Разделение на ртутном электроде

Явление адсорбции на границе раздела фаз тесно связано со вторым явлением — пространственным разделением зарядов и обусловленным этим изменением гальвани-потенциала. Рассмотрим связь этих явлений на примере ртутного электрода в водном растворе NaF. При помощи вспомогательного электрода и внешнего источника тока (рис. 49) можно в широких пределах изменять разность потенциалов 1 на концах цепи, а следовательно, и гальвани-потенциал Др ф на границе раствор — ртуть. Однако при этом происходит одновременное изменение гальвани-потенциала вспомогательного электрода Др ф, а также возникновение омического падения потенциала в объеме раствора, так что 6 i= i=6 (Д ф). Чтобы измерить изменение гальвани-потенциала исследуемого электрода (в данном примере ртутного), в систему вводят третий электрод — электрод сравнения и измеряют разность потенциалов между этим электродом и исследуемым электродом компенсационным методом или при помощи высокоомного вольтметра. При этом ток в цепи электрода сравнения практически равен нулю (за этим следят при помощи чувствительного гальванометра А- ). Следовательно, разность потенциалов Е не содержит омического падения напряжения и складывается из трех гальвани-потенциалов на границах электрод сравнения — раствор, раствор — ртуть и ртуть — металл электрода сравнения. При изменении положения делителя напряжения на внешнем источнике тока из этих трех гальвани-потенциа-лов изменяется только Др ф, а потому (Др ф)- Таким образом, [c.145]

Биамперометрическое титрование с двумя индикаторными ртутными электродами позволяет определить до 3-10 г-ион Вг в 1 л раствора [198]. Анализ смесей бромидов и хлоридов без предварительного разделения возможен при отношении Вг" [c.135]

По существу этот метод не отличается от кулонометрического анализа или от электролитического разделения при контролируемом потенциале [15]. Известный объем того же раствора, который исследовался полярографически, подвергается электролизу на ртутном электроде с большой поверхностью, при контролируемом потенциале, отвечающем предельному току изучаемого вещества. Контроль потенциала осуществляется с помощью потенциостата, причем потенциал относят к стандартному электроду сравнения, через который не проходит ток. Второй, рабочий электрод, изготовляется обычно из платины (рис. 117). Для увеличения скорости подачи деполяризатора к электроду раствор перемешивается. Уменьшение концентрации деполяризатора в результате электролиза может быть прослежено полярографически непосредственно в ячейке, где производится электролиз. Если обозначить [c.244]

Примечание. Селективность метода повышается при проведении электролиза при контролируемом потенциале. Если потенциалы полуволн двух элементов на капельном ртутном электроде различаются на 250—300 мВ, то можно провести их количественное разделение. [c.90]

Ячейка с ртутным катодом для электролитических разделений. Как уже говорилось, ионы некоторых металлов, восстанавливающиеся на обычных металлических электродах труднее, чем ион водорода, довольно просто выделяются на ртутном электроде в виде металла, при этом они отделяются от катионов металлов, которые в этих условиях не восстанавливаются. На рис. 12-5 показана электролитическая ячейка, которую можно использовать для этой цели площадь ртутного катода, находящегося на дне ячейки, составляет от 10 до 50 см . После того как необходимое отделение закончено, не прекращая электролиза, сосуд для уравнивания осторожно опускают до тех пор, пока уровень ртути в электролизере не понизится до уровня крана. Этот прием применяют для того, чтобы металлы в ртутной фазе не окислились кислородом, присутствующим в водной фазе. Затем кран закрывают для прекращения электролиза и раствор извлекают из ячейки для последующего анализа. Металлы, растворенные в ртути, не извлекают, но загрязненную ртуть очищают и используют повторно. [c.419]

Существенным измерение количества кулонов, прошедших в процессе электролиза через раствор нет необходимости взвешивать электрод и можно определить ионы металлов, которые на платиновом электроде либо не образуют удобных для взвешивания осадков, либо не восстанавливаются до элементного состояния, С помощью ртутного катода осуществлен ряд разделений и определений. Свинец(II) можно отделить от кадмия (II) выделением первого на ртутном электроде, потенциал которого контролируется при —0,50 В относительно Нас. КЭ в 0,5 F растворе хлорида калия. В кислом тартратном растворе медь(П) и висмут(1П) можно разделить и определить методом кулонометрии при контролируемом потенциале с ртутным катодом. Анализ смеси на никель(II) и кобальт(II) заключается в селективном выделении никеля в ртуть из водного раствора пиридина при pH = 6,5 и потенциале электрода —0,95 В относительно Нас. КЭ. массу восстановленного никеля (II) вычисляют по количеству электричества, прошедшему через ячейку при данном процессе, затем поддерживают потенциал катода равным —1,20 В для восстановления кобальта(II). Уран(VI) можно определить восстановлением до урана (IV) на ртутном катоде при контролируемом потенциале в 1 F растворе соляной кислоты. [c.429]

Разделение с ртутным электродом. Определение некоторых металлических загрязнений в солях ванадия. [c.207]

В амальгамной накопительной полярографии также возможно определение нескольких элементов из одного раствора без предварительного разделения, так как при анодном растворении в случае нескольких веществ на полярограмме получается несколько пиков, глубина которых характеризует концентрацию каждого элемента. Для выделения элемента в амальгамной полярографии используется не капающий ртутный электрод, а электрод в виде стационарной ртутной капли со строго воспроизводимой величиной поверхности. [c.131]

Ртутный электрод использовали для отделения больших количеств самария от ультрамикроколичеств соседних редкоземельных элементов [266]. Интересна серия работ В. П. Шведова по электролитическому разделению радиоактивных элементов (см., папример, [267]).— Прим. ред. [c.108]

Химические способы качественного и количественного определения радия и бария при их совместном присутствии, а главное, способы их прямого разделения остаются до настоящего времени почти не известными. Укажем только на электрометрическое титрование с капельным ртутным электродом (так называемый полярографический метод), при помощи которого можно количественно определять барий и радий в растворах их солей [ ]. [c.268]

Полярографические волны характерны для тех веществ, которые могут окисляться или восстанавливаться на капельном ртутном электроде, образовывать соли со ртутью или являются поверхностноактивными. Это, с одной стороны, означает, что данным методом можно изучать самые разные вещества, а с другой — что могут возникать помехи, искажающие результаты. Вещества с близкими значениями потенциалов полуволны дают перекрывающиеся кривые. В связи с этим иногда заменяют электролит или перед полярографией проводят хроматографическое разделение веществ. Измерения обычно проводят в водных растворах при концентрациях около 10 М, и, следовательно, исследуемые вещества должны быть достаточно хорошо растворимы. [c.237]

Ток ДЭС определяет предел чувствительности постояннотоковой полярографии. В предыдущем разделе показано, как, выделяя фарадеевскую составляющую из общего тока ячейки, можно существенно снизить предел определения электродноактивного вещества. Другой способ разделения фарадеевского тока и тока ДЭС реализован в импульсной полярографии. Особенность этого метода — поляризация капающего ртутного индикаторного электрода импульсами тока. [c.284]

Ртутный капельный электрод в простейшем виде состоит иа стеклянного капилляра, из которого ртуть по каплям вытекает и падает на дно сосуда с испытуемым раствором. Диаметр капилляра обычно составляет 0,03— 0,05 мм, так что период капания ртути составляет 3—5 сек. Для сохранения постоянства периода капания (т. е. времени образования и отрыва одной капли) необходимо поддерживать постоянным уровень ртути в воронке, для чего ее соединяют с капилляром с помощью гибкого резинового шланга. Чаще применяются электролизеры с разделенным катодным и анодным пространством. При этом в качестве второго электрода анода) служит каломельный или ртутно-окисный электрод второго рода, потенциал которого остается практически неизменным из-за относительно большой поверхности ртути на дне сосуда по сравнению с ртутной каплей (катодом). [c.286]

Электрохимическое разделение путем осаждения металла, окиси или соли на поверхности электрода а) электролиз на ртутном катоде б) внутренний электролиз Хроматографическое разделение— ионообменная хроматография на катионите или анионите [c.279]

Диафрагмы ртутно-цинковых элементов предназначаются для разделения положительного и отрицательного электродов и содержат во впитанном состоянии основное количество электролита. Диафрагмы делают из щелоче- [c.263]

Электрохимическое разделение двух металлов является проблемой, имеющей общий характер, т.е. не только применительно к электрогравиметрии. Она заключается в том, чтобы из двух металлов М] и Мг, присутствующих одновременно в растворе, лишь один выделялся на электроде. Среди различных причин, определяющих полноту осаждения и разделения, химические факторы в большей степени, чем физические, влияют на качество осадка. Их учет позволяет количественно выделить один металл в присутствии другого. В качестве примера рассмотрим разделение металлов М] и Мг на ртутном катоде. [c.545]

В процессе электролиза с целью получения хлора и каустической, соды необходимо разделять продукты, получающиеся на электродах. При электролизе с ртутным катодом разделение анодных и катодных продуктов осуществляется благодаря тому, что разложение амальгамы и получение каустической соды и водорода проводятся в отдельном аппарате — разлагателе. При электролизе с твердым катодом необходимы специальные меры для разделения катодных и анодных продуктов. [c.41]

Интервал определяемых концентраций 10 —10 М, нижний предел определений в методе с, линейной разверткой напряжения и в переменнотоковой полярографии достигает 10 и в инверсионной вольтамперометрии—10 М, при определении малых концентраций погрешность не превышает 3%. Метод достаточно селективен разрешающая способность по потенциалам (полярографические волны не сливаются) в классической полярографии 100—150 мВ, в переменнотоковой и в полярографии с линейной разверткой напряжения — 30—50 мВ. Разрешающая способность может быть увеличена, если регистрировать кривую AIlAE = f E). При этом на полярограмме при E = Ei/ наблюдается максимум, высота которого пропорциональна концентрации. Дополнительного разделения полярографических волн можно достичь, используя в качестве фонового электролита комплексо-образующий реагент. Например, раздельное определение ионов Со2+ и N 2+ в смеси на фоне 1 М раствора КС1 затруднительно Ei/ =—1,2 и —1,1 В соответственно), тогда как на фоне 1 М раствора KS N эти значения изменяются до —1,3 и —0,7 В. Метод быстр в исполнении единичные измерения занимают несколько минут и могут быть повторены для одного и того же раствора многократно (практически истощение деполяризатора в растворе не происходит). Ограничения метода полярографического анализа связаны с использованием ртутного электрода. [c.144]

Короткозамкнутый гальванический элемент с разделенными электродными пространствами, содержит цинковый и ртутный электроды, погруженные в деаэрированный раствор НСк pH = 3,5. Какой ток протекаег в ячейке, если площадь рабочей поверхности каждого электрода равна 10 см Каково при этом значение скорости коррозии цинка в г/(м -сут). (Коррозионный потенциал цинка относительно 1н. каломельного электрода равен —1,03 В). [c.389]

Ионы таллия (I) обратимо Восстанавливаются на капельном ртутном электроде при потенциале около —0,50 в относительно насыщенного каломельного электрода. Потенциал полуволны не зависит от состава основного электролита. Как на фоне NH4OH, так и на фоне НС1 высота волны пропорциональна концентрации Т1+-ионов в растворе, В аммиачной среде в отсутствие ионов меди хорошо определяется в металлическом кадмии и его солях. На фоне хлористоводородной кислоты потенциалы полуволн Sn и РЬ одинаковы. Для разделения волн Sn и Т1 вводят тартрат, подавляющий волну олова, а для разделения волн РЬ и Т1 вводят комплексон 1П, смещающий в слабокислой среде потенциал полуволны РЬ в сторону более отрицательных значений (—1,1 в), что может быть использовано также при определении Т1 в свинце. В этих условиях медь восстанавливается при потенциале [c.371]

Известно, что в кислых, нейтральных растворах потенциалы полуволн таллия и свинца очень близки, поэтому первоначально образуется одна общая волна, которая далее при подщелачивании раздваивается. Разделение волн вызвано образованием в растворе иона НРЬОг, восстанавливающегося на ртутном электроде при более отрицательных потенциалах, чем потенциал иона РЬ +. Это позволяет по высоте второй волны определить концентрацию ионов свинца в растворе, используя для этого уравнение Ильковича. Коэффициент диффузии РЬ - --ионов равен 0,95-10" см /с. Высота расположения резервуара со ртутью должна быть такой же, как при определении характеристик капилляра. [c.207]

Ячейки. Электролитические ячейки представляют собой электролизеры с развитой поверхностью рабочего электрода и разделенным катодным и анодным лространствами, приспособленные для работы с высокорадиоактивными растворами. На рис. 84, а показана схема ячейки с ртутным электродом, а на рнс. 84,6 — с платиновым электродом. Три трубки со стеклянными ф.ильтрами у ячейки с ртутным электродом показаны а одном плане, хотя они группируются вокруг опоры мешалки дл я максимального сокращения объема ячейки. Обе ячейки вмещают 5—10 мл раствора. В ячейке с ртутным электродом перемешивание осуществляется магнитной мешалкой, а в ячейке с платиновым электродом— тем же газом, который служит для деаэрации раствора. Платиновый электрод изготовлен из [c.224]

Такое разделение реакционной способности цистиновых остатков связано, по-видимому, с тем, что в реакции (8.1) участ-вуют цистиновые остатки, непосредственно контактирующие с ооверхностью ртутного электрода, а в реакции (8.2) участвуют, вероятно, удаленные от поверхности группы (по мнению Кузнецова,— находящиеся на расстоянии до 1 нм). При сравнении поведения белков с поведением низкомолекулярных соединений, содержащих группы 55 и ЗН (в частности, с цистином и цистеином), оказалось, что такого разделения реакций и высокой необратимости процесса для низкомолекулярных соединений не наблюдалось, поскольку расщепление каталитической волны связано с необратимой адсорбцией белка, конформационными [c.236]

Элекролиз с управляемым потенциалом. Для получения полного разделения металлов, имеющих сравнительно близкие значения электродных потенциалов, как, например, меди и олова, необходим дополнительно прибор для из мерепия потенциала катода независимо от других составляющих напряжения [уравнения (12.1)]. Это практически можно осуществить введением в электролизер ртутного электрода сравнения (рис. 12.2). Потенциал между последним и катодом может быть измерен с помощью потенциометра или лампового вольтметра. [c.187]

Применение электролиза с ртутным катодом для выделения и разделения радиоактивных элементов пока еще мало изучено и не получило большого распространения. Ртутный электрод был использован для выделения из водных растворов радия и полония, а также для отделения натрия, полученного по реакции а)На11, от вещества мишени. Выход радиоактивного изотопа натрия из раствора, полученного растворением в соляной кислоте облученной мишени, составлял 95% при продолжительности электролиза 9—10 час. (напряжение 24 в, сила тока 130 ма). Выделение на ртутном катоде радиоактивных изотопов В1(КаЕ), Со ° и 2п 5 из 1% сернокислых растворов (напряжение 6 в, сила тока 2,5 а, температура 80°) было практически полным при продолжительности электролиза около 100 мин. [c.163]

Коваленко П. И. Электроосаждение цинка в буферных растворах на капельном ртутном электроде. Укр. хим. журн., 1951, 17, вып. 4, с. 536—546. Библ. 5 назв.4 77 Коваленко П. И. и Арьева А. Ф. Быстрый метод электролитического разделения висмута и кадмия. Уч. зап. (Ростовск. н/Д. ун-т), 1947, 10. Тр. Хим. фак., вып. 4, с. 67--78. Библ. 18 назв. 4178 [c.166]

Цыб П. П. и Саюн М. Г. Разделение ципка и кадмия электролизом с ртутным электродом. Зав. лаб., 1952, 18, Я 2, с. 136—142. Библ. 7 назв. 6094 [c.232]

Для некоторых целей можно использовать разного рода электрометрические методы. Например, при хроматографическом разделении смеси нитратов, ацетатов и боратов на ионообменнике на основе целлюлозы [12] записывают электропроводность фильтрата элюентом служит вода или очень разбавленная соляная кислота. Однако большинство растворов, применяемых в ионообменной хроматографии, обладают такой высокой электропроводностью, что небольшие изменения, происходящие во время элюирования, почти не отражаются на электропроводности. Измерение электродного потенциала применяют также редко в хро-матополярографии используют капельно-ртутный электрод, помещенный на выходе из колонки [13]. Хроматополярография применима к анализу органических соединений, а также при разделении ионов переходных металлов как на катионитах [14], так и на анионитах [15]. [c.183]

Блектрохимические методы анализа находят применение для разделения щелочноземельных элементов, а с использованием ртутного электрода - для определения меди, свинца, кадмия, цинка, галлия, галлия (в 0,001 М растворе бензойной кислоты) к других компонентов (в соляно ислон растворе с рК=3) в чистом алюминии меди, свинца и кадмия (в среде соляной кислоты) в особо чистом галлии цинка, меди, кадмия и свинца (в растворе ацетата натрия) в чистом марганце. [c.5]

Описанный метод позволяет достичь увеличения чувствительности по сравнению с обычным полярографическим методом (капающий ртутный электрод) на 3—4 порядка. Он применим для определения концентраций вещества от 1 10 до 1 10 моль1л и позволяет определять микропримеси в особо чистых реактивах и металлах (порядка 10 —10 %) с точностью 5—10%. Кроме того, этот метод обладает большей разрешающей способностью и позволяет определять несколько элементов из одного раствора без их предварительного химического разделения, причем концентрации этих элементов могут значительно отличаться друг от друга [41, 46—48]. Естественно, что при работе с такими малыми концентрациями приходится уделять особое внимание очистке ртути, воды, реактивов, посуды и т. д. [c.105]

Селективность метода повышается, если проводить электролиз при контролируемой величине потенциала (рис. 106). Соответствующие условия можно вывести, исходя из полярографче-ских кривых, полученных на капельном ртутном электроде. Если потенциалы полуволн выделения двух элементов различаются по крайней мере на 250—300 мв, то можно выбрать потенциал, отвечающий ступеньке диффузии того из двух элементов, который легче восстанавливается, и провести количественное разделение. [c.201]

На капельном ртутном электроде даже в случае необративлых процессов при соответствующих условиях часто можно наблюдать реакции, идущие в несколько стадий. Как и в случае семихинонов разделение волн при этом зависит от pH раствора. Это иллюстрируется рис. 210, показывающим восстановление бензальдегида [c.529]

В 1979 г. две группы исследователей опубликовали статьи, в которых были описаны два варианта гомогенного амперометрического иммуноанализа с неферментативными электроактивными метками [10, 33]. Модельными антигенами в обеих работах были небольшие молекулы. Хейнеман и др. [33] в качестве метки для определения эстриола использовали ацетат ртути. Уровень этого гормона в плазме и моче соответствует определенным стадиям беременности. Сиду тока, возникающего от метки на ртутном электроде, измеряли с помощью дифференциальной импульсной полярографии. Последующее добавление антител против эстриола приводит к уменьшению пикового тока, обусловленного волной, которая отвечает восстановлению ацетата ртути при -300 мВ (относительно стандартного каломельного электрода). Связывание конъюгата эстриола с ацетатом ртути и со специфическими антителами предотвращает восстановление метки при -300 мВ, что устраняет необходимость разделения связанного и свободного меченого антигенов. Добавление немеченого эстриола к раствору, содержащему связанный с антителами конъюгат эстриол - ацетат ртути, приводит к вытеснению меченного металлом гаптена. Степень вытеснения последнего можно контролировать по увеличению тока. Так как восстановление меченного металлом гаптена происходит при потенциале, при котором становится заметным восстановление кислорода, то для устранения побочных реакций необходимо тщательное удаление кислорода из проб. [c.218]

В горизонтальном разлагателе хлорной ртутной ванны, работающей при токе 100 кА и выходе по току натрия в амальгаме 98%, использовано пространственное разделение разлагающейся амальгамы и инди( )ферентных электродов (насадки) для частичного использования энергии разложения амальгамы [171. Напряжение на электродах образующегося гальванического элемента (амальгама — анод индифферентные электроды — катод) под нагрузкой равно 0,30 В. Пренебрегая самопроизвольным разложенирм амальгамы, рассчитайте уменьшение часового прихода теплоты в разлагателе гю сравнению с вариантом разлагателя с непосредственным соприкосновением амальгамы и насадки. [c.134]

Анодное растворение (или катодное электроосаждение) используют в ртутном кулонометре, представляющем собой прозрачный капилляр, в к-рый помещены два столбика ртуги, разделенные р-ром на основе к.-л. из солей Hg(H). При прохождении электрич. тока через кулонометр на одном из pTjTHbrx столбиков (аноде) протекает ионизация ртуги, а на катоде - восстановление Hg(II) до металла. В результате объем электролита между электродами (индикатор прибора) перемещается по капилляру в сторону анода на величину, пропорциональную интегралу тока по времени протекания. Ртутные кулонометры применяют в разл. устройствах счетчиках времени наработки, счетчиках ампер-часов, времязадающих устройствах и др. Напр., разработаны ртутные кулонометры с полным зарядом 23 Кл, диапазоном рабочих т-р от -30 до 70 "С и погрешностью интефирования 2%, Существует водородный кулонометр, в к-ром при пропускании тока на катоде протекает разряд ионов водорода, на аноде - ионизация мол. водорода. В результате происходит перенос газообразного водорода через пористую перегородку, пропитанную серной к-той, из анодного отсека электродной камеры в катодный, возникает разность давлений, к-рая перемещает индикаторную жвдкость в сторону анодного отсека на величину, пропорциональную кол-ву прошедшего электричества. На основе водородного кулоно-метра разработан счетчик ампер-часов постоянного тока для измерения кол-ва электричества при заряде и разряде аккумуляторных батарей, к-рый имеет порог преобразования 35 ООО А ч при пофешности 4%. [c.461]

Ультрамикроэлектродами называют электроды с необычайно малыми размерами - от нескольких нанометров до 20-50 мкм. Идея создания таких электродов возникла в результате изучения выделения зародышей капелек ртути при электролизе ее солей на угольном электроде. Впоследствии для изготовления УМЭ стали применять тонкие Р1-, 1г-, Аи- или А -проволоки, впаянные в стекло, а также углеродные волокна диаметром от 0,3 до 20 мкм. Металлические УМЭ обычно изготавливают из литого микропровода, который истончают электролитически до нужной толщины после впаивания в стеклянный капилляр. Электроды из углеродных волокон помещают в полимерные матрицы. Композиционные УМЭ изготавливают путем диспергирования фафитового порошка в связующем с последующим спеканием при температуре около 1000 °С. Такие электроды состоят из большого числа проводящих микроучастков, разделенных на изолированные сегменты сопоставимых размеров. Ртутные УМЭ получают путем электролитического выделения капелек ртути на поверхности иридиевого или углеродного дискового УМЭ. [c.94]

Электрохимичес1ше методы анализа. Для анализа органического вещества почв используют полярографию. При использовании этого метода не происходит физического разделения смеси на отдельные компоненты. В качестве катода чаще всего применяют ртутный капающий электрод, поверхность которого непрерывно обновляется, что позволяет получать полярофаммы и проводить анализ с высокой воспроизводимостью результатов. [c.245]

Наибольшая эффективность разделения достигается осаждением фторида тория плавиковой кислотой, а также электролитическим восстановлением любых количеств Со, N1 и Zn на вращающемся сетчатом электроде или ртутном катоде. Небольшие количества Со, N1 и 2п хорошо отделяются сероводородом либо сульфидом аммония из винио- или лимоннокислого раствора. [c.151]