Рост скелетный

Синтез пористых тел требует знания их текстуры и во многом определяется морфологией. В корпускулярных телах большая уд. пов-еть обеспечивается получением возможно меньших первичных частиц, что достигается оптимальным соотношением скоростей зародышеобразования и роста частиц (см. Зарождение новой фазы, Кристаллизация). Объем пор определяется плотностью упаковки частиц. Напр., в гелях плотность упаковки зависит от соотношения прочности скелета гидрогеля и разрушающих его поверхностных сил при образовании в процессе сушки менисков межмицеллярной жидкости. Сушка прочных состарившихся гелей сохраняет их рыхлую структуру и дает системы с большим объемом пор при сушке свежеобразованных гелей рыхлая структура разрушается и происходит переупаковка частиц под влиянием мощных капиллярных сил, в результате образуются тела с малым объемом пор. Размер пор регулируется размером частиц и плотностью их упаковки. В губчатых и кек-рых корпускулярных структурах образование пор достигается удалением одного или нескольких компонентов твердого тела при растворении (пористые стекла, скелетные катализаторы), дегидратацией гидроксидов или терморазложением солей (пористые оксиды разл. природы), частичным окислением (активные угли) и др. процессами. Текстура продукта определяется концентрацией и дисперсностью компонентов в исходном материа- [c.70]

Последовательные стадии роста скелетных кристаллов в капле хлористого аммония [c.364]

Повышение давления до определенного предела ведет к ускорению процесса гидрирования моноз. Так, установлено, что с ростом давления от 0,5 до 5 МПа скорость гидрирования глюкозы растет пропорционально давлению водорода, однако при 10 МПа она падает [13]. При использовании скелетного никелевого стационарного катализатора и подаче раствора в реактор снизу вверх при повышении давления от 6 до 10 МПа наблюдалось увеличение скорости гидрирования. Однако при дальнейшем возрастании давления активность и стабильность катализатора падала. Так, если при давлении 6 МПа катализатор работал 122 ч, то при 15 МПа — всего 87 ч. Проведенные испытания в промышленных условиях показали, что увеличение давления от 10 до 15 МПа не повышает скорости гидрирования пентозных растворов [11]. [c.154]

Теплоемкость Ср частично-кристаллических полимеров вплоть до их Тал изменяется мало. Небольшой изгиб температурной зависимости Ср ПП вблизи 283 К связан с переходом его аморфной части из стеклообразного в высокоэластическое состояние. Выше температуры 385 К рост теплоемкости частично-кристаллических полимеров начинает постепенно ускоряться, что связано с началом плавления кристаллических образований, приводящим к увеличению подвижности на границах аморфных и кристаллических областей. Большее значение удельной теплоемкости ПП по сравнению с ПЭНД связано с дополнительным вкладом, обусловленным вращением метильной группы. Повышенному значению теплоемкости ПП в широком интервале температур способствуют также заторможенное вращение групп С—СНз, два дополнительных скелетных деформационных колебания и три дополнительных углерод-водородных деформационных колебания. [c.270]

Габитус кристаллов — октаэдры, кубы или скелетные формы роста с двойниками обычно по (111) п= 1,486. 7 пл=1728 С. Плот-яость 2,27—2,35 г/см Твердость 6—7. [c.222]

Проведено исследование адсорбционных состояний водорода на скелетном никелевом катализаторе из водных растворов алифатических спиртов, в том числе с добавками гидроксида натрия, и бинарных растворителей ДМФА-вода. Выявлены основные причины, обусловливающие влияние растворителя на закономерности адсорбции. Показано, что с ростом донорного числа растворителя возрастало количество адсорбированного прочносвязанного водорода. [c.21]

Существование сложных структурных форм и полианионов крупных размеров определяет высокую вязкость слюдяного расплава, составляющую около 1 Па-с при температуре кристаллизации для сравнения заметим, что условием получения качественных кристаллов из раствора в расплаве является вязкость, не превышающая 5-10 Па-с. Высокая вязкость расплава служит причиной скелетного и дендритного роста. [c.12]

Механизм образования включений различен и зависит от условий роста конкретного кристалла. Нередко в кристаллах фторфлогопита наблюдаются системы параллельных каналов, заполненных примесями. Эти каналы образуются при слоевом росте посредством зубцов, между которыми, как это показано на рис. 22, захватывается примесь. Отдельные межслоевые включения формируются при зарастании незавершенных участков грани. В результате мозаичного роста образуются скелетные и дендритные кристаллы слюды. Растущий кристалл, оттесняющий в расплав примеси, в условиях вязкой среды оказывается в какой-то момент лишенным подпитки. [c.50]

Иногда образованию включений раствора или скелетному росту предшествует также образование толстых, различимых невооруженным глазом слоев. Серия таких толстых слоев может привести к ступенчатости грани. Ступенчатость, образованная прямолинейными ступенями, бывает довольно сложной по профилю (односторонней, двусторонней и т. д.) и называется в данном случае диффузионной штриховкой. [c.44]

Бесцветные или белые кристаллы в виде волокнистых агрегатов, сферолитов, пластинок или скелетных форм роста, напоминающих снежинки одноосный, положительный По= 1,550, е = 1,640 — 1,650. При кипячении в воде превращается в арагонит или кальцит, при кипячении в Na l — в кальцит переходит в кальцит при температуре около 440°С. Синтетически получают путем принудительной кристаллизации гелеобразного СаСОз при 5°С в присутствии избытка карбоната калия. [c.193]

Включения раствора, скелетный рост, толстые слои на гранях и диффузионная штриховка — признаки заметного диффузионного влияния среды. [c.44]

Включения раствора, скелетный рост. Форма проявления и причины этого типа дефектов описаны в 1.6. Укажем лишь следующие меры борьбы с ними. [c.121]

И дефектов упаковки в скелетных никелевых и медных катализаторах, Вообще концентрация дефектов в скелетных катализаторах значительна, но с увеличением продолжительности и температуры выщелачивания она уменьшается. Кроме того, концентрация дефектов снижается в процессе старения скелетного никеля в растворе этилового спирта. Известно также, что длительное (около шести месяцев) старение в аналогичны.х условиях приводит к уменьшению величины поверхности никеля из-за роста его зерен [185], [c.240]

Как видно из таблицы, количество извлеченного водорода уменьшается с повышением концентрации щелочи. Максимальное количество его составляет 70—80 жл, тогда как известно, что 1 г скелетного никелевого катализатора содержит около 100 мл сорбированного водорода. Следовательно, малеиновокислый натрий в щелочных растворах не снимает с поверхности катализатора весь водород. Максимальное падение потенциала катализатора при гидрировании малеиновокислого натрия составляет 120—150 мв, что говорит о том, что на поверхности остаются значительные количества адсорбированного водорода. Падение потенциала катализатора уменьшается с ростом концентрации щелочи (от 212 до 112 мв при изменении концентрации щелочи от 0,01 до 5,0 н.) параллельно этому уменьшается количество извлеченного водорода. Вероятно, с повышением концентрации щелочи, в силу укрепления связи водорода с поверхностью, извлечение водорода затрудняется. С повышением температуры и увеличением времени извлечения количество извлеченного водорода растет. Скорость извлечения водорода в первую минуту наибольшая и составляет приблизительно 40 мл в минуту. Естественно, что с изменением энергии св язи водорода с поверхностью будет изменяться и скорость гидрирования вещества за счет водорода из газовой фазы. [c.362]

Поверхности скелетных платино-иридиевых катализаторов закономерно меняются при переходе от платины к иридию с уменьшением содержания платины в сплаве тип неоднородности все более приближается к типу иридия. Интересно отметить, что в широком диапазоне заполнений (от 0 = 0,2 до 0 = 0,6) теплота адсорбции водорода скелетным катализатором, содержаш,им 50% платины, уменьшается с ростом степени заполнения приблизительно линейно. [c.130]

Гиббс, исходя из термодинамических соображений, высказал предположение, что кристалл, находящийся в равновесии с собственным раствором, должен иметь форму, которая отвечает минимуму его суммарной поверхностной энергии при постоянном объеме. Дальнейшее развитие идеи Гиббса получили в работах Вульфа, который показал, что грани кристалла растут со скоростями, пропорциональными их энергиям, т. е. быстрее всего растут грани, обладающие наибольшей поверхностной энергией. Применение теории Гиббса — Вульфа затруднено из-за сложности определения поверхностных энергий граней. Кроме того, в реальных процессах роста кристаллов не всегда соблюдаются условия, обеспечивающие равномерный рост, при котором достигается получение кристаллов с минимумом поверхностной энергии. Это сопровождается появлением кристаллов с иеравновеснымп формами роста (скелетных, дендритных и т. д.), характеризующихся более высокой поверхностной энергией. [c.133]

Из табл. 7 видно, что для н-алкенов Се и выше влияние температуры на равновесный состав смеси в основном такое же, как для бутенов и пентенов с ростом температуры увеличивается содержание алкена-1 и падает содержание гранс-алкена-2 и транс-алкена-3 в меньшей степени меняется содержание цыс-алкена-2 и ис-алкена-З. Если происходит скелетная изомеризация, в значительных количествах образуются 2-метилалкен-2 и 3-метилалке-ны-2. При низких температурах возможно образование значительных количеств 2,3-диметилалкена-2. [c.20]

Интересными особенностями изомеризации диенов являются низкие теплоты реакций и изменение знака теплоты реакции с ростом температуры. При относительно низких температурах (до 350 К) цис-транс-изомеризация пипериленов протекает с незначительньщ выделением тепла, при более высоких — с незначительным поглощением. Скелетная изомеризация пипери-лена,цис выделяет тепло до 525 К, а при более высоких температурах его поглощает. Вблизи приведенных температур эти реакции изомеризации протекают с нулевым тепловым эффектом, что является крайне редким случаем. [c.214]

При переходе от сплавов с малым содержанием сурьмы и вис- ута к сплавам с большим содержанием этих добавок заметно увеличивается соотношение интерметаллидов Ы1А1з/Ы12А1з. Кроме того, в случае сурьмы образуется соединение А15Ь, висмут содер-кится в сплавах в свободном виде. По мере роста содержания добавок параметры решеток скелетных катализаторов никель-сурьма I никель-висмут увеличиваются. В то же время размеры кристал-юв не изменяются (см. табл. 2.8). [c.41]

Важно отметить, что гидрирование пентенов на катионных формах цеолитов сопровождается реакциями изомеризации двойной связи в угле-водороддх, а также скелетной изомеризацией. Как видно из рис. 1.2, отношение пентен-1 пентен-2 в продуктах гидрирования пентенов на катионных формах цеолитов вначале уменьшается с ростом глубины гидрирования пентенов от исходного уровня до равновесного, а при достижении выхода продуктов гидрирования в 60% и более зтй соотношение опять начинает расти причем наиболее резкое увеличение данного отношения наблюдается при степенях гидрирования пентенов 90% и выше. Такая зависимость может свидетельствовать о различной скорости гидрирования разных изомеров пентена, когда состав остающихся непрореагировавшими олефинов не успевает прийти в равновесное состояние при высоких выходах продуктов гидрирования, т.е. при высоких гидрирующих активностях катализатора. [c.14]

ВЫСОКОЙ активности катализатора скорость изомеризации будет уменьшаться с ростом гидрирующей актиности (увеличение в знаменателе уравнения 1.2). Таким образом, протекание наряду с гидрированием скелетной изомеризации и наблюдаемый максимум на зависимости выхода продуктов изомеризации от гидрирующей активности катализатора свидетельствуют об осуществлении процесса через общий полугидрированный комплекс. [c.17]

Основной источник дислокации в кристалле — это либо напряжения, вызванные неравномерным вхождением примесей в решетку ( 1.8), либо термические напряжения. Установлены также некоторые частные способы образования дислокаций при росте. Так, Г. Г. Леммлейн и Е. Д. Дукова наблюдали возникновение дислокаций при срастании ветвей скелетного кристалла (о скелетах см. в 1.6). М. И. Козловский [1958] описал возникновение дислокаций при слоистом обрастании кристаллом твердых частиц, осевших на его поверхность. Аналогично возникает большое число дислокаций при смыкании слоев над жидкостными включениями [Хаджи В. Е., 1966], в частности при обычном захвате включений при регенерации. Не случайно поэтому наблюдается преимущественное расположение ямок травления на гранях над затравками. Подробно возникновение дислокаций в кристаллах при росте рассмотрено Е. П. Костюковой и др. [1977]. [c.32]

При повышении температуры скорость межфазной стадии возрастает быстрее, чем скорость диффузии. Таким образом, с повышением температуры должны возрастать диффузионное влияние на рост кристалла, вероятность возникновения включений, скелетного роста, появления толстых слоев на гранях. Тем не менее частота образования включений, например на некоторых гранях кристаллов нитрата калия, с температурой уменьшается. Для объяснения указанного факта можно привлечь уже изложенные представления о существовании адсорбционного слоя раствора на грани. Поскольку повышение температуры ослабляет химические связи в адсорбционном слое, следствием этого является уменьшение ориентирующего действия поверхности кристалла на раствор, специфическое (зависящее от конкретной грани) уменьшение толщины этого слоя, короче говоря, десольватация грани. Видимо, этот процесс идет с повышением температуры достаточно интенсивно, что и вызывает уменьшение частоты возникновения включений раствора. Другая возможная причина уменьшения частоты возникновения включений может заключаться в так называемом недиффузионном захвате материала, обусловленном тем, что кристалл при росте занимает пространство, часть которого уже была занята веществом, находившимся в растворе и непосредственно использованном на постройку кристалла. Так как с повышением температуры концентрация раствора увеличивается, то увеличивается и часть объема, занятая этим веществом. Соответственно уменьшается и роль объемной диффузии. Роль недиффузионного захвата в уменьшении частоты возникновения включений может быть особенно заметна для нитрата калия, растворимость которого сильно возрастает с температурой. [c.47]

Очень сильная адсорбция поверхностно-активных примесей может приводить к тому, что рост будет происходить только у выходов дислокаций. На грани кристалла при этом возникнут усы, или нитевидные выросты, за счет чего при дальнейшем росте и неточном смыкании этих выростов могут развиваться макроблочность [Пунин Ю. О. и др., 1973] или формы, внешне не отличимые от обычных скелетных форм. Образование нитевидных выростов наблюдается на кристаллах галогенидов щелочных металлов, адипи-новой кислоты, КН2РО4, К2СГО4 и других веществ в присутствии некоторых примесей. [c.52]

С точки зрения влияния на каталитические свойства скелетного никеля наличие примесей не относится к его недостаткам некоторые важные особенности скелетных катализаторов объясняются именно присутствием таких примесей. Функции стабилизатора, препятствующего термическому спеканию, как и в стабилизированных пористых катализаторах, о которых речь шла в предыдущем разделе, выполняет окись алюминия. Скелетные катализаторы также намного устойчивее к росту частиц и снижению удельной поверхности при термообработке, чем катализаторы на основе чистого никеля, полученные, например, восстановлением водородом порошкообразной окиси никеля. Так, Коукс и Эмметт [177] показали, что поверхность образца с 20% АЬОз после нагревания при 770 К уменьшается только на 20%, а поверхность катализатора дэвисон не изменяется вплоть до 520 К и только после нагревания до 750 К снижается приблизительно вдвое. [c.238]

Значительное падение потенциала свидетельствует о почти полном снятии водо.рода с поверхности, а последующий непрерывный рост — о том, что водород из газовой фазы поступает не только на гидрирование, но и а насыщение поверхности катализатора. Таким образом, катализатор в течение процесса непрерывно меняет свою работающую поверхность. После окончания гидрирования двойной авязи начинается насыщение карбонильной группы, которое протекает с малой скоростью (0,2 мл мин), и при потенциале тем более анодном. Чем больше концентрация кетона в растворе. Поскольку скелетный никель содержит значительные количества водорода (до 60 мл на 1 г), то в первую минуту гидрирование окиси мезитила идет в основном за счет водорода катализатора, а не за счет поглощения водорода из газовой фазы. Если учесть количество снятого с поверхности водорода и прибавить его к поглощенному из газовой фазы, то кинетическая кривая, отвечающая уже количеству прореагировавшего соединения, значительно распрямится. При ма-.лых навесках окиси, мезитила (30 мл Нг) двойная связь исчезает в первую же минуту и дальнейшая кривая отражает лишь процесс насыщения поверхности водородом в присутствии кетона или, точнее, при незначительной скорости его гидрирования. На рис. И представлены зависимости максимашьной скорости поглощения водорода из газовой фазы, максимальной величины смещения потенциала в анодную сторону (Л тах) и величина смещения, характерная для гидрирования кетона (А Е аде.) [c.169]

Л1 — протекают реакции скелетной изомеризации бутиленов и изомеризации по двойной связи, крекинг низкомолекулярных олефинов и, по-видимому, также дегидратация спиртов [225, 255—257, 279]. Для этих реакций с ростом содержания А12О3 в алюмосиликате каталитическая активность растет. Наиболее активна чистая А12О3. Механизм реакции на таких атомах А1, соответственно схеме (38), часто заключается в отщеплении гидрид-иона с образованием карбо-ний-иона, способного к дальнейшим превращениям. В работе Лефтина и Хермана [257], например, было показано с помощью ультрафиолетовых спектров, что при изомеризации бутиленов на алюмосиликатах с перемещением двойной связи промежуточными реак-ционноснособными веществами служат л-аллильные карбоний-ионы [c.78]

С целью выяснения механизма первичных стадий топохими-ческих реакций Рогинский и сотрудники провели микроскопическое, электронно-микроскопическое и рентгенографи еское исследования изменений, наблюдаемых при обезвоживании некоторых кристаллогидратов [47] и при пиролитическом разложении марганцевокислого бария [48]. Обезвоженные откачкой в вакууме кристаллы, например сернокислого магния, сохраняют в электронном микроскопе свой первоначальный вид, но, согласно рентгеновским данным, представляют- собой аморфные или скрытокристаллические образования. Лишь после нагревания до 100—200° в кристаллах наблюдается образование полостей и на рентгенограммах появляются линии, соответствующие кристаллической решетке обезвоженных солей. Под действием электронного облучения кристалл в конце концов превращается в топкую сетку твердого материала, окружающего возникшие пустоты, т. е. появляются характерные скелетные структуры. При нагревании кристаллов марганцевокислого бария на их поверхности появляются отдельные разрастающиеся зоны реакции, приводящие к образованию пленки, которая в виде чехла обволакивает весь кристалл. В результате дальнейшего нагревания кристаллы марганцевокислого бария превращаются в непрочные агрегаты высокодисперсных аморфных частиц. Авторы приходят к заключению, что продвижение реакции разложения в глубь кристалла происходит путем размножения мелких аморфных частиц новой фазы на поверхности раздела, а не за счет роста этих частиц. [c.182]

Реакция протекает очень быстро и имеет небольшой температурный коэффициент. При этом из газовой фазы поглощается лишь часть водорода, идущего на гидрирование. Чем больше концентрация стирола, тем меньшая доля водорода поступает в первые минуты из газовой фазы. В нашем случае 0,119 г скелетного никеля содержит около 14 мл Н2 и если падение потенциала доходит до 300 мв, то с поверхности сразу снимается 8—10 мл Нг (из газовой фазы 5 мл Нг). Дальнейший ход потенциальной кривой отражает одновременное гидрирование и насьшге-нне поверхности водородом. С ростом температуры и концентрации стирола гидрирование протекает при все более положительном потенциале, [c.183]

Малеиновокислый натрий Янтарнокислый натрий Ni (скелетный) в среде 0,1—5,0-н. NaOH, 20—60° С, скорость уменьшается с ростом pH среды [1346]. См. также [1347], [1348]<= [c.829]

Динитрилы N( H2) N Диамины МН2СН2(СН2) СНгМН2 Ni (скелетный) аммиачно-спиртовая среда, 140—160 бар, 120—130° С. Выход 90—85% при п-5, 7, 9, 11 (выход уменьшается по мере роста числа атомов С в динитриле) [1749] Ni (скелетный) в этаноле, 100—120 бар, 100—110° С, динитрил NHa =1 3— 1 5, динитрил этанол =1 1. Выход 91% (п = 7), 89% (л = 8) [733]" Никель-палладиевый катализатор 250— 500 бар, 180—300° С, в присутствии NHa [1750] [c.860]

Для более детальной характеристики адсорбции водорода кривые заряжения скелетных платино-иридиевых катализаторов согласно уравнению Нернста удобно представить в форме изотерм адсорбции водорода в координатах 1п Рн 0 . Характерно, что с ростом содер- кания иридия в сплаве тип изотермы все более приближается к типу иридия. Даже при небольших добавках иридия изотермы адсорбции бл11зки по форме к изотерме адсорбции водорода на чистом иридии. [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология