Выделения скорость в высоком вакууме

В двухлитровую трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником и капельной вороикой, помещают 23,0 г (1,0 моль) порошкообразного натрия ъ 500 мл тетрагидрофурана. При охлаждении льдом прикапывают 95 мл (76,4 г 1,16 моль) свежеперегнанного циклопентадиена с такой скоростью, чтобы выделение газа было не слишком сильным. Для полного растворения Na требуется 3—4 ч. Когда раствор начнет окрашиваться в бледно-розовый цвет, охлаждение снимают. Реакция считается законченной, если раствор прозрачен и не осталось больше порошка Na. Растворитель удаляют в вакууме водоструйного иасоса при 30—40°С, а остаток высушивают в высоком вакууме. Должен получиться сухой порошок. Отгонка растворителя при нормальном давлеиии нежелательна, так как продукт при этом образуется затвердевшим и трудно извлекается из колбы Выход практически количественный. [c.1924]

Экспериментальное изучение зависимости обш,ей скорости полимеризации можно проводить различными методами. Наиболее простым и доступным является проведение полимеризации в ампулах при постоянной температуре с различным содержанием инициатора или мономера. Через определенные промежутки времени (в зависимости от скорости полимеризации) ампулы вскрывают, полимер осаждают, отделяют и сушат до постоянной массы. При этом неизбежны ошибки, связанные с потерями низкомолекулярных фракций, остающихся в растворе. Более точные результаты обеспечивает лиофильная сушка. В этом случае смесь мономера с полимером замораживают и выдерживают при температуре, близкой к температуре плавления мономера, который подвергают затем испарению в высоком вакууме. Испарение мономера из твердой фазы приводит к выделению полимера в виде рыхлого проницаемого аэрогеля. [c.387]

При использовании смол в качестве заливочных составов весьма существенно, чтобы вязкость смолы в процессе обработки изменялась незначительно и процесс обработки в вакууме протекал в минимально короткие сроки. Для этого требуется высокая скорость выделения газов в высоком вакууме. Промышленные партии смол характеризуются различным поверхностным натяжением, поэтому для правильного выбора материалов должна быть введена соответствующая методика испытания. Методика определения времени обеспенивания в высоком вакууме приводится в табл. 2-24. [c.24]

Различные исследователи использовали для проведения диспропорционирования температуры в интервале от 80 до 240° [171]. Хотя скорость возгонки растет с увеличением температуры исходного вещества, все же лучше избегать температур, превышающих 150°, чтобы свести к минимуму одновременную возгонку пентахлорида. Диспропорционирование лучше всего проводить при температуре 120—150° и давлении порядка ЫО" мм рт. ст. [191]. Чем ближе состав исходного вещества к пентахлориду, тем ниже должна быть применяемая температура, чтобы избежать потерь пентахлорида. Низкое давление способствует диспропорционированию, а поэтому существенно важно создание хорошего вакуума. Обязательно применение насосной системы высокой мощности, чтобы обеспечить высокий вакуум даже в условиях непрерывного выделения газов из реакционной массы. [c.400]

Более точные расчеты, проведенные Уббелоде, показывают, что теоретически должны быть получены давления порядка 6,6 X 10 ат. Скорость выделения водорода в вакууме выше, чем в атмосферу кислорода, который, очевидно, путем адсорбции блокирует некоторые участки, в которых должно было иметь место выделение однако при весьма высокой плотности тока кислород оказывает обратное воздействие и способствует выделению, экстрагируя водород. Механизм этих явлений описан в литературе [19]. [c.370]

Для разобщения различных частей вакуумной системы и- отделения ее от окружающей атмосферы применяются вакуумные вентили. В зависимости от назначения для регулировки потока газа через указанное устройство используются различные механизмы. В общем случае такие приборы должны обладать минимальным газовыделением и натеканием, а также максимальной пропускной способностью в открытом состоянии. Адекватная пропускная способность требуется в том случае, если площади поперечных сечений открытого затвора (или вентиля) и впускного отверстия системы сравнимы. Скорость обезгаживания можно сделать достаточно малой, применяя при конструировании таких устройств, главным образом, металлы и по возможности избегая экспозиции внутренних поверхностей на воздухе. Вентили, в которых для уплотнения ввода передачи движения используются прокладки из эластомеров, часто условно называются кранами. Используемая в них для снижения трения смазка имеет обычно сравнительно высокое давление паров. Поэтому употребление ее не должно быть чрезмерным. Еще одним источником выделения газа являются сами прокладки из эластомеров. Натекание газа чаще всего происходит через уплотнение вала (штока) ввода для передачи движения. Поэтому тип используемого в данном устройстве уплотнения вала является одной из его важных характеристик. Те устройства, в которых перемещения производятся посредством сильфонов или магнитного привода, принято называть просто вентилями. (Вентили большого проходного сечения часто называют затворами.) Натекание газа в хорошо сконструированных кранах не превышает 10 6 мм рт. ст. л с 1, тогда как в вентилях оно бывает обычно на два порядка величины меньше 1248]. Поэтому в системах сверхвысокого вакуума применяются именно вентили. Они же часто используются и в обычных системах для уменьшения натекания. Более специфической по сравнению со способом уплотнения вала (штока) [c.285]

Термостойкость. ПВФ устойчив на воздухе до 175—180 °С. При более высоких температурах он подвержен деструкции с разрывом связей С—С. Этот процесс сопровождается отш,еп-лением атомов водорода и фтора с выделением НР. Термическая деструкция в вакууме при 370—500°С ведет к образованию НР и фрагментов с различной длиной углеродной цепи (см. рис. 11.2) [6]. При термической деструкции радиационного ПВФ на воздухе наибольшая скорость выделения НР наблюдается в начале процесса, затем скорость распада уменьшается. Скорость реакции подчиняется уравнению первого порядка [135]. [c.75]

Газы, выделяющиеся со стеклянных стенок вакуумной системы, частично связаны с материалом, адсорбированным на поверхности, и с соединениями, растворенными в объеме материала. При комнатной температуре газ, растворенный в слоях, непосредственно примыкающих к поверхностному, и газ, адсорбированный на поверхности, откачиваются с большой скоростью если откачивание ведется несколько дней, скорость выделения газа падает и становится незначительной. Газ, растворенный в объеме стекла, может достичь поверхности лишь благодаря диффузии и будет выделяться с постоянной скоростью в течение очень большого промежутка времени. Нагревание стеклянных стенок ускоряет процессы десорбции и диффузии к поверхности, но из глубоко расположенных слоев стекла растворенный газ не выделяется даже при нагревании до 400° в течение нескольких часов. Повышенная скорость диффузии при более высокой температуре может увеличить переносимое количество адсорбированного газа к поверхностным слоям по сравнению с нагреванием при более низкой температуре. Нагревание снижает адсорбцию паров образца на стенках и уменьшает эффекты памяти в масс-спектрометре. В нашей практике работы на приборе с простой фокусировкой мы придерживаемся следующих температурных режимов в течение дня прибор работает при комнатной температуре (за исключением линии из системы введения образца в ионизационную камеру), что уменьшает выделение адсорбированного газа, а в течение ночи прибор нагревается до 200° для удаления образцов, адсорбировавшихся за целый день. Остаточное давление менее 10 мм рт. ст. может поддерживаться в течение длительного времени. Газы, растворенные в стекле и создающие остаточный спектр, представлены в основном водой, двуокисью углерода и кислородом. Диффузия гелия сквозь стекло также ограничивает величину предельного вакуума, достигаемого на стеклянных приборах. [c.145]

При суспензионной полимеризации стабилизаторы суспензии, буферные вещества и инициатор растворяют в воде и загружают в автоклав, футерованный стеклом, объемом 14 м . Автоклав закрывают, промывают инертным газом или мономером и откачивают газ. Жидкий мономер впускают в эвакуированную систему через весовой мерник. В результате бурного выделения тепла температура повышается и начинается реакция. Вследствие высокой экзотермичности реакции должны строго соблюдаться меры предосторожности, т. е. поддерживаться определенная скорость реакции и соотношение воды и мономера. Необходимо следить за тем, чтобы тепловыделение в реакторе не превышало количества тепла, поглощаемого охлаждающей водой в рубашке реактора. Спустя 8—24 ч при степени конверсии мономера в полимер около 90% давление в реакторе быстро снижается и реакция заканчивается. Избыток мономера удаляют под вакуумом и продукт переводят в смеситель. Для окончательной обработки полимер промывают водой, удаляют избыток воды на непрерывно действующей центрифуге и затем сушат во вращающейся сушилке. [c.402]

Методами дериватографического анализа и по давлению летучих исследовано влияние диаммонийфосфата (ДАФ) на термическую деструкцию модельных образцов бумажно-слоистого пластика в вакууме и на воздухе в режиме равномерного подъема температуры. В присутствии ДАФ при относительно невысоких температурах количество летучих продуктов разложения пластика увеличивается, на более глубоких стадиях распада — уменьшается. В области максимума скорости деструкции интенсивность экзотермического пика на кривой ДТА резко ослабляется по сравнению с обычным пластиком и он смещается в область более высоких температур (с 315 до 360°С). Полученные результаты объясняются образованием на поверхности частиц пластика пленки кислоты НРОз при разложении ДАФ, препятствующей доступу воздуха и выделению летучих. Ил. 2. Библ. 2 назв. [c.105]

Полиимидные пленки могут длительное время работать при высоких температурах в глубоком вакууме, практически без выделения летучих. Так, скорость испарения летучих при 370 °С и давлении 10- —10 мм рт. ст. для пленки ПМ-1 [c.323]

Возможно, что в случае железа следует различать подвижный и связанный водород. Маловероятно, чтобы молекулярный водород, образовавшийся соединением атомов в пустотах, был бы способен к диффузии через решетку, хотя благодаря его высокому давлению он мог бы быстро выделиться при наличии пор, доходящих до поверхности. Водород, введенный нагревом железа в атмосфере водорода при 800° С, является подвижным при 300— 600° С, так как он выделяется при нагреве железа в вакууме скорость выделения контролируется диффузией внутри металла явления, возникающие на границе фаз, не оказывают какого-либо влияния на скорость [8]. [c.365]

С точки зрения уменьшения газовыделения для металлов наиболее эффективной обработкой является прогрев в вакууме. После отжига при температурах 300—400° С десорбция паров воды в основном прекращается. Процесс обезгаживания нержавеющей стали при более высоких температурах связан главным образом с диффузионным выделением водорода [216]. При комнатной температуре скорость этого процесса мала. Наряду с На при отжиге часто выделяются СО и СОг [217, 218]. Как полагают, выделение этих газов лимитировано диффузией углерода из объема стали (или никеля) на поверхность с последующей реакцией с кислородом из газовой фазы [220, 221]. Преимущественное выделение водорода при отжиге подтверждают данные, полученные Страуссером [222] при исследо вании процессов обезгаживания стали 304. После отжига относительное содержание выделяющихся газов Н О, СОг и Ог мало. Для таких металлов, как сталь, медь и алюминий типичные скорости газовыделения после отжига обычно лежат в пределах 10 i2 — мм рт. ст. > л i > см [219]. [c.236]

Переходя от области давлений, характерных для высокого вакуума (>10 мм рт. ст), к ультравакууму (<10 мм рт. ст.), необходимо помнить следующее надо стараться свести выделение газа к минимуму, а скорость откачки сделать максимальной. [c.251]

Справедливость второго предположения (о том, что воздушная среда может усиливать скольжение по границам зерен) гюдтвер-ждается сравнительным исследованием ползучести суперсплава на никелевой основе, упрочненного за счет высокого объемного содержания фазы у на воздухе и в вакууме при 760 °С [172]. Размеры зерна и образца изменялись в этом случае независимым образом, В исследованной системе, где границы зерен практически не содержали упрочняющих карбидов, наблюдалось усиление ползучести на воздухе. Как и следовало ожидать, образцы с более крупным зерном (275 мкм) оказались более стойкими к ползучести на воздухе, чем мелкозернистые (100 мкм) образцы. Напротив, при испытаниях в вакууме скорость ползучести практическп не зависела от размера зерна. Это согласуется с представлением об усилении скольжения по границам зерен, вызванном проникновением воздуха. Последнее подтверждается также наблюдениями сдвига границ зерен, согласно которым вклад проскальзывания по границам зерен в полную величину деформации иа воздухе больше, чем в вакууме. Интересно, что для образцов того же сплава, состаренных с целью образования выделений карбидов по границам зерен, усиление ползучести на воздухе уже не наблюдалось напротив, на воздухе сплав упрочняется. Эти результаты можно объяснить, основываясь на представлении об упрочняющем влиянии поверхностной окалины, которое должно быть эффективным, [c.39]

Бутадиен был получен по прописи Кавенту [142] разложением паров амилового спирта. По Тиле, 350—400 г амилового спирта в течение часа перегоняют через стальную трубу диаметром 40 мм, которую в своей средней части на протяжении 40 см нагревают до умеренно красного каления. Образующиеся пары пропускают через охлаждаемую колбу, затем через обратный холодильник, еще раз через охлаждаемую льдом колбу и, наконец, вводят в соответствующий поглотительный аппарат для реакции с жидким неразбавленным бромом. Перегонка проводится таким образом, чтобы в холодильнике не появлялось ни угольной пыли, ни нафталина, ни смолы. В этом случае или слишком высока температура, или слишком мала скорость перегонки. Если труба забьется, что бывает редко, образовавшийся уголь легко можно выбить, не вынимая трубы из печи. По мере поглощения брома объем смеси в поглотительном аппарате увеличивается, цвет ее изменяется и под конец смесь бромидов при надлежащем проведении реакции становится желто-коричневой, в противном случае она остается более темной. Продукт перегоняют в вакууме при 20 мм до температуры кипения (100°), остаток при охлаждении более или менее полно затвердевает с выделением тетрабромида бутадиена.Если кристаллы сильно загрязнены коричневым маслом, их кипятят со спиртом, раствор сливают в теплом состоянии с нерастворимой смолистой части, дают закристаллизоваться тетрабромиду бутадиена, повторяют эту операцию еще раз и разгоняют, наконец, тетрабромид с паром, причем продукт получается чисто белым. Если же тетрабромид, как часто бывает, получается сразу мало загрязненным, можно его перегонять с паром прямо после промывки петролейным эфиром. [c.74]

Для ориентированных срастаний наиболее благоприятны выделения из парообразного состояния (напыление примесного компонента в высоком и сверхвысоком вакууме). По современным представлениям эпитаксия обусловлена целым рядом параметров. В качестве важнейших следует назвать аналогию строения (структурногеометрическое подобие) срастающихся плоскостей кристаллических решеток, т.е. пх симметрию и расстояние между элементами решетки в плоскостях, характер связи в основном и примесном кристалле, скорость напыления, температуру кристалла, реальную структуру подложки, глубину вакуума (остаточное давление и природа остаточной газовой атмосферы), степень покрытия [c.337]

Ионизационные манометры сами действуют как насосы или источники остаточных газов. Их откачивающее действие обусловлено электрическим механизмом откачки, обсуждавшимся в разд. 2Д, 2). Эффект значительно сильнее для манометров с ненакаливаемымн катодами. Обезгаживанте электродов лампы производится обычно при включении манометра. Кроме катода, пропусканием сквозного тока в течение нескольких минут прогревается и сетка. Мощность, выделяемая при этой операции, достаточно высока для нагрева и частичного обезгаживания колбы лампы. Однако этот прогрев не снижает скорости газовыделения настолько, чтобы манометром можно было бы пользоваться в сверхвысоком вакууме. Выделение газа в чистой, но непрогретой соединительной трубке манометра может по.ме-шать измерению вакуума выше 10 мм рт. ст. [360]. Такие же трудности возникают, если на соединительную трубку датчика попадают пары масла из насоса (361]. Для сведения разницы в давлениях внутри лампы и в вакуумной системе к минимуму нужно использовать соединительные трубки с высокой пропускной способностью [362]. Для давлений вплоть до 10 мм рт. ст. адекватным считается параметр в 20 мм, тогда как для более глубокого вакуума рекомендуются трубки = 25 мм. [c.331]

И магнитиых лентах, где усадка вызывает искажение сигналов. Пленка ПМ может длительное время работать при Г5Ысокоы температуре в глубоком вакууме, практически без выделения летучих. Скорость испарения летучих при 370° С и давлении 10 — 10 мм рт. ст. составляет менее 10 г/(см сек). Это позволяет применять ее в герметичных вакуумных сосудах при высокой температуре. Данные о потере массы пленкой ПМ в процессе старетш приведены [c.321]

Эффективность влияния ферроцена на термоокислительную деструкцию полиэтилена рассмотрена в работе [289]. Показана высокая эффективность защитного действия ферроцена и его производных против термической деструкции облученного полиэтилена. Исследовано действие ферроцена и -ферроцениланилина на термическую деструкцию полиэтилена низкой плотности в вакууме при температурах до 300 °С. При этом установлен заметный ингибирующий эффект действия добавок на выделение летучих продуктов и скорость уменьшения молекулярного веса. Оба стабилизирующих агента предотвращают выделение летучих и уменьшают число разрывов макромолекул полиэтилена при воздействии высоких температур. [c.97]

В круглодонной колбе емкостью 200 мл растворяют 51 г (0,4 моль) нафталина в 28 г (17 мл) четыреххлористого углерода. Колбу соединяют с обратным холодильником, механической мешалкой с ртутным затвором и капельной воронкой, трубка которой должна находиться под поверхностью жидкости. Образующийся бромистый водород отводят нз верхнего конца холодильника при помощи стеклянной дважды согнутой трубки в коническую колбу с холодной водой (конец трубки должен находиться на расстоянии 1 см от поверхности воды). Реакционную смесь нагревают на водяной бане до легкого кипения и по каплям вводят в смесь 71 г (22,5 мл, 0,44 моль) брома с такой скоростью, чтобы пары его не увлекались бромистым водородом бром приливают в течение около 1,5 ч. После этого некоторое время (35—40 мин) реакционную смесь, при перемещивании, выдерживают в состоянии легкого кипения до прекращения выделения бромистого водорода. Затем, заменив обратный холодильник холодильником Либиха, отгоняют полностью четыреххлористый углерод при небольщом разрежении. С этой целью в горле колбы Бунзена на пробке герметично укрепляют холодильник Либиха, а боковое отверстие колбы соединяют с водоструйным насосом. К остатку в колбе добавляют 2—3 г растертого в порощок едкого натра и перемещивают в течение двух часов, нагревая до температуры 90— 100°С (примечание 1). Жидкость перегоняют из колбы Клайзена в вакууме предгон содержит довольно значительное количество непрореагировавшего нафталина. По охлаждении его тщательно отсасывают н.ч воронке Бюхнера. Основная фракция, перегоняющаяся в интервале 132—135°С/12 нм рт. ст. или 145 —148 С/20 мм рт. ст., содержит а-бром-нафталин при более высокой температуре отгоняется дибромнафталин, который собирают отдельно (примечание 2). Из масла, полученного из первого погона (после отделения нафталина), можно выделить еще некоторое количество а-бромнафталина. [c.203]

Если желают получить поликонденсат с большим молекулярным весом, то, в соответствии с законом действия масс, реакцию ведут, удаляя побочные продукты. Так, при поликонденсации, в процессе которой происходиг выделение летучих побочных продуктов, например НаО, НС , ЫНз, последнюю стадию реакции проводят при пониженном давлении. Это правило не всегда обязательно соблюдать, например конденсация фенола с формальдегидом идет достаточно далеко, даже если не удалять воду из реакционной среды, но это возможно только благодаря большому значению константы скорости данной реакции. Однако, чтобы получить высокомолекулярную прозрачную смолу, и в этом случае воду следует тщательно удалять, так как в присутствии воды смола мутнеет (сравни пропись получения литой фенольной смолы). При удалении воды или других летучих побочных продуктов поли-конденсации необходимо помнить, что во время их отсасывания в вакууме 1полико нденсация продолжается и окорость ее зависит от температуры реакции. Поэтому следует применять возможно меньшее остаточное давление, но все же не слишком низкое, чтобы не было потерь реагентов. Обезвоживание литой фенольной смолы при слишком высоком давлении и поэтому при слишком высокой температуре может привести к преждевременному затвердеванию смолы в сосуде, в котором проводят ее обезвоживание. [c.804]

Уменьшение концентрации металловргапического соединения в паровой фазе также может ограничивать скорость осаждения. Распад бые-этилбензол-хрома происходит с выделением хрома и углеводородов, обладающих более высоким давлением пара, чем исходное МОС (в 102 —103 раз). В вакууме при [c.197]

Более убедительны данные [72] о том, что в парах воды при деструкции модельных соединений с имидным циклом скорость выделения СО2 увеличивается при 520 °С она в два раза больше, чем в сухом вакууме при 550 °С. Однако эти данные противоречат результатам, приведенным в табл. 28 (см. с. 153), согласно которым влага совершенно не влияет на термический распад кардового полипиромеллитимида [40]. Кстати, автор [40] исключает возможность гидролитических реакций также на основании высоких, как он полагает, значений энергии активации образования СО2 (133—142 кДж/моль) при деструкции кардовых полиимидов на основе анилинфталеина и анилинфлуорена в интервале 400— 600°С [71]. [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология