Бензольное кольцо, эффективные

Однако вследствие полимерной природы углеводородов появляются некоторые необычные трудности в реакции сульфирования их. Сульфирование сополимера чисто гетерогенная реакция. Шарикам углеводорода дают предварительно набухнуть в органическом растворителе, чтобы обеспечить мягкое и равномерное проникновение сульфирующего агента в твердую фазу [114 в противном случае наблюдаются потемнение и крекинг с образованием мягкой и нестойкой смолы. Сульфирование можно довести до конца при применении избытка концентрированной серной кислоты при. 100 [114] в полученном продукте содержится по одной сульфогруппе на каждое бензольное кольцо. Удаление избытка сульфирующего агента после окончания реакции вызывает изменение объема и рассеивание теплоты разбавления. Так как эти факторы также приводят к разрушению шариков, то на этой стадии следует применять специальные методы для того, чтобы реакция протекала умеренно, нанример обработка концентрированным раствором поваренной соли. Другой исследователь [87] описывает сульфирование 95%-ной кислотой полистирола в виде тонкой пленки, что обеспечивает хорошую проницаемость и эффективный отвод тепла. Наиболее целесообразно применять ступенчатое разбавление отработанной кислоты. При жестком сульфировании хлор- [c.538]

В настоящее время установлено, что свойства присадок зависят не только от характера содержащихся в них функциональных групп и элементов, но и от расположения в молекуле и от структуры молекул самих присадок. Так, изомеры алкилфенолов в зависимости от положения алкильного радикала в бензольном кольце существенно различаются по антиокислительной эффективности. Таким образом, главная задача исследователей при синтезе присадок с заданными свойствами заключается во введении в состав молекул присадок отдельных элементов и функциональных групп в требуемом сочетании и определенном положении их в молекуле. [c.9]

Переходя к квантовомеханической трактовке, нам незачем более ограничиваться рассмотрением точечных зарядов, кратных целому (положительному или отрицательному) числу электронных зарядов. С другой стороны, теперь нам приходится иметь дело с распределениями зарядов по всем положениям в данной молекуле, причем эффективные заряды представляют собой некоторую долю от полного единичного заряда. В незамещенном бензольном кольце эффективное количество отрицательного электричества вокруг каждого из шести атомов углерода одинаково. Если, однако, один из атомов углерода непосредственно связан с заместителем — ионом или полярной молекулой, — то распределение электронов вокруг всех шести атомов углерода в кольце нарушается, и при этом некоторые из [c.267]

Простой разрыв связей в молекулярных ионах возможен в -положениях к разветвлению цепи, а при наличии в молекуле кратной связи или системы кратных связей (бензольное кольцо) преобладает разрыв связей в Р-поло-жениях к кратной (фрагментация ал-лильного или бензильного типа), так как образующиеся катионы эффективно стабилизируются сопряжением. Аналогичный р-распад наблюдается, если молекула содержит гетероатомы, имеющие неподеленные пары электронов. В этом случае образуются стабильные ониевые ионы [c.177]

Другие примеры металлов, особенно эффективных в специфических реакциях медь для насыщения групп, соединенных с бензольным кольцом цинк для гидрирования альдегидных групп, сопряженных с олефиновыми связями кобальт для превращения двойных связей и серебро для окисления этилена в окись этилена. Медь как основа катализаторов 52-1 и 51-1 фирмы Ай-Си-Ай обеспечивает соответствующие высокие селективности для реакции окиси углерода с паром с образованием двуокиси углерода и водорода и для гидрирования окиси углерода в метанол. [c.24]

Для разработки удобных и эффективных методов выделения сернистых соединений из нефти и нефтепродуктов и выбора рациональных путей и методов их химической переработки и практического использования, необходимо хорошо знать свойства и основные реакции наиболее широко представленных в нефтях сераорганических соединений. Так как в высокомолекулярной части нефти наиболее широко представлены гомологи тиофена с конденсированной циклической системой, в которой тиофеновое кольцо соединено с одним и двумя бензольными кольцами в виде конденсированного ядра, то именно представители этого класса сернистых соединений и будут здесь кратко охарактеризованы. [c.351]

Высокая ингибирующая эффективность соединения КБ обусловлена на-] ичием сразу нескольких адсорбционных центров - атомов азота и кислорода, а также электронов л-связей бензольной кольца и двойной связи карбонильной группы. Замедление коррозии происходит в результате блокирования поверхности металла молекулами ингибитора и возникновения при их адсорбции энергетического барьера. [c.187]

Потребности медицины в ароматических фторпроизводных, меченных изотопом для создания препаратов диагностики ряда заболеваний вызвали повышенный интерес к разработке простых, эффективных и не требующих значительного времени для синтеза приемов введения фтора в бензольное кольцо. Поскольку источниками изотопа являются элементный фтор и фториды щелочных металлов, именно прямое фторирование ароматических соединений и обмен атомов хлора в бензольном кольце на атомы фтора под действием фторидов щелочных металлов стали предметом внимания исследователей. Одним из подходов явилась возможность легкого расщепления под действием элементного фтора связи Аг-М, [c.28]

Дальнейшая судьба карбокатиона зависит от того, какой кислотой производилось подкисление. При использовании хлороводородной кислоты в растворе присутствует сравнительно сильный нуклеофил — хлорид-ион, который более эффективно, чем вода, атакует атом углерода бензольного кольца, и реакция завершается миграцией протона к атому азота, что сопровождается восстановлением энергетически выгодной ароматической структуры [c.414]

Традиционно существенным разделом органической химии является создание высокоэффективных процессов получения разнообразных органических соединений. В значительной степени решение этой задачи связано с разработкой инструментария - эффективных методов получения широкого ряда различных по структуре ароматических продуктов, содержащих функциональные группы различной природы. В частности, это относится к азот- и галогенсодержащим ароматическим структурам многоцелевого назначения. Реакции ароматического нуклеофильного замещения являются эффективными инструментами синтеза разнообразных полифункциональных ароматических соединений. Нами исследована реакция замещения активированного и неактивированного атомов галогена в бензольном кольце на феноксигруппу, содержащую различные заместители [c.155]

Скорость коррозии металла при использовании нитро- и динитробензоатов определяется специфическим влиянием нитрогрупп в бензольном кольце, способных пассивировать поверхность металлоизделия за счет ускорения катодной реакции. Образование пленки на поверхности металла, а следовательно, и эффективность защитного действия указанных ингибиторов возрастает с увеличением числа нитрогрупп и позволяет защитить от атмосферной коррозии цветные металлы. Введение в молекулу ингибитора органических катионов, и, в частности, аминов, обладающих способностью хорошо адсорбироваться на поверхности металла, позволяет значительно усилить ингибирующее действие указанных составов. Отсутствие в бензольном кольце нитрогрупп лишает ингибитор его универсальности и делает его пригодным только для защиты от атмосферной коррозии черных металлов. [c.124]

Большее значение имеют реакции, в которых пирилиевая соль при взаимодействии с карбанионом превращается в замещенный бензол (см., например, схемы 9 и 31). Продукты, образующиеся в обоих приведенных примерах, трудно получить традиционными методами, когда заместители вводятся в уже имеющееся бензольное кольцо с помощью реакций электрофильного замещения. Кроме того, эффективность таких синтезов снижается из-за возможности образования изомеров подобного рода осложнения не возникают в синтезах через пирилиевые соединения [41]. [c.29]

Во многих случаях реакцию можно осуществить простым нагреванием смеси альдегида или кетона с фенилгидразином в уксусной кислоте [229] образование фенилгидразона и его дальнейшая перегруппировка не требуют вьщеления фенилгидразона. Толуолсульфокислота, катионообменные смолы и трихлорид фосфора также могут быть использованы в качестве эффективных катализаторов циклизации, которые позволяют проводить реакции при комнатной температуре [230]. Под влиянием электронодонорных заместителей в бензольном кольце скорость реакции Фишера увеличивается, тогда как электроноакцепторные заместители замедляют процесс [231], хотя даже фенилгидразоны, имеющие нитрогруппы, могут быть успешно превращены в индолы при подходящем выборе кислоты и условий, например двухфазная смесь толуола и фосфорной кислоты [232] или трифторид бора в уксусной кислоте [233]. При наличии электроноакцепторных заместителей в ле/яа-положении к атому азота образуются примерно в равном соотношении 4- и 6-замещенные индолы наличие электронодонорных заместителей, ориентированных подобным образом, позволяет получать главным образом 6-замещенные индолы [165]. [c.449]

Как видно, в переходном состоянии в реакциях атома брома существует большее количество разрывающихся связей, чем в тех же реакциях атома хлора. По- lg (к/ко) этому в реакциях отрыва водорода, в которых участвуют атомы брома, от различных производных толуола, замещенного по бензольному кольцу, заместители будут более эффективно влиять на относительную стабилизацию переходного состояния (а также на скорость реакции). [c.167]

Молекула фенола является плоской. Атом кислорода, который формально в феноле находится в состоянии 5/>3-гибридизации, претерпевает регибридизацию атомных орбиталей в направлении 5/7 -гибридизации. Поэтому угол С-О-Н в фенолах равен 120°, а одна из НЭП атома кислорода ориентирована перпендикулярно плоскости бензольного цикла и способна поэтому к эффективному сопряжению с его тг-орбиталями. Другая НЭП кислорода ориентирована в плоскости бензольного кольца и занимает, по существу, 5р -гибридную орбиталь. [c.61]

Эффективное сопряжение НЭП атома кислорода с я-орбиталями бензольного кольца оказывает влияние на все реакции фенолов. [c.62]

Бензольное кольцо в качестве хромо фора является менее эффективным, чем соединение с таким же числом атомов углерода, но с двойными связями, расположенными, как в бензохиноне [c.22]

Исходя из принципов комбинаторной химии, наибольший интерес представляет получение и детальное изучение производных бензоди-фуроксана, содержащих в бензольном кольце другие гетероциклы. С этой целью разработана общая схема получения универсального синтона, как матрицы для последующих синтезов. Схема включает введение двух аминогрупп в бензольное кольцо, которые являются базой для гетероциклизации, реализуемой до или после термоциклизации, завершающейся образованием двух фуроксановых фрагментов. Эффективность схемы продемонстрирована на примерах синтезов различных гетероциклов, представители которых генерируют N0 в эксперименте [1]. [c.20]

Производные флавана (рис. 4.3). У гидроксилированных производных флавана, например у флаван-З-олов (4.8) и фла-ван-3,4-диолов (4.10), одинарная связь С-3,4 эффективно разделяет два бензольных кольца. У этих соединений, таким образом, переходы происходят только в изолированных хромофорах бензольных колец, и они поглощают только в УФ-диапазоне спектра при 275—280 нм, как и соответствующие простые фенолы. Флаваноны (4.7) и изофлавоны (4.11) обладают кольцом А, сопряженным с С-4-карбонильной группой, и потому имеют такой же максимум поглощения, как гидроксиацето-фенон. [c.131]

Молекула сульфаниламида по строению очень похожа на молекулу п-аминобензойной кислоты (см. рис. 14.11). Обе эти молекулы содержат бензольное кольцо, аминогруппу (—ННг), связанную с одним из атомов углерода бензольного кольца, и другую группу, связанную с атомом углерода, расположенным в -положении. Не исключено, что молекула сульфаниламида может войти в соответствующее углубление на молекуле этого белка, препятствуя попаданию на это место молекулы п-аминобензойной кислоты. Если предположить далее, что молекула сульфаниламида не способна образовать комплекс с белком, обладающий свойствами фермента, то объяснение действия сульфаниламида будет полным. Полагают, что данный белок может плотно облегать бензольное кольцо и аминогруппу, а не другую часть этой молекулы. Это подтверждается тем, что производные сульфаниламида, у которых разные группы соединены с атомом серы, являются эффективными средствами, предотвращающими размножение бактерий, тогда как соединения, в которых эти группы присоединены к бензольному кольцу или к аминогруппе, оказываются неэффективными. [c.426]

Строения и биологической активности в ряду сульфаниламидов показана необходимость наличия в их структуре сульфамидной группы, связанной через атом серы с бензольным кольцом, в п-положении которого находится свободная ЫНг-группа. Последняя может быть замещена только такими остатками (ациламино-, азо- и др.). которые в организме способны превращаться в ЫНггруппу. Другие варианты замещения первичной ароматической аминогруппы, ее перемещение в иные положения бензольного ядра, а также введение в это ядро любых дополнительных заместителей приводят к потере антибактериальных свойств. Заместители у азота сульфамидного остатка, не подавляя химиотерапевтической активности, влияют на спектр, продолжительность и силу антимикробного действия. Это влияние подробно рассмотрено в ряде обзоров [279, 340], й " которых, в частности, подчеркивается наибольщая эффективность сульфаниламидодиази-нов [279] и пролонгирование их действия при введении в диазиновую часть молекулы метокси-групп [340]. [c.88]

Первичные алкилнитраты претерпевают гл. обр. сольволиз бензилнитрат и особенно его производные, содержащие в бензольном кольце электроноакцепторные заместители, а также вторичные нитраты (даже в отсутствие активирующих заместителей) образуют соответствующие карбонильные соед. третичные нитраты дают алкены. Нек-рые алкилнитраты быстро реагируют по атому N, благодаря чему в присут. оснований м. б. использованы в качестве эффективных нитрующих агентов [напр., нитрат ацетонциангидрина ( Hз)2 ( N)0N02 или изоамилнитрат] для соед. с активной метиленовой группой, гетероциклов и т.п. Такие нуклеофилы, как NJ, I , Вг и нек-рые другие реагируют с Н.о. по атому углерода (поэтому Н. о. могут быть алкилирующими агентами). [c.257]

Стабилизация феиоксид-анионов обусловлена эффектом сопряжения - делокализацией отрицательного заряда в результате его взаимодействия с я-орбнталями бензольного кольца. Феиоксид-анион можно поэтому представить набором граничных резонансных структур или в виде резонансного гибрида (схема 12.24, а). Делокализация в случае неионизированного фенола за счет неподеленной электронной пары атома кислорода в гидроксильной группе менее эффективна, так как она происходит с разделением зарядов (см. схему 12.24, б). Сопряженные с бензольным кольцом двойные связи увеличивают кислотность, как это наблюдается в случае введения в ядра-положение [c.429]

Введение метильных групп в бензольное кольцо увеличивает основность арена. Введение первой метильной группы повышает основность на 3,3 ед. рК (толуол), введение второй СН в мета-положение к первой (мета-ксилол) увеличивает основность еще на 3,1 ед. рК, а введение третьей СНз мета-положение к обеим группам мета-ксилола приводит к возрастанию основности еще на 2,7 ед. рА. Однако замещение в орто- или /гара-положение к уже имеющимся метильным группам увеличивает основность лишь в небольшой степени. Например, переход от толуола к орто-ксилолу увеличивает рЛГз на 1,0 ед., а к пара-кси-лолу — еще на 0,4 ед. Зто обусловлено тем, что в орто- и пара-диметилбензолах лишь одна из метильных групп может находится в орто- или и<1/ а-положении к возникающему в а-комплексе геминальному узлу, т.е. лишь одна из групп СН3 эффективно стабилизирует положительный заряд (распределенный в орто- и яа/ а-положениях к геминальному узлу ст-комплекса). [c.404]

Антибактериальная активность в отношении грамположительных бактерий снижается при введении в мета-положение бензольного кольца второй метоксильной группы. Интересно отметить, что среди одпозамещениых производных в бензольном кольце в отношении грамположительных бактерий наиболее активен препарат, содержащий в а-поло-жении этильный радикал. Среди двузамещенных—производное, имеющее в я-положении указанный остаток, наил енее активно. Пенициллины не активны в отношении грамотрицательных бактерий. Несмотря на невысокую активность в отношении грамположительных бактерий некоторые пенициллины эффективны в отношении высокоустойчивых к бензилпенициллину стафилококков, а также проявляют устойчивость к действию пенициллиназы. [c.217]

Введение в ароматическое кольцо групп—СН3 и—С2Н5 приводит к некоторому повышению электронной плотности ядра из-за положительного индуктивного эффекта. У этих заместителей появляется избыточный эффективный положительный заряд, который больше у метильной группы и меньше (вследствие более длинной цепи) у этильной. Параллельно изменяется и растворимость производных бензола. Растворимость толуола в воде примерно в три раза превышает растворимость этилбензола. Во много раз ббльшую растворимость, чем сам бензол, имеют его гидроксильные и аминные производные. Однако это качественное отличие представляет собой результат возникновения Н-связи, приво-дяш ей к разрушению структуры воды. При рассмотрении растворимости производных бензола видно, что растворимость самого бензола больше растворимости его производных, которые содержат заместители, не способные к образованию водородных связей. Причина этого, на первый взгляд, парадоксального явления заключается в том, что л-облака ароматических свяяей, пересекающие плотность бензольного кольца, имеют высокую электронную плотность и взаимодействуют с протонами молекул воды с довольно значительной энергией. Деформация этих облаков иод влиянием заместителей приводит к ослаблению энергии взаимодействия бензольного кольца с водой и соответственно к уменьшению растворимости, которое не может быть полностью компенсировано ни индукционным эффектом, ни эффектом сопряжения. Более сложное влияние на растворимость бензола оказывает накопление заместителей в бензольном кольце. [c.28]

В бесцветной форме сопряжение имеет место только в кольцах аромг тического соединения (за исключением одного кольца, сопряженного с карбонильной группой). В красной же форме одно кольцо превратилось в соответствующий хинон, в результате чего в сопряжение включился центральный атом углерода, а благодаря ему и два других кольца. Отсюда можно заключить, что весь анион представляет собой хромофор, в то время как в кислом растворе молекула содержит три отдельных, почти одинаковых менее эффективных хромофора, а именно бензольные кольца. [c.22]

Циклизации с участием тригонального центра относятся главным образом к э/езо-процессам. Однако существует важная группа эндо-процессов, приводящих к образованию пяти- и шестичленных азотсодержащих гетероциклов. Они основаны на генерировании и взаимодействии с внутренним нуклеофилом иминиевых солей. Простые иминиевые соли эффективно реагируют только с сильными нуклеофилами. Один из примеров реакций такого типа — синтез изохинолинов по Пикте — Шпенглеру (рис. 4.11, в), в котором роль нуклеофила выполняет элект ноизбыточное бензольное кольцо. М-Ацилиминиевые соли — более сильные электрофилы, их можно получить несколькими различными способами (обзоры см. [33, 34]). Пример их получения и использования приведён на рис. 4.11,6. Взаимодействие М-ацилиминиевого катиона, полученного при вое- [c.93]

Электрофильное замещение в хинолине и изохинолиие протекает гораздо легче, чем в молекуле пиридина. Это связано с тем, что атом азота (даже протонированный) оказывает существенно меньшее влияние на реакционную способность атомов углерода бензольного кольца, по сравнению с таковыми в пиридине (фактор парциальной скорости в реакции нитрования для катиона хиноли-ния 10 ). Реакции электрофильного замещения очень удобны для введения заместителей в бензольное кольцо хинолина и изохниолн-на. Как и в молекуле нафталина, электрофильная атака кинетически предпочтительна по положениям 5 и 8. Возникающие при этом интермедиаты более эффективно резонансно стабилизированны по срав.неиию с катионами, образующимися при атаке по положениям б и 7. [c.193]

Реакции ароматических оксосоединений. Карбонильная группа в ароматических оксосоединениях находится в 71,т1-сопряженпи с бензольным кольцом и наряду с -/-эффектом проявляет -Л/-эф( )ект. Ок-согруппа, являясь эффективным электроноакцептором, понижает электронную плотность бензольного кольца и, следовательно, затрудняет протекание в нем реакций электрофильного замещения [c.246]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология