой, что может быть использовано для их разделения. Сп экстрагируется из 7 А" НС1 на 30%, серебро хорошо извлекается из разбавленного раствора соляной кислоты. Кадмий и Hg из 1 —8 N НС1 экстрагируется на 97%, Ga i полностью извлекается из 4А НС1, индий из б—7 N H I экстрагируется на 87, — на 90 и марганец на 12%. Полученные результаты использованы для разработки экстракционного метода отделения железа от хрома, хрома от титана и ванадия, ванадия от титана. [c.237]

Предложенные экстрагенты уже в настоящее время нашли применение. Так, для получения перрената аммония высокой чистоты применялось извлечение рения трибутилфосфатом из солянокислых растворов [561. Для аналитических и радиохимических целей применяются метилэтилкетон и ацетон. Кроме того, авторамисовместнос Л. В. Борисовой проведено экстракционно-фотометрическое определение рения в большом числе различных сплавов, руд, концентратов и в ряде технологических растворов. Амины (в основном хинолин) также применялись для анализа сплавов с содержанием рения до 20%. К настоящему времени разработан метод отделения и определения рения в некоторых производственных сернокислых растворах с использованием спиртов. [c.259]

Некоторые из перечисленных выше элементов разделяли при помощи высокомолекулярных аминов. Алимарин с сотр. [12] отделили на колонке Nb от Ti в системе ТОА—H I. Метод отделения ниобия от других элементов предложен Гибало и сотр. [47, 48]. Для разделения Re и Та использовали аликват-336 рений элюировали раствором NH4OH (1 1), а тантал — ацетоном, при этом, однако, с колонки смывался экстрагент [98]. [c.250]

Осуществление прямого метода сульфометилирования амина или аминокислоты хлорметилсульфоновой кислотой дает возможность получить аналоги нитрилтриуксусной кислоты, содержащие алкил-сульфоновые группы. Однако выходы конечных нродуктов низки вследствие большой трудности отделения хлорида натрия, поэтому предложено [61] изменение метода с использованием следующей схемы [c.262]

Так, катион меди в 1 и. соляной кислоте или в 0,4 н. растворах бромид-ионов не образует экстрагирующихся ацидокомплексов. Висмут в этих условиях образует ряд ацидокомплексов, хорощо извлекаемых растворами аминов в органических растворителях. На этом основан метод отделения микропримеси висмута от больших количеств меди. Метод пригоден, в частности, для определения микропримеси висмута в [c.121]

Распространенным методом отделения урана является экстракция уранилнитрата диэтиловым эфиром из 1,5 М HNO3 в присутствии окислителей (например, К2СГ2О7) и высаливателей [30, 77, 113, 165, 247, 328], три-н.бутилфосфатом из различных сред [54, 112, 149—151, 206—208,212,271,499—501], метилизобутилкетоном [54, 59, 271, 288, 494], ацетилацетоном [525], высокомолекулярными аминами [38, 67, 282, 503, 505], главным образом три-н.октилами-ном [28, 29, 31—34, 36,38,68, 99, 179, 210, 220, 242, 370, 429,502, 504, 505, 568], а также три-н.додециламином [231, 505], этилаце-татом [335] и другими органическими растворителями (см. обзоры [6, 54, 79, 108, 113, 182, 444]). [c.182]

В работе [521] описан метод отделения Се (IV) от осколочных элементов из 1 М На504, содержащей КгСггО, и ЫаВгОз, экстракцией 0,5 М раствором ТТА в ксилоле. Предложен метод отделения Се (IV) от трехвалентных РЗЭ экстракцией первичными аминами из сернокислых растворов с pH 0,3—1,8 [258]. Экстракция Се (IV) из 2—3 М раствора НЫОз смесью нитроэтана с н.гексаном (9 1) в присутствии нитрата тетра-н.пропиламмония (0,1—0,2 М) приводит к извлечению более 38% церия [413]. В качестве окислителя для Се (III) применяют AgO. [c.181]

Схема аппаратурного агрегата, работающего по описывае- МО.му методу, представлена на рис. 167. В редуктор 7 поступает пар, образующийся при испарении аминорастворов в котле 6. С этим паром из редуктора отгоняется амин и конденсируется в холодильнике 2. Из холодильника конденсат стекает в сепаратор 3, где и происходит непрерывное отделение аминов от аминорастворов. Амины из сепаратора следуют в сборник 4 и из него направляются на ректификацию. Амино-раствор из сепаратора 3 направляется в сборник 5 и из по- следнего с помощью насоса нагнетается в паровой котел. [c.273]

Метод отделения ниобия и тантала от железа(И1) основан на связывании последнего с амино- и иминоднуксусной кислотой и последующем осаждении гидроокисей ниобия и тантала карбонатным раствором гуанидина при pH 12 [c.613]

Описана [120] микрохимическая идентификация демерола в виде кристаллических производных, получаемых с обычными реактивами на алкалоиды. Описаны также реакции демерола с пикриновой кислотой, иодистым свинцом, нитропруссидом натрия, иодистым калием и бихроматом калия. Предложен метод идентификации и разделения изомеров дезоксиэфедрина как друг от друга, так и от 12 симпатомиметических аминов [86]. Для этой цели рекомендуется применять хлоруксусную, платинохлористоводородную и пикриновую кислоты, которые дают кристаллические производные с наиболее четкой температурой плавления. Найдено, что для отделения эфедрина удобнее перегонка с паром из сильно щелочного раствора, чем извлечение не смешивающимися с водой растворителями [93, 161]. Описан метод отделения эфедрина от прокаина в виде N-ацетил-производного [190], которое может быть извлечено хлороформом из кислого раствора и взвешено содержание прокаина определяют после извлечения хлорофррмом из того же раствора, но обработанного аммиаком. [c.197]

Основываясь на различной растворимости нитроиндандионатов первичных, вторичных и третичных аминов, можно провести отделение первичных и вторичных аминов от третичных. А так как ранее в ряде работ [15—18] было показано, что в ледяной уксусной кислоте с фталевым ангидридом конденсируются только первичные амины, то в дальнейщем был разработан метод отделения всех трех типов аминов [19]. [c.34]

Из всех перечисленных выще методов определения экранированных алкилфенолов наиболее приемлемым для определения 24М6В является метод [176]. Метод [177], связанный с предварительной хроматографией топлива, чрезвычайно трудоемок кроме хроматографирования требуется тщательная очистка топлива от природных фенолов, аминных присадок и красителей, которые мешают определению. Кроме того, по мнению авторов этого метода, большое влияние оказывает на реакцию соотношение спирта и воды. Также трудоемкой является методика определения 24М6В методом хроматографии в тонком слое [178], причем точность метода, как отмечают сами авторы, невелика. Метод Института химической физики АН СССР для определения присадок в топливе без предварительного их отделения непригоден. С помощью метода [180] авторам не удалось определить наличие присадок в реактивном топливе. [c.202]

Хотя сырая реакционная слесь обычно сильно окрашена, отделение галоидпроизводного от побочных продуктов и неорганических солей может быть легко проведено перепонкой с водяным паром, о- и п-Хлорбен-золы получаются с хорошим выходом. Метод применим также и для получения л -нитрохлорбензола свободного от других изомеров (выход 68—71%), поскольку чистый л -нитроанилин в настоящее время легко доступен. Для получения бромпроизводных по реакции Зандмейера амины диазотируют в сернокислом растворе и образовавшийся сульфат арилдиазония обрабатывают раствором однобромистой меди в избытке бромистоводородной кислоты полученный комплекс разлагают при нагревании. Выход п-бромтолуота, приготовленного этим способом из п-толуидина, составляет 70—73% так же легко из о-хлоранилина получают и о-хлорбромбензол. [c.260]

Замещение галоида водородом при помощи омедненного цинка и восстановление амальгамой цинка будут. рассмотрены ниже. Большое значение имеет восстановление нитросоединений цинком , в щелочном растворе, так как при этом невозможны никакие побочные акции. Практически этот способ применяют прежде всего для получения гидразосоединений, из которых путем окисления можно получить азосоединения легче, чем методом непосредственного восстановления нитросоединений. Реакцию ведут при температуре кипения. Нитросоединения растворяют в растворе едких щелочей, иногда с добавлением некоторого количества спирта. К раствору при энергичном перемешивании дббавляют цинковую пыль с такой скоростью, чтобы кипение не было слишком бурным. Количество употребляемого цинка устанавливают в зависимости от природы восстанавливаемого продукта. В среднем применяют 30%-ный избыток цинка по отношению к теоретически необходимому. Выход и продолжительность реакции в большой степени зависят от чистоты цинковой пыли. Перед восстановлением цинковую пыль анализируют следующим образом. К 0,2 г цинковой пыли добавляют 125 мл 0,1 н. раствора бнхро-мата калия я Ь мл 20%-ной серной кислоты. Смесь встряхивают.до полного растворения цинка и разбавляют водой до 500 мл. К 100 мл этого раствора добавляют 2 г иодистого калия и 20 мл 20%-ной серной кислоты оставляют на 0,5 часа и титруют 0,1 н. раствором тиосульфата натрия. Цинковую пыль с содержанием менее 75% чистого цинка нельзя применять для восстановления во многих случаях требуется еще более чистый цинк. Эти реакции очень легко контролировать в связи с тем, что промежуточно образующиеся азосоединения окрашены при обесцвечивании раствора реакцию следует прервать, чтобы избежать дальнейшего восстановления до амина. К реакционной смеси добавляют спирт для растворения частично выделившегося гидразосоединения и фильтруют горячим для отделения от избытка цинковой пыли, добавляя к фильтрату. 32--774 [c.497]

Отделение по методу Хинсберга. Полученный раствор охлаждают до 5—8", прибавляют к нему 23 г хлорангидрида бензол-сульфокислоты и в течение получаса энергично перемешивают смесь. Затем делительную воронку заменяют пробкой, в которую вставлен термометр содержимое колбы нагревают до 40° и перемешивают до тех пор, пока не исчезнет запах сульфохлоридя. Это обычно занимает около получаса. 1-н-Бутилпирролидин отделяют (примечание 14) от нелетучего ди-н-бутилбепзосульфамида перегонкой с водяным паром, причем амин собирают, как и ранее, в приемник, содержащий разбавленную кисготу (примечание 12). После этого кислый раствор выпаривают досуха и амин выделяют в свободном состоянии, прибавляя 20%-ный раствор едкого натра до тех пор, пока водный слой не будет окрашивать в синий цвет красную лакмусовую бумажку. Амин экстрагируют один раз порцией эфира в 200 мл и эфирный раствор сушат над 15—20 зернами едкого кали. Раствор декантируют, эфир отгоняют и остаток перегоняют на масляной бане. Выход 1-н-бутил-пирролидина составляет 44—51 г (70—80% теоретич.) т. кип. 154—155° (758 мм)] 1,437 (примечание 15). [c.131]

Пользуясь описанным общим методом, можно получить и некоторые другие пирролидины того же ряда. Температура, необходимая для циклизации, и выход (в процентах) бывают различными в зависимости от применяемых аминов. Ниже приведены температуры, при которых происходит циьiлизaцня Ы-хлоро-производных перечисленных аминов. При получении более низко-кипящих пирролидинов неполное отделение от эфира может привести к сниже1шю выхода. [c.133]

Нитрофталевая кислота получалась обычно нитрованием фталевой кислоты или фталевого ангидрида с последующим отделением ее от сопутствующей 3-нитрофталевой кислоты Она была также приготовлена из 6-нитро-2-нафтоЛ 4-сульфокислоты (полученной из технического внутреннего ангидрида диазотированной 6-нитро-1-амино-2-нафтол-4-сульфокислоты) Описанный выше метод удобнее, чем все ранее предложенные. [c.388]

Реакци.ч. Образование N-защищенной аминокислоты с активированной карбоксильной группой. Реакция протекает без рацемизации. В отличие от других методов получения активированных эфиров Бок-амино-кислот в этом методе не используют дициклогексилкарбодиимид, что устраняет трудности при отделении продукта от образовавшейся дицик-логексилмочевины. [c.565]

Наряду с тем, что метод с применением меченого ЫЭМ дает хорошие результаты в анализе белков, он представляется многообещающим и в определении очень малых количеств несвязанных низкомолекулярных меркаптанов. В нейтральном или слегка кислом растворе с избытком МЭМ соответствующая реакция идет быстро. Так, например, в случае г-цистеина эта реакция является количественной и завершается в пределах 2 мин при pH раствора от 5,4 до 6,6 [25, 36]. Быстро образуются и аддукты тиогликолевой кислоты, меркаптоэтанола, а также 2-амино-4-меркаптомасляной кислоты [26]. В принципе, при анализе низкомолекулярных соединений не требуется количественного гидролиза аддуктов до 5-сук-цинильных производных, однако он может способствовать отделению аддуктов от избытка реагента хроматографическим методом. В результате реакции меркаптана с МЭМ образуется производное, характеризующееся центром (новым) асимметрии, и этот фактор следует принимать во внимание при выборе метода разделения. Скорости реакций зависят от pH раствора, и кроме того, в воде эти реакции идут быстрее, чем в этаноле [36]. Это позволяет предположить, что реакция образования аддукта является скорее ионной, а не свободнорадикальной. С ЫЭМ реагируют также сульфидные, сульфитные и тиосульфатные анионы [37]. [c.355]

Для отделения урана (VI) этим методом pH анализируемого раствора (содержащего до г-моль л МаоСОз)добавлением едкого натра устанавливают в пределах 11,0—12,5 и экстрагируют два раза равным объемом метилизобутилкетона, содержащим в I л 0,3 моля 8-оксихинолина и 0,1 моля одного из указанных выше третичных аминов. Из органического слоя уран реэкстрагируют два раза равным объемом 0,5 М. раствора МаНСОд. Большая часть ванадия экстрагируется вместе с ураном. [c.312]

Мур [757] предложил экстрагировать уран (VI) ксилольным раствором три-(изооктил)-амина из водных растворов, 7 по соляной кислоте. Образующийся в этих условиях хлоридный комплекс, представляющий собой кислоту, извлекается в органическую фазу в виде соли с три-(изооктил)-амином. Реэкстракцию проводят равным объемом 0,1 N соляной кислоты. Метод оказался пригодным для отделения урана (VI) от тория и продуктов деления. Все элементы, образующие экстрагирующиеся хлоридные комплексы, в том числе Ре, Оа, А1, 1п, Т1 и 5Ь, экстрагируются вместе с ураном. [c.312]