Гомогенный отличие

Таким образом, в гетерогенном катализе окисления меркаптанов, во-первых, исключается разрушение катализатора в щелочной фазе, во-вторых, поверхность раздела фаз, где протекает реакция окисления, образуется развитой поверхностью носителя катализатора, а не интенсивным перемешиванием фаз, как в случае гомогенного катализа. Очевидно, что механизм реакции окисления высокомолекулярных меркаптанов на гетерогенном катализаторе не будет сильно отличаться от механизма гомогенного окисления, поэтому в этом разделе работы основное внимание будет уделено рассмотрению технологических аспектов процесса демеркаптанизации дистиллятов нефти. [c.64]

Перегонка отрицательных гомогенных азеотропов, характеризующихся максимальной точкой на изобарных кривых кипения и конденсации, отличается тем, что в случае постепенного процесса граничную концентрацию г/ имеют не конденсирующиеся, а, наоборот, выкипающие системы. При постепенной же конденсации [c.102]

Перегонка гомогенных азеотропов начальной концентрации хь, совпадающей с концентрацией постоянно кипящей смеси, бесполезна для разделения компонентов раствора, ибо выкипание жидкой и конденсация паровой системы будут проходить при неизменном составе у обеих фаз. Если же начальная концентрация Х[ отличается от азеотропной, то составы паровой п жидкой фаз различаются, и перегонка позволяет достигнуть определенной степени разделения. [c.102]

В отличие от гомогенного катализа, при котором скорость реакции прямо пропорциональна количеству катализатора, при гетерогенном катализе скорость сильно зависит от степени его измельчения (активная поверхность). Диспергированные частицы металлических катализаторов, например, имеют размеры 10" —10 см. [c.242]

Технологические свойства ЦПА становятся удовлетворительными лишь при 80—100°С, когда наполнители легко и гомогенно распределяются в смеси при обработке на вальцах [4]. В отличие от ТПА резиновые смеси на основе ЦПА не обладают когезионной прочностью и клейкостью. [c.326]

Для гетерогенно-каталитических реакций предэкспоненциальный множитель определяется не только энтропией активации, но и числом активных мест, приходящихся на единицу поверхности катализатора. Последнее, в отличие от числа соударений в гомогенных системах, может колебаться в очень широких пределах и не поддается, в общем случае, расчету. Поэтому в гетерогенно-каталитических реакциях даже приближенная априорная оценка величины пред-экспоненциального множителя невозможна. [c.11]

Существует, наконец, группа гетерогенных реакций, приводящая к гибели активных промежуточных продуктов (табл. 6), значения kj которых приняты согласно рекомендациям [4, 7, 8]. Существенной особенностью этой группы реакций, важных в области низких давлений, является то, что в отличие от реакций гомогенного обрыва гибель на стенке сопровождается теплопотерями вовне и процесс в целом необходимо рассматривать как неадиабатический а фО). [c.294]

По своему существу диффузионная модель и соответствующее математическое описание применимы к гомогенным пористым слоям достаточной толщины, состоящим из относительно крупных частиц предпочтительно правильной формы. Фильтровальные осадки по их характеристикам обычно заметно отличаются от указанных пористых слоев, причем на закономерности промывки влияют мно- [c.255]

Мах НгО—С Нб и НзО— 0Н4 не возникают. Этим они отличаются от углеводородных систем, у которых содержание жидкого компонента в газовой фазе с ростом давления сначала уменьшается, проходит через минимум, а затем возрастает. Составы газовой и жидкой фаз в углеводородных системах с ростом давления сближаются и совпадают в критической точке. В системе этан — вода критические явления наблюдаются при 350°С и при этом имеются две критические точки жидкость — газ и газ —газ, которые совпадают в одной точке, называемой двойной гомогенной критической точкой. При температуре выше 350°С каждой температуре соответствуют две критические точки. Так, при 350°С имеется одна критическая точка при давлении 500 кгс/см , которая является обычной критической точкой газожидкостной системы, и вторая критическая точка при давлении 1200 кгс/см , связанная с расслоением газовых смесей [Циклис Д. С., 1969]. Это явление заключается в том, что гомогенная газовая смесь расслаивается при очень высоких давлениях на две фазы разной плотности. [c.53]

Ионный обмен — это процесс, в котором твердый ионит реагирует с раствором электролита, обмениваясь с ним ионами. Такой обмен происходит в природе, в живом организме ионообменные процессы имеют важное значение и в технике, где иониты применяют для очистки растворов, для улавливания ценных металлов, для разделения различных веществ. Иониты используют в аналитической, биологической и препаративной химии они являются катализаторами многих органических реакций. Возможность ионитов влиять на органические реакции обусловлена наличием в них подвижных ионов или ОН", поэтому иониты могут быть использованы вместо растворенных электролитов в жидкофазных реакциях кислотно-основного катализа. Существенное отличие катализа ионитами от истинного гомогенного катализа в свободном растворе состоит в том, что реакция происходит в ионите и, таким образом, связана с диффузией веществ в ионит и продуктов реакции — из ионита. Кроме того, на реакцию может влиять каркас ионита и ионогенные группы, закрепленные в нем [c.142]

Важно отметить, что поскольку гетерогенно-гомогенный механизм для гетерогенно-каталитических реакций окисления в жидкой фазе является общим случаем, а не частным, в отличие от газофазных процессов, этими реакциями можно управлять совместно при помощи катализаторов и ингибиторов. [c.43]

Каталитическое превращение на твердом катализаторе, в отличие от гомогенных реакций, представляет собой сложный процесс, состоящий из ряда последовательных стадий 1) подведение реагентов к внешней поверхности катализатора 2) диффузия реагентов в порах катализатора к внутренней его поверхности (для пористых катализаторов) 3) адсорбция реагентов на поверхности катализатора 4) собственно химической реакции 5) десорбция продуктов реакции 6) диффузия продуктов реакции с внутренней поверхности катализатора 7) диффузия продуктов реакции с внешней поверхности катализатора. [c.79]

Результаты, полученные для простых гомогенных реакций, нетрудно распространить на гетерогенные реакции, а также процессы, включающие произвольное число реакций первого порядка. В случае гетерогенной реакции эффективной константой скорости к будет произведение константы скорости гетерогенной реакции, отнесенной к единице активной поверхности, на площадь активной поверхности в единице объема ячейки. Для этой величины останутся справедливыми все выделенные выше соотношения. Реакция на пористой частице катализатора может рассматриваться как гомогенная реакция, протекающая только в застойных зонах, но не в проточной части ячейки. Степень превращения, достигаемая в результате такой реакции, по-прежнему определяется формулой (VI.58), но функция А к) в этом случае должна быть связана с функцией распределения времени пребывания только в застойных зонах, а не во всем объеме ячейки. Эта видоизмененная функция А (к), в отличие от (VI.59), будет иметь вид [c.233]

Сегрегация и ее воздействие на химические превращения и процессы переноса особенно проявляются в системах с повышенной вязкостью, а также там, где реакции протекают с высокими скоростями. Образование молекулярных агрегатов характерно для многих процессов получения высокомолекулярных соединений. Так, сложной совокупностью физико-химических явлений отличается гетерофазная полимеризация, при которой образующийся полимер выделяется из первоначально гомогенной системы в виде новой конденсированной фазы с соответствующими морфологическими особенностями и возможным протеканием элементарных реакций в нескольких фазах [12, 13]. Примером может служить полимеризация винилхлорида, которая протекает в три стадии вначале процесс идет в гомогенной мономерной фазе на второй (наиболее продолжительной) стадии полимеризация протекает в двух фазах — мономерной и полимер-мономерной, а на третьей стадии — вновь в одной фазе (полимер-мономерной). При этом процесс сопровождается потоками массы и тепла в глобулярных образованиях (полимерных частицах), размеры которых увеличиваются в ходе реакции за счет поступления реагентов из сплошной мономерной фазы. [c.26]

Сущность способа газопламенного напыления порошкообразных каучуков не отличается от способа, описанного для порошкового полиэтилена. На тех же установках производится напыление порошкообразной смеси каучука, вулканизующих и других компонентов, необходимых для получения резиновых покрытий. При соприкосновении с нагретой металлической поверхностью смесь расплавляется и образует гомогенное непроницаемое покрытие. Наиболее пригодным для напыления является порошок, частицы которого нмеют наибольший поперечный размер [c.446]

Каталитическими называются реакции, которые ускоряются в присутствии постороннего вещества — катализатора, обычно присутствующего в химической системе в небольших количествах. Если катализатор и реагент находятся в одной фазе, то имеет место гомогенный катализ в отличие от гетерогенного катализа, когда катализатор и реагент находятся в разных фазах. [c.17]

Согласно всей совокупности наших сведений о гомогенно-каталитических реакциях, катализатор в этом случае есть вещество, непосредственно участвующее в химической реакции, однако, в отличие от остальных веществ, не расходующееся в результате реакции. [c.17]

В главе XI было отмечено, что изучение гетерогенных реакций в отличие от гомогенных требует дополнительно учета двух факторов — видоизменения кинетических уравнений в связи с переносом вещества между фазами и различия моделей контакта взаимодействующих фаз. [c.330]

Гетерогенные катализаторы, используемые в процессах алкилирования, позволяют упростить технологическую схему процесса. В отличие от гомогенных катализаторов они легко отделяются от исходных и получаемых органических соединений, хорошо регенерируются. Поэтому, несмотря на их меньшую активность по сравнению с жидкофазными катализаторами, необходимость проведения реакции при более высокой температуре и давлении, они привлекают внимание исследователей. [c.24]

Г астворами (истинными) обычно называются устойчивые жидкие или твердые гомогенные дисперсные системы, состав которых может изменяться в довольно щироких пределах. В более щироком смысле слова к растворам могут быть отнесены и газовые смеси. Однако в отличие от газовых смесей для жидких и твердых растворов характерны ограниченность содержания компонентов, а также различная роль их в составе раствора. Следует, однако, отметить, что при больших давлениях и в газовых системах может наблюдаться ограниченность содержания компонентов и избирательность растворения. [c.154]

Следует отметить, что методы расчета, основанные на гомогенной модели и модели раздельного течения, не отличаются большой точностью. [c.88]

Рекомендаций для расчета коэффициента теплоотдачи на участке, где массовая доля пара в потоке превосходит критическое значение Ху , в литературе очень мало, и они не отличаются универсальностью. Обычно в качестве первого приближения рекомендуется рассчитывать коэффициент теплоотдачи по зависимости для конвективного теплообмена однофазной среды. Физические свойства среды следует выбирать либо одинаковыми со свойствами газовой фазы, либо осредненными, как для гомогенного потока. Очевидно, первая из рассмотренных рекомендаций обеспечивает некоторый запас в расчетной площади поверхности теплообмена, однако оценить величину этого запаса по имеющимся в настоящее время данным затруднительно. Это связано с неопределенностью условий движения жидкости после ухудшения теплоотдачи. Предполагается возможность движения всей жидкости в виде капель [c.253]

Энергетический баланс установившегося динамического режима распространения фронта реакции (18), представляющий собой взаимно однозначное соответствие между 0 и , характеризует отличие процесса распространения в гетерогенных и гомогенных газовых пли конденсированных средах, в которых o((i)) = 1 (так как 7 = 0) и, значит, Q = T + Qx. В гетерогенных системах это условие выполняется только в случае стоячей волны, когда 0) = 0. Если же ю > О, то 0 > Гвх + Qx, а если и < О, то [c.32]

И, наконец, если рассматривать марганец-цинковые ферриты, которые подвергают обжигу в воздушной среде, т. е. окислительной, то при последующем охлаждении ферритпзованной массы в температурном интервале 600—800 °С происходит ее распад в результате интенсивного окисления марганца, следствием чего является выделение фазы а-РегОз (рис. 6.1). В связи с этим продукты термического разложения смеси солей и смеси оксидов после предварительного (диффузионного) обжига имеют практически идентичный фазовый состав и по химической гомогенности отличаются незначительно. [c.204]

Баллиститное модифицированное ракетное топливо (гомогенное) отличается по химическому составу от стандартного наличием веществ, обеспечивающих существенное повышение энергетических характеристик. Это металлическое горючее (алюминиево-магниевые сплавы типа ПАМ и АМД) и взрывчатые вещества (дина, гексоген, октоген, дазин, димер). Ракетные заряды, изготовляемые из этого типа топлив, предназначены для двигателей различного назначения (РСЗО, ПТУРСов, АРСов, авиационных, зенитных ракет, морских комплексов и т.д.) и имеют диаметры шашек вкладных зарядов от десятков миллиметров до -700 мм. [c.13]

Перегонка отрицательных гомогенных азеотропов, характеризующихся максимальной точкой па изобарных кривых кипения и конденсации, отличается тем, что в случае иостенениого процесса граничную концентрацию у,, имеют не конденсирующиеся. [c.122]

Роль поверхности в инициировании активных центров, которые ведут цепь главным образом в гомогенной фазе, уже обсуждалась этим далеко но исчерпывается поведение катализатора в каталитических реакциях. Реакцип, которые происходят полностью на поверхности катализатора, встречаются, по-видимому, гораздо чаще. Этот класс реакций отличается от рассмотренных выше тем, что скорость таких реакций прямо пропорциональна количеству катализатора. Когда такая зависимость не подтверждается эксиериментально, то это может означать, что реакция идет по смешанному механизму или же скорость реакции лимитируется диффузией. Объяснение экспериментальных данных с помощью конкретного механизма в таком случае становится исключительно трудным. Если скорость реакции зависит от первой степени концентрации катализатора, то экспериментальные данные по скоростям реакции подвергаются обработке, хотя и в этом случае остается неопределенность, связанная с отсутствием точных данных по изотермам сорбции всех частиц, принимающих участие в процессе. [c.540]

В настоящее время имеется значительное количество монографий и учебных пособий, посвященных физико-химическим основам расчета химических реакторов и их математическому моделированию. Однако вопросы расчета реакторов для жидкофазных процессов освещены в них или очень кратко или вовсе не затронуты. В первую очередь это относится к гетерогенным реакторам для проведения реакци в двухфазных системах жидкость — жидкость или жидкость — газ, а также в трехфазных системах газ жидкость — твердый катализатор. Между тем расчет подобных реакторов весьма специфичен и в большинстве случаев существенно отличается от расчета апнаратов для проведения гомогенных процессов. [c.3]

Следовательно, жидкости, содержащие дисперсную фазу, в отличие от чисто гомогенных, ньютоновских жидкостей приобре- [c.8]

Кроме веществ, непосредственно влияющих на обрыв реакционных окислительных цепей и которые можно было бы назвать истинными ингибиторами окисления, к противоокислите-лям следует отнести и ряд соединений, механизм действия которых отличается от рассмотренного выше, но которые тоже снижают окисляемость масла. Например, все вещества, способные уменьшить активность металлических катализаторов окисления, могут рассматриваться как противоокислители. К таковым следует отнести вещества (пассиваторы, или деактиваторы), образующие адсорбционные или химически связанные пленки на поверхности металлов и таким образом исключающие катализирующую роль последних при окислении углеводородов, а также переводящие в неактивное состояние соединения металлов, растворенные в топливе или масле и являющиеся гомогенными катализаторами окисления [96]. [c.83]

Активация аниона посредством 18-крауна-6 в ацетонитриле (диэлектрическая проницаемость 39) была изучена в работе [99], где показано, что при этом происходит выравнивание нуклеофильности. Константы скоростей замещения в бензил-тозилате на, N3-, Ас , СЫ , Р , С1 , Вг и 1 отличались меньше чем на порядок величины. Ацетат и фторид проявляли значительно более высокую реакционную способность по сравнению с нормальными реакциями в гидроксилсодержащих растворителях. Хотя этот эффект активации аниона часто использовался в гомогенной среде, мы приведем только один поразительный пример. Меррифилд и сотр. [100] селективно отщепляли защищенные аминокислоты и пептиды от оксиациль-ных смол, используя цианид калия в ДМФ, Ы-метилпирролидо- [c.39]

Гомогенные реакторы могут быть жидкофазными илп газофазными. Гетерогенные реакторы имеют два отличительных признака. Во-первых, в них происходит межфазный обмен веществом или энергией (или тем и другим) и, во-вторых, отсутствует твердый катализатор. Наиболее распространенными являются гетерогенные реакторы для систем жидкость — жидкость или жидкость — газ. Гораздо реже встречаются реакторы для систем жидкость — жидкость — газ. Прямоточные и противоточные, изотермические и непзотермические реакторы имеют свои особенности, которые рассматриваются в соответствующих главах книги. Однако эти различия не являются принципиальными и не служат отличительными признаками особых типов реакторов. Некоторые принципиальные отличия имеют реакторы, в которых фазы обмениваются только энергией. Этот тип реакторов является промежуточным между гомогенными п гетерогенными. К разряду гетерогенных реакторы этого типа отнесены потому, что их расчет требует учета межфазной поверхности. [c.10]

Еще Эванс [54] установил, что на поверхности активированного флориндина, так же как и в растворе Нз804, спектр 1,1-дифенил-этилена имеет в ультрафиолетовой области максимум, весьма близкий к максимуму поглощения иона трифенилкарбония, но очень сильно отличается от спектра самого 1,1-дифенилэтилена. Позже общность кислотно-основного взаимодействия в гомогенной среде и на поверхности твердого катализатора показана во многих работах методом инфракрасной спектроскопии как для углеводородов, так и для спиртов и органических оснований [33]. [c.37]

Коэффициенты активности являются функциями состава и температуры. В настоящее время имеется большое число эмпирических и полуэмпирических соотношений для описания этой зависимости. К наиболее распространенным относятся уравнения Маргулеса, Ван Лаара, Вильсона, NRTL. Уравнения отличаются предпосылками, исходя из которых они получены, и областями применимости. Так, например, уравнение NRTL получено n xoflnliis Двухжидкостной упорядоченной структуры раствора, пригодное для описания как гомогенных, так и гетерогенных систем. Поскольку уравнения носят полуэмпирический характер, для определения входящих в него параметров требуются как минимум экспериментальные данные по бинарному равновесию. [c.20]

Лиофильными принято называть такие коллоиды, частицы которых в большом количестве связывают молекулы дисперсионной среды, например некоторые мыла в водной среде. Сюда относили раньше и растворы высокомолекулярных органических соединений (белки, целлюлоза и ее эфиры, каучук, многие искусственно получаемые соединения). Однако, как показало изучение внутреннего строения и свойств таких систем, производившееся в недавнее время, и, в частности, работы В. А. Каргина, Добри и Флори, эти системы представляют собой истинные растворы, т. е. молекулярно-дисперсные, а не коллоидные системы. Они являются гомогенными системами. Характерные отличия их свойств от свойств других групп истинных растворов обусловливаются в основном сильным различием в величине частиц растворителя и растворенного вещества и строением этих частиц, представляющих собой очень длинные и гибкие молекулы (цепное строение). Переход их в раствор облегчается высокой степенью сольватации. Благодаря большому размеру молекул растворы этих веществ по многим свойствам являются близкими коллоидным растворам и образуют самостоятельную группу растворов — растворы высокомолекулярных соединений. Более детально свойства этих растворов будут рассмотрены в гл. XVII ( 244). [c.508]

Степень превращения, достигаемая при нахождении области смешения после области вытеснения, т. е. в случае макросмешения, можно вычислить по уравнению (Х,3). При данном расположении указанных областей степень превращения увеличивается для реакций с порядком больше единицы и, наоборот, снижается для реакций с порядком меньше единицы. Таким образом, если допустить наличие в реакторе микросмешення жидкости, то предсказанная величина степени превращения в случае реакций, порядок которых меньше единицы, достаточно близко совпадает с действительной. Для реакций с порядком больше единицы степень превращения, рассчитанная на основе кинетических представлений о протекании процесса в гомогенной среде, может весьма существенно отличаться от соответствующего значения в реальном реакторе. [c.312]

Коллоидная стабильность смазок лишь отчасти связана с синерезисом, поэтому эти свойства нельзя отождествлять. Чем выше загуш аюш ая способность загустителя и чем больше его в смазке, тем лучше связана в ней жидкая фаза. Высокой коллоидной стабильностью при хранении отличаются углеводородные смазки — гомогенные сплавы минеральных масел с твердыми углеводородами (церезином и парафином), распределенными в смазках в виде тонких, мономолекулярных слоев — кристаллов (см. рис. 12. 1, ж). мазки, загуш енные мылами, менее стабильны, так как структурный каркас не так плотен, а кристаллическая решетка мыл значительно менее масло- мка, чем кристаллическая решетка углеводородов механически задерживаемого масла в каркасе мыл относительно больше, а удерживается оно хуже. Кроме того, мыльные смазки больше подвержены процессам старения, следствием которых являются структурные изменения и связанное с ними выделение масла. [c.662]

Таким образом, гомогенные реакции протекают в ( днофаз)1ых системах, а гетерогенные — в многофазных системах. Следует отметить, что гомогенные и гетерогенные реакции существенным образом отличаются друг от друга как по механизму химического взаимодействия, так и ио многим закономерностям кинетики. [c.89]

Дисперсными называют такие системы, составные части коти()ых более или менее равномерно распределены друг в друге, Растворы и газовые смеси, составными частями или комиоиеи-тами которых являются разные вещества, очевидно, являются дисперсными системами. Отличие растворов от других дисперсных систем — в их гомогенности — компоненты раствора или газовой смеси распределены друг в друге равномерно и составляют одну фазу. Гетерогенные системы, однако, также составляют обшир[1ую группу дисперсных систем. Гетерогенные системы содержат несколько фаз (по крайней мере две), равномерно раснределенных друг в друге из них различают непрерывную фазу, которую называют дисперсионной средой, и ра дробленную, дискретную, которую называют дисперсной фазой. В большинстве случаев по этм фазам распределены различные вещества, т. е. гетерогенные дисперсные системы обычно многокомпонентны. Однако встречаются и однокомпонентные гетерогенные дисперсные системы, например взвесь мелких льдинок в воде, капель воды в водяном паре и т.п. [c.154]