Промоторы синтеза

Из опыта, накопленного в области синтеза катализаторов риформинга, известно, что высокая стабильность в процессах, проводимых в присутствии водорода, достигается, когда носителем служит оксид алюминия. Однако 7-оксид алюминия без промоторов не обладает кислотностью, позволяющей осуществлять реакции перегруппировки углеродного скелета парафиновых углеводородов. При синтезе катализатора высокотемпературной изомеризации в оксид алюминия вводится фтор [19]. [c.43]

На рис. 1Х-1 показано влияние некоторых добавок на каталитическую активность железа в процессе синтеза аммиака. Рис. 1Х-2 иллюстрирует проявление избирательных свойств катализатора. Добавки, которые сами по себе не обладают каталитическими свойствами, но усиливают активность катализатора, называются промоторами. Вещества, в присутствии малых количеств которых снижается активность катализаторов, носят название катализа-торных (контактных) ядов. Обычно они не добавляются специально к катализатору, но неизбежно отлагаются на нем в течение процесса. Ускорителями называют вещества, при добавлении которых в реакционную систему поддерживается активность катализатора за счет подавления действия катализаторных ядов или какого-либо другого воздействия. Вещества, добавляемые в процессе производства катализатора для уменьшения их активности, носят название ингибиторов, они могут иметь ценность в том случае, если катализатор вводится не для увеличения скорости реакции, а для проявления избирательности действия. [c.304]

В литературе есть также сведения о применении азотной кислоты, ацетилхлорида, диметилсульфата, двуокиси серы, хлористого алюминия, сульфонилхлорида , ароматических сульфокислот (я-толуол-и п-бензолсульфокислоты ), хлорной кислоты > водной фосфорной кислоты , фос( рной кислоты с 85% фосфорного ангидрида и др. Однако сведения об условиях синтезов весьма ограничены и перспективность использования этих конденсирующих средств маловероятна. Высокий выход дифенилолпропана (95%) и большая ко-рость реакции достигаются при использовании фосгена (промотор — метилмеркаптан) . Фосген связывает образующуюся при реакции воду при этом выделяются хлористый водород и окись углерода [c.64]

Возможны и другие способы выделения дифенилолпропана из реакционной массы и его очистки. Так, например, реакционную массу по окончании синтеза смешивают с хлорбензолом и водой и нагревают до растворения дифенилолпропана . Органический слой отделяют от водного и промывают водой. Затем органический слой перегоняют в вакууме для отделения воды, хлорбензола, фенола. Оставшийся расплав продувают паром при 170—175 °С и остаточном давлении 10 мм рт. ст. для удаления промотора, содержащего серу. Способ рекомендуется лишь в том случае, если на синтез берут избыток фенола по сравнению со стехиометрическим. Вследствие того что растворитель содержит большое количество непрореагировавшего фенола, выделение из него чистого дифенилолпропана кристаллизацией затруднено, и поэтому применяется вакуумная отгонка. [c.114]

Было установлено - что в случае использования растворителей появляется еще одна возможность уменьшения расхода кислоты — путем повышения ее концентрации. Если обычно в синтезе используют 73%-ную кислоту, то в присутствии растворителей применение даже 85%-ной кислоты не приводит к увеличению доли нежелательных побочных реакций. При работе с такой концентрированной кислотой очень важно соблюдать порядок добавления реагентов, а именно, к смеси фенола, толуола и тиогликолевой кислоты добавлять раздельно (но одновременно) с определенной скоростью серную кислоту и ацетон. Способ позволяет снизить расход кислоты еще вдвое. Например, используя толуол и промотор — тиогликолевую кислоту — при указанном выше соотношении компонентов (кроме количества кислоты, которое берется примерно вдвое меньше), расход серной кислоты составил всего 0,9 моль на 1 моль ацетона (0,4 тяа т дифенилолпропана), а количество отработанной 25%-ной кислоты снизилось до 1,6 m на 1 m дифенилолпропана. Соответственно уменьшению расхода воды на промывку снижается количество фенол содержащих сточных вод — до 1,34 m на 1 т дифенилолпропана. [c.115]

Выход дифенилолпропана существенно зависит и от температуры синтеза. Например, в опытах, когда синтез вели в присутствии концентрированной соляной кислоты (28% от теоретического выхода дифенилолпропана) без промоторов при мольном соотношении фенол ацетон = 3 1 и времени реакции 8 ч выход дифенилолпропана менялся в зависимости от температуры так [c.122]

Разделение продуктов реакции с предварительной нейтрализацией кислоты или с отмывкой. Реакционная масса по окончании синтеза содержит дифенилолпропан, побочные продукты, воду, не-прореагировавшие фенол и ацетон, конденсирующий агент и сернистый промотор. [c.126]

Отогнанная смесь расслаивается на два слоя верхний — органический слой, содержащий в основном фенол с примесями ацетона, хлористого водорода, воды и промотора, и нижний слой — неорганический , содержащий воду и хлористый водород с примесью фенола и ацетона. Верхний слой используют для синтеза, а нижний после отделения фенола и ацетона выводят в виде разбавленной соляной кислоты. [c.127]

После удаления из реакционной смеси легкокипящих компонентов остается кубовый продукт, содержащий фенол, дифенилолпропан и побочные вещества. Следующая операция — отгонка фенола. Ее осуществляют в вакууме (остаточное давление 10—30 мм рт. ст.), причем смесь должна быть в расплавленном состоянии. Температура затвердевания такой смеси зависит от содержания в ней фенола, поэтому в периодическом способе синтеза температуру отгонки нужно постепенно повышать до 160 °С, а при непрерывном способе ее необходимо поддерживать около 160 °С. Остатки фенола отгоняют затем с острым паром при 160—170 °С. С паром удаляются также следы сернистого промотора, в результате чего продукт не имеет запаха . [c.127]

Эффективность добавок видна из следующего примера. При осуществление синтеза в присутствии хлористого водорода и алкил-меркаптана в качестве промотора по окончании реакции в образующиеся продукты вводили одну из указанных кислот вместе с толуолом, который добавляли для отгонки воды. После вакуумной отгонки азеотропной смеси толуола с водой, а затем — фенола был получен продукт с т. пл. 154 °С и светопропусканием 92—94% (продукт, полученный при тех же условиях, но без стабилизатора, имел светопропускание 80%). После 200 мин выдерживания при 200 °С светопропускание первого образца снизилось до 80—88%, а второго— до 70%. Таким образом, испытанные добавки несколько увеличивают теплостойкость дифенилолпропана, но не предотвращают полностью его разложение. [c.131]

Вследствие того что температура низкая и промоторы не используются, процесс протекает очень медленно и для полного превращения необходимо 20—24 ч. Поэтому синтез осуществляют в нескольких реакторах, расположенных каскадом (рис. 15). Реакторы — эмалированные аппараты с мешалками. Свежий и возвратный фенол из емкостей 2 смешиваются в аппарате 4 с водой, подаваемой из емкости 3, и смесь поступает в реактор 5. Ацетон попадает в реактор нз емкости 1. Смесь в реакторе насыщается хлористым водородом, который поступает по трубкам, опущенным в реактор до дна. Не-поглотившийся хлористый водород отводится с верха реактора по специальному трубопроводу. Жидкая смесь перетекает из реактора в реактор и затем еще выдерживается при температуре реакции в емкости 8. [c.138]

В способе производства дифенилолпропана па ионообменных смолах, применяемом в СССР, используется следующая технологическая схема (рис. 27). Исходные реагенты и промотор подают в реактор У, заполненный ионитом. Реакционную смесь разделяют затем ректификацией. Вначале в колонне 2 отгоняется легкая фракция (ацетон, вода, промотор и часть фенола). Эта смесь обезвоживается на ректификационных колоннах (на схеме не показаны) и исходные компоненты возвращаются на синтез. Смесь дифенилолпропана, побочных продуктов и фенола, оставшаяся после отгонки легкой фракции, подается в вакуумную колонну 3. Фенол там отгоняется, а дифенилолпропан-сырец отделяют от побочных продуктов перекристаллизацией из органического растворителя в аппаратах 4 я 5. Отфильтрованный продукт сушат и гранулируют. Из маточного раствора растворитель регенерируется в колонне 8. Кубовый остаток (побочные продукты) после предварительной об- [c.157]

Б. А. Казанский, И. Б. Лосик, Н. Д. Зелинский [101] изучали окись алюминия в роли носителя окиси хрома, так как было известно, что окись алюминия является прекрасным носителем для катализаторов, применяющихся при гидрогенизации и дегидрогенизации в качестве промотора для синтеза аммиака на никелевом катализаторе Н. Д. Зелинского и др. Исходя из этого, был приготовлен ряд катализаторов с различным содержанием обоих окислов, испытанный на фракциях синтеза. [c.288]

Наличие в зоне реакции посторонних веществ оказывает различное влияние на,катализатор одни нейтральны, другие усиливают действие катализатора, третьи его ослабляют или вообще прекращают. Ускорители каталитических процессов называются промоторами или активаторами. Так, небольшая добавка сульфатов щелочных металлов в сотни раз повышает активность УзОз — катализатора окисления 50г Е1 50з. Кислород и его соединения являются каталитическими ядами, вызывающими обратимое отравление железного катализатора ири синтезе ЫНз отравление этого катализатора снимает тщательно очищенная свежая смесь азота и водорода. Сера и ее соединения вызывают необратимое отравление катализатора ири синтезе МНз восстановить его активность действием свежей смеси N2 + Нг не удается. [c.223]

Долгое время процесс проводили при высоких давлении и температуре (20—35 МПа и 370—420 °С) с оксидным цинк-хромовым катализатором. Только недавно благодаря тонкой очистке синтез-газа стали применять более активные катализаторы на основе СиО-СгзОз и гпО-СиО-СггОз с добавками промоторов, что позволило снизить температуру до 250—300 °С и давление до 5— [c.528]

При использовании АЬОз в качестве промотора и стабилизатора катализатора синтеза метанола возможна дегидратация метанола в диметиловый эфир [c.215]

Никель — активный компонент катализаторов метанирования. Например, катализатор 11-3 фирмы Ай-Си-Ай, который удаляет СО и СО2 из газа для синтеза аммиака путем гидрирования их в метан. Методы нанесения активного металла и промоторов на носитель очень важны для обеспечения конечного качества этого катализатора. [c.31]

Катализатор синтеза аммиака является также классическим примером гетерогенного катализатора, содержащего главный компонент (железо), который более эффективен, чем любой другой, но требующий добавок — промоторов или стабилизаторов, вводимых с целью увеличения его эффективности и стабильности. С момента разработки процесса катализатор являлся объектом непрерывного изучения в академических и промышленных лабораториях. Эти исследования позволили создать рабочую модель, прояснили функции промоторов, и, наконец, стали источником идей, которые начали применяться во многих других областях катализа. [c.153]

Первые открытия были в основном эмпирическими, но они по-прежнему применимы и для современного катализатора синтеза. Исследования со времени Митташа в основном были сконцентрированы на теоретическом подтверждении этих открытий, на выяснении действия промоторов, ядов и т. д. Разностороннее представление [c.157]

После многих лет исследования железо по-прежнему остается самым дешевым и наиболее эффективным катализатором. Большинство катализаторов синтеза изготавливаются путем плавления магнетита, в который добавляются необходимые количества промоторов. Затем расплавленную смесь отливают и охлаждают в виде тонкого слоя, который после затвердения дробят и просеивают до требуемого [c.158]

Катализатор синтеза аммиака имеет среди прочих катализаторов самую длительную историю промышленного использования и разработок. Он проложил дорогу каталитическим процессам при высоком давлении и тем самым положил начало созданию значительной части современной химической индустрии — от синтеза метанола до нефтепереработки. Эмпирические и фундаментальные исследования этого катализатора впервые раскрыли многие аспекты катализа, например функции промоторов и активаторов, которые сегодня общеизвестны. [c.172]

Возможности совершенствования процессов производства высших спиртов на основе спнтез-газ далеко не исчерпаны. В настоящее время продолжаются работы по подбору и испытанию новых промоторов, обеспечивающих лучшую избирательность и более высокую активность действия катализаторов синтеза. Поэтому окончательная оценка данных процессов может быть осуществлена только после завершения этих работ. [c.192]

УВ качестве катализатора для конденсации фенола с ацетоном предложены также четыреххлористый кремний и трихлорсилан . Условия синтеза — мольное соотношение фенол ацетон — 4 1, температура 30 °С, катализатор 5ЬС14 с промотором (тиогликолевая кислота, пропилен-бис-тиогликолевая кислота), время реакции 7,5 ч. Выход дифенилолпропана достигает на взятый ацетон 90—97%, а на прореагировавший фенол 90—95 % [c.64]

В промышленном масштабе легко производятся сероводород и меркаптаны. Это — низкокипящие соединения, поэтому по окончании синтеза их можно легко отогнать из реакционной массы и возвратить в цикл. Однако они ядовиты и имеют чрезвычайно неприятный запах. Тиокислоты, особенно тиоуксусная и тиопропионовая, являются активными промоторами, но они имеют высокую температуру кипения и их трудно отделить от дифенилолпропана. В процессе разделения образующихся веществ эти кислоты обычно не регенерируются, что приводит к повышению себестоимости целевого продукта. Преимуществом их является значительно более слабый запах, чем у алкилмеркаптано [c.67]

Очень важным в синтезе дифенилолпропана является механизм действия сернистых промоторов, до сих пор точно не установленный. Некоторые исследователи предполагают, что в этом случае реакция идет через образование промежуточных соединений — по-лумеркаптокеталей и полных меркаптокеталей. Японскими исследователями установлено , что при взаимодействии тиогликолевой кислоты и ацетона в присутствии четыреххлористого кремния как катализатора получается с хорошим выходом пропилен-бис-тиогликолевая кислота, которая и является, по их мнению, катализатором синтеза дифенилолпропана. [c.91]

Сначала из реакционной смеси отгоняют легкокипящие компоненты хлористый водород, промотор (если он легколетучий, например, сероводород, метил- или этилмеркаптан), ацетон и вoдy . Хлористый водород, вода и фенол образуют тройную азеотропную смесь (15,8% НС1, 64,8% Н2О и 19,4% СвН ОН т. кип. 107,33 °С при 760 мм рт. ст.), поэтому вместе с легколетучими компонентами отгоняется и часть фенола. Присутствие ацетона даже в небольших количествах приводит во время отгонки к образованию под действием кислотного катализатора окиси мезитила и ряда высококонденсированных и окрашенных примесей, ухудшающих качество дифенилолпропана, поэтому желательно проводить синтез до полного превращения ацетона, температуру отгонки поддерживать по возможности низкой, а время пребывания реакционной массы в аппарате — коротким. [c.127]

Польские исследователи проводили синтез на смеси двух катионитов, один из которых (ксенонит SD с сульфогруппами) должен был служить катализатором, а другой (ионит SH с меркаптогруппами или ионит и с меркапто- и сульфогруппами) — промотором [c.153]

Было показано, что при мольном соотношении фенола к ацетону 10 1, температуре 40 °С и времени реакции 19 ч как при использовании одного ксенонита SD, так и при добавлении к нему указанных промоторов, дифенилолпропан не образуется. Неудача авторов, по-видимому, объясняется низкой температурой синтеза. [c.153]

Модифицирование катализаторов, открытое С. 3,,.Ро.гш1ским (1940), заключается в том, что одни й те же добавки в зависимости от концентрации, могут оказывать как отравляющее, так и промотирующее действие. Модифицирующие промоторы изменяют строение и химический состав активной. фазы.. Их роль сводится, возможно, к синтезу на поверхности катализатора ак- [c.302]

Плавленые катализаторы делятся на два типа окиспйе и металлические. Технологию производства плавленых окисных катализа- торов лучше всего рассмотреть на примере производства катализаторов синтеза аммиака, получаемых путем сжигания железа в пламени кислорода с образованием расплава магнитной окиси железа. По патентам Баденской анилиновой и содовой фабрики (22 ] катализатор готовят сжиганием в кислородном пламени железа высокой степени чистоты с добавками специальных промоторов. Получаемый сплав размельчают до частиц нужных размеров. [c.185]

Печи производства плавленых катализаторов. Для синтеза NH3 катализаторами служат восстановленные окислы железа с тремя, четырьмя и пятью промоторами (железные катализаторы). Для приготовления катализаторов СА-1 с пятью промоторами (AI2O3, SiOa, MgO, aO, KjO) используют специальное технически чистое малоуглеродистое железо, содержащее мало примесей. Плавление железа с введением промоторов осуществляется в индукционной электропечи. В тигель печи загружают 150 кг сырья. Мощность печи составляет 100 кВт при нормальном токе генератора 150 А. Плавление проводят при 1600 °С и длится оно 1,5 ч. В процессе плавки в печь вводят промоторы. [c.197]

Синтез присадки MA K аналогичен синтезу присадки АСК, отличие лишь в том, что в готовую присадку АСК вводится дополнительное количество гидроксида кальция и в качестве промотора ири синтезе используют метиловый спирт. Присадка MA K представляет собой коллоидную систему, содержащую кроме основного компонента — алкилсалицилата кальция, также определенное количество гидроксида кальция и карбоната кальция. Присадки АСК и MA K обладают высокими моющими и антиокислительными свойствами. [c.86]

Первоначально синтез дифенилолпропана был реализован при 30—40 С с 70—76%-ной серной кислотой в качестве катализатора и тио ликолевой кислоты как промотора. Необходимость избытка серной кислоты (из-за разбавления образующейся водой) и ее регенерации, побочное сульфирование фенолов и образование большого количества токсичных сточных вод сделали этот метод неперспективным. [c.551]

Значительное применение в качестве катализатора нашел бел-водиый хлористый водород — также в присутствии промоторов, которыми кроме тиогликолевой кислоты могут служить меркаптаны и H2S. Синтез ведут при 50—60°С, насыщая смесь фенола с ацетоном безводным хлористым водородом, вместе с которым вво дят I промотор. Этот метод имеет большие преимущества перел сернокислотным, но тоже связан со значительной коррозией апиа ратуры и образованием кислотных сточных вод. [c.551]

Для приготовления пористых металлических р.атализаторов используют методы плавления и выщелачивания [20]. В течение многих лет катализатор синтеза аммиака получают плавлением магнетита Рез04. Структурирующие промоторы — оксиды алюминия, магния и кремния, а также химические промоторы, например соли калия, добавляют в небольших количествах к сухому порошку магнетита. Смесь плавят в электрической дуге или путем индукционного нагрева. Расплав кристаллизуют и размалывают до подходящего размера. Катализатор обычно восстанавливают до металлического железа в токе водорода при 500 °С. Предполагается, что промоторы образуют фазу, разделяющую зерна магнетита. Это способствует возникновению пористости и предотвращает агломерацию в ходе восстановле- [c.22]

СИД железа, содержащий в качестве промоторов оксид алюминия, кальций, калий и, вероятно, немного оксида кремния. В патентной литературе в качестве промотора предлагается также оксид церия. Если это окажется усовершенствованием катализатора, то оно будет единственным за последние 75 лет. Но это не тот рекорд, которым могут гордиться каталитики. В настоящее время процесс ведут иод давлением лишь 2000 фунт/дюйм , тогда как на первых заводах во время второй мировой войны оно составляло 5000 и даже 12 000 фунт/дюйм . Аммиак является одним из основных продуктов химической промышленности его мировое производство составляет 70 млн. т в год. Большая часть аммиака идет на производство удобрений, значительную часть его перерабатывают в азотную кислоту и нитраты. Реактор синтеза аммиака очень похож на реактор синтеза спиртов (рис. 1—3). Более подробную информацию об этом можно найти в гл. 4 т. 3. [c.124]

Имеютея впрочем патентные указания на возможность осуществления синтеза неогекеана и в более мягких условиях (20 атм. п 300°) в присутствии 1—2% промоторов хлороформа, фреона (СИзЕз), хлористого ацетила пли хлористого бензоила [c.132]

Типичное расположение кристаллов железа показано на рис. 40. Размер кристаллов очень невелик, он составляет для катализатора 35-4 величину порядка 200—400 А, которая близка к размеру пор. Соответствующая поверхность восстановленного катализатора может быть более 15—20 мЧг. У невосстановленного катализатора поверхность менее 1 м 1г. Следовательно, такие промоторы, как AljO.,, способствуют образованию и стабилизации небольших кристаллов железа, обладающих развитой поверхностью. Чистое, непромоти-рованное железо имеет поверхность менее 1 м 1г. Наличие развитой поверхности способствует высокой активности, хотя из-за сложности химии промоторов не существует обязательно прямой, пропорциональности между активностью и общей поверхностью. Как уже обсуждалось в гл. 2 (рис. 3), реакция синтеза зависит от диффузии газа в порах. Пространство же между кристаллитами железа в его мелкозернистой структуре может легко быть блокировано промоторами. Кроме того, промоторы покрывают большую часть (до 90%) поверхности железа, и, как можно ожидать, избыточное количество промоторов оказывает вредное действие на активность. Максимальная поверхность железа была получена в катализаторе 35-4, который содержит около 2,5% AI2O3. [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология