Магнитная восприимчивость метод Гуи

Рис. 52. Установка для определения магнитной восприимчивости методом Фарадея

Для экспериментального исследования строения молекулы помимо химических методов используют физические, при проведении которых не теряется химическая индивидуальность вещества. К физическим инструментальным методам относят эмиссионную спектроскопию, рентгенографию, электронографию, нейтронографию, магнитную спектроскопию [электронный парамагнитный резонанс (ЭПР) и ядерный магнитный резонанс (ЯМР)], мольную рефракцию, парахор и магнитную восприимчивость. Последние три экспериментально более простых метода основаны на установлении физических свойств — характеристик вещества, обладающих аддитивностью, т. е. подчиняющихся правилу сложения. Мольная рефракция и парахор равны сумме аналогичных величин для атомов или ионов, из которых составлена молекула (аддитивное свойство), и поправок (инкрементов) на кратные связи, циклы н места положения отдельных атомов и групп, характеризующих структурные особенности молекулы (конститутивное свойство). Многие физические методы исследования строения молекулы используют и как методы физико-химического анализа. [c.4]

В этом разделе мы кратко рассмотрим методы измерения объемной магнитной восприимчивости и по ходу изложения укажем, в каких работах эти методы рассматриваются достаточно подробно. При измерении объемной магнитной восприимчивости по методу Гойе [20а] длинную стеклянную трубку постоянного сечения заполняют твердым веществом или раствором и подвешивают в однородном магнитном поле. Образец взвешивают при наложении поля и в отсутствие поля, разность результатов взвешивания соотносится с восприимчивостью и напряженностью поля. Если используется эталон с известной во- [c.155]

Применение методов магнитной восприимчивости в совокупности с данными по электронным спектрам поглощения может оказаться плодотворным для установления структур комплексных соединений. Так, согласно теории кристаллического поля низкоспиновые и высокоспиновые комплексы ионов переходных металлов [c.198]

Представлены результаты исследований методами структурного анализа, рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии, электронной микроскопии, ЭПР и магнитной восприимчивости активированных углеродных волокон (АУВ) с различной удельной поверхностью. [c.96]

Атомные ядра и электроны, имея определенный электрический заряд, могут обладать и некоторым магнитным моментом, причем у ядра он примерно на три порядка меньше, чем у электрона. Молекула как система, состоящая из этих заряженных частиц, также может -характеризоваться вектором магнитного момента, который связан главным образом с орбитальным и спиновым движениями электронов. Еще одной характеристикой молекулы является тензор магнитной восприимчивости. Этими свойствами и определяются явления, происходящие при нахождении молекулы в магнитном поле. К важнейшим физическим методам исследования, связанным с изучением результатов взаимодействия молекул вещества с постоянным и переменным внешними магнитными полями, относятся методы радиоспектроскопии ЯМР и ЭПР. [c.6]

Наконец, следует напомнить, что некоторые определенные структурные данные могут быть получены с помощью измерений дипольного момента и магнитной восприимчивости. Однако эти методы не дают длины связей и углов между ними непосредственно, а в определенных случаях могут ввести в заблуждение, следствием чего будет неправильная интерпретация структуры. [c.197]

Для определения объемной магнитной восприимчивости методом ЯМР можно сравнить химический сдвиг исследуемого вещества относительно внешнего эталона со сдвигом относительно того же эталона, но растворенного в исследуемом веществе. Молекулы растворенного эталона находятся в том же окружении, что и молекулы исследуемого вещества, поэтому и те, и другие испытывают действие фактически одинакового магнитного поля, независимо от величины объемной восприимчивости. Хотя это поле и отличается от внешнего магнитного поля, но поскольку оно действует равно на эталон и на исследуемое вещество, химические сдвиги, измеренные относительно внутреннего эталона, являются истинными и не требуют внесения поправки на объемную магнитную восприимчивость. Таким образом, при использовании внутренних эталонов член Од в формулах (П-19) и (И-20) исчезает. [c.87]

Для определения магнитной восприимчивости часто используют метод Фарадея. Согласно этому методу образец помещают в об- [c.127]

Исследуя восприимчивость монокристаллов, можно определить величину ее анизотропии [25—28]. Как мы увидим в главах, посвященных ЭПР и ЯМР комплексов ионов переходных металлов, эти данные применяются в нескольких важных областях. Анизотропию магнитной восприимчивости обычно определяют методом Кришнана, устанавливая критический момент вращения. В статье [31] рассматривается использование метода ЯМР для измерения магнитной восприимчивости веществ в растворе. Раствор парамагнитного комплекса, содержащий внутренний стандарт, вводят в объем между двумя концентрическими трубками. Раствор того же самого инертного стандарта в том же самом растворителе, в котором растворен комплекс, вводят во внешнюю часть конструкции. В этом случае наблюдаются две линии стандарта, причем линия вещества, введенного в раствор парамагнитного комплекса, соответствует более высокой частоте. Сдвиг линии внутреннего стандарта" в парамагнитном растворе относительно диамагнитного раствора АН/Н связывают с разностью объемной восприимчивости ДХ двух жидкостей [c.156]

Среди методов исследования магнитных и электрических свойств наибольшее применение в химии получили измерения магнитной восприимчивости и дипольного момента молекул. [c.187]

Этот результат показывает принципиальную техническую возможность реализации магнитного способа очистки жидкого водорода от парамагнитных частиц твердого кислорода. В случае применения для улавливания парамагнитных частиц гиперпроводящих или сверхпроводящих соленоидных магнитных устройств, создающих более сильные магнитные поля и крутые градиенты, магнитное устройство может быть выполнено более компактным. Следует отметить, что длина магнитного устройства сильно зависит от радиуса улавливаемых частиц I 1/о , поэтому для частиц очень малых размеров, приближающихся к броуновским, выбранный метод окажется неэффективным.. Кроме того, для очень малых частиц магнитная восприимчивость уменьшается, что не учитывалось в решении задачи. Разумеется, что наиболее эффективны магнитные методы очистки от примесей с ферромагнитными свойствами [36]. [c.138]

Измерение магнитной восприимчивости диа- или парамагнитных веществ обычно проводят в постоянном магнитном поле. Образцы парамагнитного вещества втягиваются в магнитное поле, а диамагнитного — выталкиваются из него. Возникающую при этом силу, пропорциональную магнитной восприимчивости, можно измерить с помощью весов или каким-либо другим методом. Если концентрация парамагнитных частиц в ве- [c.126]

МЕТОД СТАТИЧЕСКОЙ МАГНИТНОЙ ВОСПРИИМЧИВОСТИ [c.707]

Существование таких семейств изомеров, обладающих практически одинаковыми АЯ° (а также одинаковыми АЯ и АЯ°), как показали В. М. Татевский и С. С. Яровой облегчает расчет указанных величин для различных изомеров. Так, для декана имеется 75 изомеров, но число семейств, различающихся по набору разных видов С — С-связей, равно всего 50, а для додекана, имеющего 355 изомеров, число семейств равно 137. В табл. VI, 21 приведены для различных ундеканов рассчитанные таким путем значения АЯ , АЯс и AGf для 298,15 К, причем параметры реакций образования отнесены к газообразному состоянию алкана, а теплоты сгорания даны для жидкого и для газообразного состояний. Описанный метод был использован В. М. Татевским (частично совместно с С. С. Яровым) для построения аналогичных систем расчета и других свойств алканов теплоты испарения при разных температурах, мольного объема, рефракции, логарифма давления насыщенного пара, констант равновесия в реакциях образования из простых веществ, магнитной восприимчивости. Было описано также обобщение метода для соединений других классов и предложено квантово-механическое обоснование его [c.232]

Поверочные схемы составляют при наличии не менее двух ступеней передачи размера единицы. В каждой схеме регламентируется порядок передачи размера одной или нескольких взаимосвязанных единиц (например, единицы магнитного момента и магнитной восприимчивости). Оформляются поверочные схемы в виде чертежа. Государственные поверочные схемы также содержат текстовую часть, содержащую пояснения к чертежу. Чертеж Поверочной схемы состоит из нескольких горизонтальных полей, соответствующих ступеням передачи размера единицы. В его левой части указывают наименования полей (государственный эталон, вторичные эталоны, рабочие эталоны соответствующих разрядов, эталоны, заимствованные из других поверочных схем, рабочие средства измерений). В каждом поле схемы размещают прямоугольники с указанием наименований эталонов соответствующей ступени передачи, их диапазонов измерений и характеристик погрешности, между полями - овалы с указанием методов и погрешностей передачи размера единицы. Остальные требования к содержанию и оформлению поверочных схем приведены в ГОСТ 8.061-80. [c.192]

Схематическое изображение прибора для измерения магнитной восприимчивости, исходя из соотношения (8.9), приведено на рис. 8.5. Этот интегральный метод определения силы магнитного [c.196]

Измерение магнитной восприимчивости проводится несколькими методами. Суть их состоит в том, что измеряют силу, при- [c.340]

Если исключить никель — никель связи, то может оказаться, что для отнесения комплекса N 1 к одному из этих двух классов достаточно определить его магнитную восприимчивость. Однако именно в этом и заключается один из недостатков метода валент ных связей. Рентгеноструктурное исследование некоторых пара магнитных комплексов N 4 показало, что вместо предсказанны.х тетраэдрических или октаэдрических структур они плоские и тетрагональные. [c.278]

Одним из главных достоинств метода валентных связей является возможность предсказания с его помощью структуры многих комплексных ионов. Если можно определить каким-либо способом, например измерением магнитной восприимчивости, набор гибридных орбиталей, то обычно можно затем установить и стереохимию комплекса. Правда, с помощью этого метода не всегда можно предсказывать пространственную конфигурацию. Действительно, в предыдущем разделе было уже отмечено, что иногда он может ввести в заблуждение относительно стереохимической структуры комплекса. Кроме того, метод валентных связей не объясняет, почему некоторые структуры более выгодны, чем другие. Теория [c.281]

Строение молекул изучают физическим и химическим методами. Из физических свойств наибольшее значение имеют погло-ш,ение и отражение различных излучений (рентгеновские, электронные, нейтронные лучи), спектры поглощения и испускания широкого диапазона частот, магнитные и электрические взаимодействия (магнитная восприимчивость и проницаемость, электрические моменты диполей и поляризация), механические, тепловые, электрические и др. Для заключения о строении вещества сопоставляют информацию, полученную разными методами. Рассмотрим некоторые физические методы исследования. [c.63]

Все методы измерения магнитной восприимчивости основаны па гом, что сила, действующая на элементарный объем вещества do с массой dm, в неоднородном магнитном поле напряженности И направлена вдоль градиента поля и пропорциональна ему [c.195]

Физическими можно назвать методы измерения свойств, относящихся к индивидуальным соединениям. Их применяли вначале для исследования кристаллических веществ, затем стали исследовать и растворы, выделяя параметры, относящиеся к индивидуальным комплексам в растворе. Такие исследования позволяют получить сведения о составе и строении внутренней сферы комплексов, об их симметрии, о распределении зарядов, типе и характере связи, полностью расшифровать структуру кристаллических комплексов и т. д. К физическим методам относятся дифракционные (рентгенография, электронография, нейтронография), спектральные методы в широком диапазоне длин волн (от УФ до радиочастотной), гамма-резонансная, рентгеноэлектронная и фотоэлектронная спектроскопия, исследования магнитной восприимчивости и др. [c.199]

У 96 элемента кюрия, в атоме которого имеется семь холостых /-электронов, стабильная валентность, равная 3, аналогична стабильной валентности 64 элемента гадолиния. У последующих элементов валентность 3 доминирует и здесь наблюдается наиболее полная аналогия актиноидов и лантаноидов. Эта аналогия была использована при хроматографическом методе разделения актиноидов, аналогично методу, применяемому для разделения лантаноидов. Аналогия лантаноидов и актиноидов наблюдается при рассмотрении кривых зависимости мольной магнитной восприимчивости растворов солей этих семейств элементов в зависимости от числа /-электронов кривые для ионов обоих семейств расположены симбатно друг другу (рис. 119). [c.288]

Основной источник монацита — прибрежно-морские и аллювиальные россыпи, широко распространенные в США, Бразилии, Индии, Канаде, Конго, Шри Ланке, Малагасийской республике, Уругвае [12]. Чаще всего монацит встречается совместно с ильменитом рутилом, цирконом, гранатом, магнетитом, турмалином [27]. Техни чески пригодны залежи, содержащие 0,1—5% монацита. /Состав мона цитовых месторождений настолько различен,- что дать подробную об щую схему обогащения невозможно. Тяжелые минералы (циркон, иль менит, монацит и др.) обычно отделяют от пустой породы грохочением Полученный таким путем коллективный концентрат в дальнейшем обогащают, получая в конце процесса несколько ценных концентратов. Для отделения рутила и ильменита коллективный концентрат подвергают электростатической сепарации. Основу метода составляет разная способность частиц минералов, попадающих в электрическое поле, приобретать заряд. Необходимое условие электростатической сепарации — предварительное высушивание материала [29]. При электростатической сепарации неэлектропроводные циркон и монацит отделяются от электропроводных титановых минералов, концентрируясь в хвостах . Хвосты , содержащие монацит и циркон, перео-чищают на спиральных сепараторах, где от них дополнительно отделяется (по плотности) пустая порода. Затем их подвергают повторной электростатической сепарации для дополнительного отделения рутила. Монацит и циркон разделяют электромагнитной сепарацией, основанной на различной магнитной восприимчивости указанных минералов. Слабомагнитный монацит, попадая в магнитное поле, намагничивается и отделяется от немагнитного циркона, остающегося в хвостах. Для доводки концентратов в некоторых случаях применяют гравитационный метод обогащения или флотацию. [c.93]

Поверхность Ферми строится на основании экспериментальных исследований поведения металлов в электромагнитных полях при низких температурах. Сведения о поверхности Ферми могут быть получены с помощью измерений периодических колебаний магнитной восприимчивости тонкой полоски металла в магнитном поле. Поверхность Ферми может быть изучена методом циклотронного резонанса, т. е. резонансного уменьшения поглощения электромагнитной энергии заданной частоты металлом при определенной напряженности магнитного поля. Описание принципиальных основ таких исследований имеется в кн. У. Харрисона [2]. [c.167]

Еще одной иллюстрацией применимости метода исследования порошкообразных образцов служат результаты сопоставления дифракционных картин В и Г, где В получена при изучении осажденного порошка цианато-комплекса, а Г — при изучении выращенного монокристалла обычным кристаллографическим методом. Отметим, что картины отчетливо различаются. Однако из измерений магнитной восприимчивости следует, что и в том и в другом случае геометрия димерного катиона одна и та же. Упаковка кристаллической решетки в двух указанных случаях различна, хотя с электронной и химической точек зрения это одно и то же вещество. Кристаллизация, которая приводит более чем к одной пространственной группе, встречается не ча- [c.389]

Таблица 31.2. Основные методы исследования магнитной восприимчивости и их характеристика

Несмотря на широкое распространение и простоту описанных модификаций метода, следует указать на ряд ограничений его информационных возможностей. Прежде всего концентрация определяемого компонента должна быть достаточно надежной для регистрации. Точность при изучении поведения диамагнитных веществ должна быть <С I % и может быть достигнута только путем их глубокой очистки от парамагнитных примесей (О2 и др.). Менее жесткие требования предъявляются к процессам с участием парамагнетиков, однако и в этом случае можно различить образование только >2 % нового компонента. Кроме того, скорость исследуемых превращений должна быть небольшой, так как время измерений даже при автоматической регистрации составляет по крайней мере несколько секунд. Часто из-за малых различий магнитной восприимчивости отдельных продуктов реакций метод не позволяет проводить их идентификацию и определение. Поэтому во многих таких случаях более предпочтительным оказывается метод ЭПР. [c.713]

Рассматривая методом теории возмущений магнитную восприимчивость системы слабовзаимодействующих частиц (атомов, молекул), лишенных собственного магнитного момента, Ван-Флек [1, 2] нашел, что [c.297]

Большое распространение для определения магнитной восприимчивости получил метод М. Фарадея, в котором образец с небольшой массой т помещают в неоднородное магнитное поле с напря- [c.196]

Фазовый состав катализаторов. Для общего фазового анализа катализаторов используются в основном два метода — рентгенография и дифракция электронов (электронография), хотя для некоторых специальных задач могут применяться и другие физические методы — магнитной восприимчивости, термография, ЭПР, различные виды спектроскопии. Практически наиболее широко применяется рентгенография, основанная иа дифракции характеристического рентгеновского излучения на поликристаллических образцах. Каждая фаза имеет свою кристаллическую решетку и, следовательно, дает вполне определенную дифракционную картину. На дебаеграмме каждой фазе соответствует определенная серия линий. Расположение линий на дебаеграмме определяется межплоскостными расстояниями кристалла, а их относительная интенсивность эависит от расположения атомов в элементарной ячейке. Межплоскостные расстояния d вычисляются по уравнению Брэгга—Вульфа [c.379]

Физические методы органической химии. Сборник под ред. А. Вайсбергера. М -датинлит. Том I, 1950,(532 стр.). Рассмотрены главным образом методы определения физических свойств ра 1личных веществ температуры плавления, температуры кипения, растворимости и др. Том II, 1952, (587 стр.). Описаны методы регулирования и измерения температуры, колориметрия, микроскопия и др, Том III, 1954, (216 стр.). Диполь-ный момент, масс-спектрометрия, определение радиоактивности. Том IV, 1955, (747 стр.). В этом томе рассмотрены главным образом физико-химические методы анализа спектроскопия и сиектрофотометрия, поляриметрия, полярография, магнитная восприимчивость, калориметрия и др. [c.486]

Большинство экспериментальных работ по неорганической химии требует изучения электронных и колебательных спектров, магнитной восприимчивости, спектров электронного парамагнитного, ядерного магнитного и квадрупольного резонансоа. Во многих случаях для получения данных о строении молекул и вещества используют масс-спектрометрию и дифракционные методы и т. д. Кроме того, подготовка высококвалифицированных химиков в вузах сегодня уже немыслима без активного участия в научно-исследовательской работе. В настоящее время назрела необходимость в создании учебных пособий по физико-химическим методам исследования в неорганической химии, предназначенных для студентов младших курсов. [c.3]

Закон Видемана точно выполняется для механических смесей и для растворов. Отклонения от него могут возникать в результате образования между растворителем и растворенным веществом твердого раствора, содержащего парамагнитные ионы и вследствие протекания реакций в растворе. Отклонение от аддитивности можно использовать для определения состава образующегося в растворе соединения по методу непрерывных вариаций. Например, Ср ивастава с сотрудниками изучали зависимость магнитной восприимчивости смесей растворов КНОз, ЫН4НОз и РЬ(ЫОз)г от концентрации каждого из компонентов. Оказалось, [c.346]

Магнитные свойства являются очень важной физико-химической характеристикой простых и сложных веществ. Магнитохими-ческие методы исследования комплексов позволяют экспериментально измерить магнитную восприимчивость и определить число неспаренных электронов. [c.227]

Изучение магнитной восприимчивости молекул является ценным способом познания их электронной структуры. Так, измерение диамагнитной восприимчивости, органических соединений и сопоставление ее с величйнбй, рассчитанной по аддитивной схеме, позволяет судить о строении соединения, эффектах взаимного влияния атомов и т. п. Измерение парамагнитной восприимчивости позволяет установить число неспаренных электронов в атоме или молекуле, обнаружить в веществе свободные радикалы. Особенно большое значение приобрел в послед-рее время резонансный метод исследования парамагнитных атомов, молекул и свободных радикалов — метод электронного парамагнитного резонанса. [c.76]

Для суждения о характере взаимодействия веществ в физико-химическом анализе изучаются разные физические свойства, чувствительные к изменению состава системы. В качестве таких свойств используются температуры фазовых превращений (например, плавления), теплоты образования, теплопроводность, теплоемкость, электросопротивление, плотность, коэффициент теплового расширения, твердость и др. Сюда следует добавить методы исследования макро- и микроструктуры нейтронографию, рентгенофазовый и рентгеноспектральный анализ, ЯМР, Y-peзoнaн нyю спектроскопию, электронную микроскопию, метод высокотемпературной калориметрии, измерение магнитной восприимчивости, точки Кюри и т. д. [c.264]

Можно предположить, что в постоянном ноле система находится в тепловом равновесии, и тогда нахождение функции распределения сводится к решению уразнений Блоха. В случае зависимости напряженности поля от времени для вычисления функции распределения необходимо введение соответствующих уравнений Больцмана. Рассмотренные процессы являются основой методов, используемых в химии для получения информации о строении и реакционной способности веществ методы статической магнитной восприимчивости, электронного парамагнитного резонанса. кдерного магнитного резонанса и др. [c.707]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология