Металлорганические строение

При полимеризации под воздействием металлорганических катализаторов присоединение первой молекулы мономера происходит по сильно поляризованной связи металл—углеводородный радикал (Ме —R"). Ион металла в процессе полимеризации постоянно находится при карбанионе и влияет на рос т макроиона. Алкильный радикал не оказывает влияния на скорость присоединения к макроиону последующих звеньев, но, наряду с ионом металла, определяет возможность присоединения первого звена, так как от строения алкильного радикала также зависят полярность, энергия и стерическая доступность связи металл— углерод. Если строение радикала металлорганического катализатора резко отличается от строения мономера, скорость присоединения первого звена может оказаться намного меньше [c.141]

Металлорганические соединения (МОС) по своему строению де- [c.173]

Строение металлорганических соединений 935 27 2 Способы получения металлорганических соединений 938 27 3 Химические свойства магнийорганических соединений 940 27 4 Практическое значение металлорганических соединений 943 Задачи и упражнения 944 [c.12]

Радикальное замещение и присоединение широко используются в органическом синтезе для получения различных классов органических соединений (галогенопроизводных, кислородсодержащих, металлорганических соединений и др.). Многие радикальные реакции носят цепной характер. Селективность радикальных реакций в значительной степени зависит от строения исходных веществ. Широко распространены радикальные реакции, приводящие к замещению атома водорода. Радикальное присоединение лежит в основе по. учения целого ряда как низкомолекулярных аддуктов, так и высокомолекулярных веществ. [c.147]

Такое строение полимера достигается в результате применения стереоспецифических металлорганических катализаторов — комплекса, состоящего из алюминия, четырехиодистого титана и триизобутилалюминия (возможны и другие сочетания). С при- [c.183]

Известны многочисленные производные органических веществ различных классов, в состав которых входит тот или иной металл (алкоголяты, стр. 107, соли органических кислот, стр. 157 и др.). Но собственно металлорганическими соединениями называют только такие, в которых атом металла соединен непосредственно с атомом углерода. Строение металлорганических соединений с одновалентными металлами (—Ме) может быть представлено следующей общей формулой [c.302]

МЕТАЛЛОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ А. Номенклатура. Строение [c.47]

Такие металлы, как мышьяк и свинец, которые, как известно, вызывают. отравление кобальтмолибденовых и платиновых катализаторов, применяемых при современных процессах риформинга, эффективно удаляются из нефтяных фракций кислотной очисткой. Медь, никель, ванадий и железо также являются каталитическими ядами, но вследствие особенностей строения металлорганических соединений, в виде которых они присутствуют в нефтях лишь с трудом удаляются серной кислотой. [c.110]

Литийорганические соединения выгодно отличаются от реактивов Гриньяра, часто используемых в синтезе, так же как и от других металлорганических соединений. Они, как правило, более реакционноспособны, и вследствие этого конечные продукты получаются с высокими выходами. Выделелять продукты проще, так как большинство литиевых солей хорошо растворимо в воде. Они менее, чем магнийорганические реактивы, склонны к реакциям восстановления и сопряженного присоединения. Немаловажным фактором является также то, что при синтезе литийорганических соединений меньше трудностей возникает с выбором растворителей. Обладая не очень сильно поляризованными связями, эти соединения хорошо растворяются как в слабополярых (типа простых эфиров), так и в неполярных (типа углеводородов) растворителях, чем выгодно отличаются от более реакционноспособных натрий-органических соединений, которые вследствие солеобразного строения не растворяются в указанных растворителях, и от магнийорганических соединений, которые требуют более полярных растворителей. Возможность применения углеводородных растворителей особенно ценна для промышленной наработки литийорганических соединений (многие из них благодаря этому вполне доступны) и для использования их в синтезе практически важных соединений, в частности лекарственных препаратов. [c.220]

Рассматриваемые смешанные катализаторы, в том числе металлорганические комплексные катализаторы, отдельными авторами [212] принимались даже за ионные соединения. Их повышенная активность в общем соответствует характеру высокоспиновых комплексов. Приводимый ниже ряд лигандов [211], составленный в порядке уменьшения силы поля для комплексов октаэдрического строения, в основном коррелирует с этим [c.184]

Широкое распространение получила анионно-координационная полимеризация в присутствии комплексных катализаторов Циглера — Натта. В, их состав входят металлорганические соединения I—П1 групп и хлориды IV—VII групп металлов с переходной валентностью. Наиболее часто используются металлорганические соединения алюминия и хлориды титана. Катализаторы Циглера — Натта нерастворимы, и их строение точно не установлено. [c.148]

Получения больших количеств металлорганических интермедиатов, особенно если они чувствительны к кислороду или влаге или содержат дорогостоящие реагенты, например платиновые металлы, лучше избегать. В тех случаях, когда имеется лишь небольшая термодинамическая предпочтительность одного из изомеров, использование стехиометрических методов может оказаться единственно возможным путем достижения желаемой цели. Однако изомеры алкенов более сложного строения могут значительно различаться по термодинамической стабильности и в этом случае для получения более устойчивого изомера могут быть использованы каталитические методы. Такой подход требует использования лишь небольших количеств переходного металла и часто дает хорошие результаты. [c.175]

Реакции (I)—(4) приводят к образованию олефинов линейного строения. Однако параллельно протекает реакция внедрения высших олефинов по связи А1—С (5). Образующееся разветвленное металлорганическое соединение нестабильно и легко вытесняется этиленом (6) [c.77]

Строение металлорганических соединений [c.935]

Нефтяные топлива представляют собой сложную смесь углеводородов различного строения и некоторого количества сернистых, азотистых, кислородных и металлорганических соединений. [c.179]

Этими реакциями доказывается строение металлорганических соединений. [c.576]

Комплексные соединения составляют наиболее обширный и разнообразный класс неорганических веществ. К ним принадле- кат также многие металлорганические соединения (стр. 465), связывающие воедино ранее разобщенные неорганическую химию и органическую химию. Многие комплексные соединения — витамин В)2, гемоглобин, хлорофилл и другие — играют большую роль в физиологических и биохимических процессах. Исследование свойств и пространственного строения комплексных соединений оказалось чрезвычайно плодотворным для кристаллохимии, [c.582]

Степень детонации углеводорода может значительно изменяться от различных добавок. Такие примеси, как парафины нормального строения, перекиси, эфиры и т. д., повышают детонирующую способность, поэтому их называют продетонаторами, или ускорителями (акцелераторами) окисления. Наоборот, введение спиртов, фенолов, ароматических аминов, пентакарбонилжелеза, ароматических углеводородов, металлорганических соединений сильно понижает детонацию. Такие добавки называются антидетонаторами, или замедлителями окисления. Самым сильным из антидетонаторов является тетраэтилсвинец (ТЭС), 0,5—1 мл которого на I л бензина часто сильно повышает топливное качество последнего. [c.190]

Большие успехи в области применения регулируемой анионной полимеризации достигнуты за последние годы и в связи с открытием комплексных катализаторов Циглера—Натта . Под влиянием этих катализаторов были получены кристаллические полимеры этилек а, пропилена и других а-олефипов, обладающие регулярным строением с определенным расположением заместителей в пространстве (изотактические и синдиотактические полимеры, стр. 57 ел.). По типу полимеров, получаемых под воздействием катализаторов Циглера—Натта, последние называют с т е р е о-специфическими к а т а л и з а т о р а. м и. Стерео-специфические катализаторы состоят из смеси металлорганических соединений металлов П и 1Н гру[И1 и галогенидов металлов [ V и VI групп, включая торий и уран. Наибол ,шее распространение приобрел катализатор, получаемый смешением триалкил-алюминия и х. юридов титана при разл гчном молярном соотно-пн нии компонентов. [c.146]

Одним из первых примеров использования этого метода для исследования свободных радикалов является метод зеркал Пакета, который основан на способности свободных алкильных радикалов реагировать с металлами (РЬ, Sb) с образованием металлорганических соединений. По исчезновению тонких пленок металла (зеркала) в трубке, через которую пропускается исследуемая смесь (рис. 3), можно судить о наличии в этой смеси свободных радикалов, а по строению образующихся металлалкилов — о природе свободных радикалов. Например, исчезновение свинцового зеркала и появление в приемнике Pbi Hg), свидетельствует о том, что пропускаемая над зеркалом смесь содержит свободные радикалы Hj. [c.19]

Авторы настоящего пособия стремились избежать характерной для большинства аналогичных пособий концентрации внимания на соединениях -металлов. В книгу введен раздел, посвященный физическим методам исследования координационных соединений, не рассмотренным в ранее изданных учебниках. Необходимость такого раздела обусловлена уникальными возможностями, которые открывают эти методы при исследовании строения и свойств комплексов, а также равновесий комплексообразования в сложных многокомпонентных системах. В книге отражены итоги развития науки в области координационной химии за последние десятилетия рассмотрена химия макроциклических и металлорганических соединений, новые методы синтеза комплексов. Более полно, чем в предыдущих изданиях, охвачены имеющиеся подходы к интерпретации материала в химии координационных соединений включен параграф о методе молекулярной механики, приведено описание энергетики частиц с помощью термов, которое необходимо для понимания спектральных методов исследования. Обсуждены особенности комплексообразования в ра личных агрегатных состояниях. Разделы, в которых рассматриваются основные типы комплексных соединений и методы синтеза, иллюстрированы большим количеством примеров. [c.3]

Техника предъявляет к резиновым изделиям самые разнообразные требования. В одном случае необходима большая прочность, в другом—высокая эластичность, в третьем—термическая устойчивость. Все эти требования невозможно удовлетворить одним каким-нибудь типом каучука. В связи с этим промышленность выпускает десятки сортов синтетического каучука, полученных на основе самых различных химических соединений. Выше указывались ценные свойства хлоропреновых каучуков и бутилкау-чука. Каучуки на основе кремнийорганических соединений отличаются сохранением эластических свойств как при низких, гак и при высоких температурах каучуки на основе фторорганических соединений сочетают высокую термостойкость с почти абсолютной химической устойчивостью каучуки, полученные сополиме-ризацией дивинила с акрилонитрилом, хорошо выдерживают действие бензина и других нефтепродуктов. Наиболее массовым типом каучука, широко применяемым для изготовления шин, является каучук, получаемый сополимеризацией дивинила со стиролом (стр. 486). Эти каучуки отличаются хорошей прочностью и поэтому изготавливаются в громадных количествах. Однако по эластичности и некоторым другим свойствам они все же уступают натуральному каучуку, вследствие чего до последнего времени он являлся незаменимым для целого ряда изделий. Эти ценные свойства натурального каучука были связаны со строением полимерной цепи, которое отличалось строго регулярным расположением в пространстве отдельных звеньев. Такую структуру долго не удавалось воспроизвести в синтетических каучуках. Лишь в 50-х годах в СССР и в других странах было найдено, что проведение полимеризации в присутствии комплексных металлорганических катализаторов приводит к образованию полимеров регулярной структуры. [c.104]

ПРПРОДА РЕАКТИВА ГРИНЬЯРА. Наши знания природы металлорганических соединений, включая и реактивы Гриньяра, неполны. В то время как уже осуществлен рентгеноструктурный анализ монокристаллов реактивов Гриньяра, строение этого соединения в растворе изучено недостаточно. Хотя написание формулы гриньяровского реактива в виде RMgX является общепринятым, он часто реагирует таким образом, как если бы он состоял нз алкильного карбаниона и MgX как противоиона. Невозможность выделения устойчивого реактива Гриньяра, свободного от растворителя, свидетельствует о том, что в растворе это соединение сильно сольва-тировано. Ниже представлена одна из правдоподобных структур эфирата метилмагнийиодида — частиц, существующих в эфирном растворе реактива Гриньяра. По-видимому, для стабилизации магния в реактиве Гриньяра [c.237]

В случае металлорганических соединений и гидридов донор-акцепторные взаимодействия проявляются специфическим образом изучение строения этих соединений приводит к выводу, что их поведение лучше всего описывают структурные формулы с электрононедостаточными связями (обозначены пунктиром), например [c.31]

Особенности строения АЦ металлорганических комплексных катализаторов предопределяют протекание реакции роста цепи при полимерн [c.150]

Действием одной молекулы металлорганических соединений ан-гидриды у-дикарбоновых кислот могут быть превращены в у-кетонокисло-ты например из фталевого ангидрида получаются кислоты строения [c.156]

Основные исследования А. Н. Несмеянова относятся к области злементоорганических соединений. В 1929 г. он открыл диазометод получения ртутьорганических соединений и в дальнейшем с большим успехом применил этот метод при синтезе металл-органических соединений. Вместе с сотрудниками института были получены органические соединения многих металлов, изучены переходы от одних металлорганических соединений к другим, причем найдены пути для получения ранее неизвестных типов соединений (установлена связь между строением и реакционной способностью металлорганических соединений, в том числе таутомерных форм, и разъяснен механизм электрофильного замещения у насыщенного атома углерода), выполнены систематические исследования ферроцена и ценовых соединений. Основываясь а обширном экспериментальном материале, А. Н. Несмеянов сформулировал ряд положений, расширяющих классические основы теории химического строения. [c.304]

Разложение металлорганических соединений. Устойчивость зависит от строения радикала и изменяется в последовательности а-нафтил < толил < бром-фенил < фенетил < ани-зил < фенил < бензил [c.104]

Рассмотрим теперь каталитические системы, полученные непосредственно на основе треххлористого титана, существующего в виде различных нерастворимых кристаллических модификаций — фиолетовых (а-, 7-, б-) и коричневой (р-) [6]. Одна из фиолетовых модификаций (а-) может быть получена путем восстановления Ti l4 водородом при 800° Р-форма образуется при восстановлении Ti l4 металлорганическими соединениями. Для нас главный интерес представляют а- и Р-формы, различие между строением которых иллюстрируют рис. 106, 107. [c.407]

Имеется достаточное количество данных [25, 33], свидетельствующих о том, что катионы металлов очень эффективно сольвати-руются эфирами и что строение ряда металлорганических производных в большей степени зависит от донорной способности эфирного растворителя, в котором они обычно получаются. Рассмотрение этого явления с позиции принципа жестких и мягких кислот и оснований [34] дает возможность предположить, что кислородсодержащие основания, обычно относящиеся к жестким, должны легко координироваться с жесткими кислотами, из которых в настоящем обсуждении особый интерес вызывают катионы щелочных и щелочноземельных металлов. Обширное гидратнро-вание этих ионов в водных растворах находится, естественно, в прямом соответствии с принципом , поэтому следует ожидать, что эфиры должны легко занимать координационную сферу ионов этих металлов и что должна существовать зависимость между координирующей способностью и структурой эфира. Комплексующее действие простых эфиров по отношению к ионам щелочных металлов находит наиболее полное выражение в макроциклических полиэфирах, которые обсуждаются в разд. 4.4.5.2, здесь же мы ограничимся рассмотрением простых циклических эфиров. [c.374]

Вторая причина многообразия структурных форм высокомолекулярных соединений нефти заключается в том, что с возрастанием молекулярного веса увеличивается число элементов, участвующих в построении молекул. Так, например, в масляных фракциях уже содержится значительное количество сернистых соединений, но практически отсутствуют кислородные соединения в составе смол содержатся уже, наряду с серой, значительные количества кислорода, а нередко и азота, наконец, в асфальтенах сконцентрирована, наряду с серой и кислородом, основная масса азота, ванадия, никеля [29, 30] и некоторых других микроэлементов. Таким образом, с увеличением молекулярного веса фракций нефти совершается постепенный переход от компонентов чисто углеводородного характера к ге-тероорганическим соединениям, структура и состав которых непрерывно усложняются в результате увеличения числа гетероатомов, входящих в состав молекул. При этом, однако, углеводородный скелет по-прежнему продолжает оставаться несущим каркасом молекул этих сложных по составу и строению гетероорганических соединений. Поэтому огромное разнообразие возможных структурных форм высокомолекулярных соединений нефти в случае смол и асфальтенов, в отличие от углеводородов, обусловлено не только изомерией углеродного скелета молекулы, но и изомерией, вызванной наличием в молекулах атомов серы, кислорода, азота и других элементов. В наиболее высокомолекулярной, смолисто-асфальтеновой, части нефтей уже встречаются в заметных количествах металлорганические соединения, что еще больше увеличивает качественное и количественное разнообразие структурных форм этих соединений. [c.214]

Использование селективных детекторов. Существуют детекторы с повышенной чувствительностью к сорбатам специфического строения, которые можно использовать для целей идентификации [179, 185]. Электронозахватный детектор применяют для определения веществ с сильным сродством к электрону, в частности галогеналкилов, металлорганических соединений, а также некоторых групп соединений, содержащих серу и азот (в виде нитрилов и нитратов). Термоионный детектор служит для определения веществ, содержащих фосфор (либо также азот). Пламенно-эмиссионный детектор используют для определения ароматических углеводородов. Кулонометрический детектор предназначен для определения соединений серы, галогенов, азота и фосфора (в частности, диоксид серы в продуктах сжигания элюата титруется бромом или иодом). [c.195]

Первое. металлорганическое соединение — диэтилцинк ( 2H5)2Zn получил в 1849 г. английский химик Франкланд (1825—1892). А. М. Бутлеров и А. М. Зайцев (1841—1910) разработали методы введения в органическую молекулу посредством цинкорганических соединений самых разнообразных атомных группировок и синтеза различных по составу и строению органических веществ. Французский химик Гриньяр (1871—1935) при взаимодействии металлического магния с органическими галидами в среде эфира получил магнийорга-нические соединения. Магнийорганические соединения открыли широкие пути для синтезов многих классов органических и элементорганических соединений. [c.345]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология