Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Деструкция с метилметакрилатом

    Деструкция полимеров в присутствии мономеров под действием ультразвука была использована д-тя получения блок-сополимеров. Первоначальные попытки сополимеризации метилметакрилата, стирола и винилацетата с подвергающимся деструкции полиметилметакрилатом не приводили к положительным результатам, однако для систем полиакриламид— акрилонитрил [112] и полиметакрилонитрил — акрилонитрил [111] были получены привитые и блок-сополимеры. [c.279]


    Процесс деструкции, в результате которого отщепляется мономер, называется реакцией деполимеризации (стр. 73). При нагревании некоторых полимеров до 200—400° С происходит деполимеризация с выделением больших количеств мономера. Так, при сухой перегонке полиметакрилата при 300° С получается около 90% мономера — метилметакрилата. Этот процесс можно представить схемой [c.488]

    Изучение влияния температуры на соотношение процессов структурирования и деструкции показало, что выше 7 с резко усиливается деструкция. Радиохимическая деградация сополим а стирола и метилметакрилата, а также хлорметилированного ПС изучена японскими авторами [61]. [c.236]

    Следовательно, несмотря на высокую активность полистироль-ного макрорадикала, наращивание звена метилметакрилата снижает его активность, и значительная часть исходного полимера практически только подвергается линейной деструкции. Одновре- [c.194]

    Использование сополимеров ПАН с 4,5-6% метилметакрилата или 2% итаконовой кислоты снижает температуру окончания стабилизации (до 230 С) и скорость протекания процессов деструкции. Предполагается [9-77], что указанные добавки способствуют образованию [c.584]

    Блок-сополимеризация инициируется также макрорадикалами, образовавшимися в результате механической деструкции при действии высоковольтного разряда на растворы полимеров в смеси мономер — растворитель. По этому методу были получены блок-сополимеры метилметакрилата с политрифторэтиленом и поливинилхлоридом [123, 124]. [c.282]

    Таким образом, полиакрилаты даже низш 1х спиртов при обычной температуре представляют собой эластичные вещества, поли-метилметакрилат и полиэтилметакрилат являются стекловидными полимерами. Различны и процессы деструкции полиакрилатов и полиметакрилатов. Полиакрилаты при нагревании распадаются, образуя темные жидкие продукты окисления сложного состава. Полиметакрилаты при нагревании выше 300° деполимеризуются преимущественно до исходного мономера. [c.342]

    Методом ГПХ исследовали термическую деструкцию поли-метилметакрилата (ПММА) [30]. Анализ исходного полимера и его осколков проводили на стирогеле при температуре окружающей среды с использованием в качестве растворителя тетрагидрофурана (ТГФ). ПММА использовали также в ряде работ для проверки надежности метода ГПХ результаты ГПХ сравнивали с данными, полученными другими методами [31,32]. Так, при определении молекулярной массы фракций и полидисперсности ПММА методом ГПХ отдельные фракции были предварительно охарактеризованы методом светорассеяния, а также вискозиметрическими и осмометрическими измерениями. При сравнении кривых ММР нефракционированных образцов ПММА, построенных по данным ГПХ на колонках со стирогелем (растворитель — ТГФ, 50°С), с кривыми, рассчитанными из кинетики хорошо изученной реакции полимеризации, найдено достаточно хорошее соответствие [13]. В аналогичных условиях (стирогель, ТГФ, 30°С) удалось показать, что результаты ГПХ хорошо согласуются с данными, получен- [c.284]


    А. М. Сенявин и сотр. [130—132] исследовали радиационнохимическую устойчивость некоторых ионитов КУ-1 (сульфока-тионит фенолформальдегидного типа), КУ-2 (сульфурированный сополимер стирола с дивинилбензолом), КБ-4 (продукт омыления сополимера, образованного метилметакрилатом и дивинил-бензолом) и др. Было показано, что при действии излучения в смолах происходят конкурирующие процессы деструкции и сшивания. По их данным, наибольшей устойчивостью из числа исследованных смол обладает катионит КУ-2. [c.294]

    Идентифицировать сополимеры обычно еще сложнее, чем гомополимеры. При определении сополимера метилметакрилата со стиролом нашли бы в таблице химических свойств данные совершенно искажающие действительную картину. Для первого из мономеров, входящих в сополимер, число омыления выше 200, а для второго оно практически равно нулю. Очевидно, будет найдено какое-то промежуточное значение, которое характерно для совершенно другого вида полимера. Пластмасса на основе полистирола характеризуется при деструкции специфическим запахом мономера, а также температурой плавления бромпроизводного продукта пиролиза. Однако в случае сополимера с метилметакрилатом этими показателями воспользоваться нельзя, так как запах стирола смешивается с запахом метилметакрилата, который преобладает, а при бромировании образуется смесь бромпроизводных с неопределенной температурой плавления. Полярографическим методом указанный сополимер довольно легко идентифицируется (см. [c.220]

    Были идентифицированы различные сополимеры, содержащие 50, 90 и 99% метилметакрилата [80а, 120]. Поскольку при деструкции полиметилметакрилата единственным продуктом деполимеризации является мономер, хроматограммы всех метилметакрилатных сополимеров будут содержать один пик этого компонента и ряд других пиков, связанных с другими компонентами. [c.333]

    Полярографически была измерена кинетика автоокисления метилметакрилата на воздухе с образованием перекисного полимера 1 1 [67]. Эту методику использовали также для определения количества бутилового эфира пировиноградной кислоты, образующегося при термической деструкции полимерной перекиси. [c.390]

    Характерным примером использования окислительной деструкции является избирательное окисление по непредельным связям при озонолизе сополимеров [2]. Так, продуктами озонолиза сополимеров бутадиена с метилметакрилатом являются янтарный альдегид (I), янтарная кислота (II) и дикарбоновые кислоты, содержащие несколько метилметакрилатных звеньев (III)  [c.146]

    Здесь X представляет собой эфирную группу метилметакрилата, расщепление которой при облучении в действительности может идти по многим различным направлениям. Р обозначает молекулу полимера (индекс при Р обозначает число мономерных звеньев в молекуле). Разрывы некоторых связей могут повлечь за собой образование ионов. Однако тот факт, что кислород может препятствовать и сшиванию полимеров, и их деструкции (в зависимости от типа полимера), означает, что оба процесса в основном не являются первичными ионными процессами. Как показано на схеме, главное значение имеют вторичные свободнорадикальные процессы. Для полимеров, которые сшиваются, в вакуумных реакциях на схеме вместо расщепления следует изобразить рекомбинацию соответствующих радикалов. Как уже отмечено, здесь может иметь значение стерическое отталкивание, находящее отражение в величинах теплот полимеризации. [c.303]

    Частным случаем цепной деструкции является цепная деполимеризация, протекающая путем последовательного отщепления мономерных звеньев от концов молекулярных цепей и приводящая в итоге к полному переходу полимера в мономер. Прн этом молекулярная масса полимера последовательно уменьшается. Так протекает, например, термическая деструкция полиметилметакрилата, содержащего на концах цепей двойные связи (такой продукт образуется в результате свободнорадикальной полимеризации метилметакрилата при обрыве цепи путем диспропорционирования)  [c.233]

    Между исходным состоянием полимеризации и деструкцией ноли, 1сра существует непосредственная связь, например, при термической деструкции полимеров, имеющих низкое значение теплот полимеризации, образуется в основном мономер, т е. имеет место процесс деполимеризации, если же полимер содержит в цепях вторичные и третичные атомы углерода и имеет высокое значение теплот полимеризации, ю при термической деструкции мономер почти не образуется, и процесс приводит к образованию устойчивых макромолекул пониженной молекулярной массы. Для замедления реакции деполимеризации применяют метод сополимеризации с мономером, склонным к реакции передачи цепи при деструкции. Так, сополимер метилметакрилат а с акрило-нитрилом (небольшое количество) менее склонен к реакции деполимеризации, чем полиметилметакрилат, из-за стабильности радикала — СН-С—, образованного в ре- [c.107]


    В последние годы получили развитие работы в области применения полярографического метода для изучения электрохимических превращений полимеров, в том числе для изучения электрохимической деструкции полимерных молекул. Отметим некоторые из этих работ. Кузнецов с сотр. [314] исследовали особенности электрохимических реакций полимерных четвертичных солей, восстановление которых протекает с участием пиридиниевых катионов. В работах Барабанова и сотр. [315, с. 46] представлены данные по изучению восстановления поли-Ы-этил-2-метил-5-винилпиридинийбромида и сополимера 2-ме-тил-5-винилпиридина с метилметакрилатом методами циклической вольтамперометрии. Наблюдающиеся на поляризационных кривых два пика авторы связывают с различным энергетическим состоянием отдельных восстанавливающихся звеньев адсорбированных макромолекул. Этими же авторами исследованы и другие полимерные системы. [c.205]

    Деструкцию полимера наблюдают в реовискозиметрах с коаксиальными цилиндрами, при истечении через капилляры ири Re = = 8500—13 ООО, в условиях высокоскоростного перемешивания (30 ООО об/мин), в центробежных насосах и т. п. Процесс осуществляется, видимо, по радикально-цепному механизму, поскольку в условиях мехаподеструкцип в бензоле полиокс вызывает полимеризацию метилметакрилата [164]. Радикальные ингибиторы, однако, не влияют на интенсивность деструкции. [c.277]

    Такие насыщенные макромолекулы образуются прн анионной полячериза-ции метилметакрилата деструкция полимера начинается на 70 °С выше. [c.634]

    В работе [37] представлены результаты исследования термодеструкции и огнеустойчивости сополимеров фосфорсодержащих диметакрилатов со стиролом и метилметакрилатом и показано, что сополимеры метилметакрилата характеризуются большей скоростью газовыделения, чем сополимеры стирола. В продуктах деструкции сополимеров стирола идентифицированы стирол, бензол. [c.103]

    Р и с. 8. Влияние термической деструкции при 220° па мо.аеку. шрный иес сополимера метилметакрилата н акри-лоиитри.па, содержащего 0,2-1- мол.% акрилонитрила (мол. вес 617 000), [c.38]

    В действительности член пх играет незначительную роль, что видно из следующего примера. Расчет по уравнению (2), сделанный на основе измерений молекулярных весов в ходе деструкции полимера, содержаш,его метилметакрилат и акрилонитрил в отношении 40 1, дает кривую, показанную на рис. 9. Эту кривую в первом приближении Л10жн0 рассматривать как прямую линию она отсекает на оси времени отрезок, равный примерно 80 мин. Наличие этого отрезка трудно объяснить, исходя из предложенного выше механизма. [c.39]

    Скорости деструкции сополимеров изучены относительно мало [23, 271. Определена скорость выделения летучих веществ для сополимеров стирола с ж-дивинилбензолом [27] и метилметакрилата с гликольдиметакрилатом [23]. В каждом случае было выделено всего несколько процентов второго мономера. Априори можно было ожидать, что влияние небольшого числа [c.201]

    При пиролизе сополимеров часто возникают дополнительные трудности, связанные с тем, что соотношение между мономерными и немономерными продуктами может значительно изменяться. Это заставляет вводить дополнительные параметры, характеризующие процесс деструкции [ИЗ]. Экспериментальным подтверждением плодотворности такого подхода к деструкции сополимеров могут служить эксперименты Уолла по пиролизу сополимеров р-В-стиро-ла с метилметакрилатом, а также стирола с диметилфумаратом [113]. В первом случае наряду с исходными мономерами масс-спектрометр фиксирует образование стирола и р-В-метилметакри-лата, во втором — метилакрилата и р-фенилметилакрилата. Экспериментальные значения выходов хорошо совпадают с результатами расчета [уравнение (1У.7)], если б выбрать в пределах от 1 до 1,25. [c.150]

    Относительно большая скорость механической деструкции полиметилметакрилата по сравнению с полистиролом объясняется другими особенностями химической природы. Известно, что наличие узла жесткости у четвертичного атома углерода в макромолекулярной цепи полиметилакрилата способствует меха-нохимической деструкции. С другой стороны, это предположение подтверждается и результатами термической деструкции, так как энергия активации этого процесса для метилметакрилата (25 ккал/моль) меньше, чем для полистирола (34 ккал1моль). Порядок расположения полимеров в исследованном ряду обоснован и плотностью их упаковки, которая уменьшается от поливинилацетата к поливиниловому спирту. [c.35]

    Термическая Д. полимеров, как правило, протекает с участием свободных радикалов. Имеются указа1шя и на наличие ионных реакций напр., в случае полиформальдегида и поливинилхлорида. По-видимому, термич. Д. этих полимеров протекает по иопно-ради-кальному механизму. В результате термич. Д. образуется большое количество летучих продуктов, к-рые в нек-рых случаях могут состоять практически только из мономера (напр., при Д. полиметилметакрилата и полистиро-та) или из смеси различных веществ. Кроме того, образуется также нелетучий остаток — частично разложившийся полимер, к-рый в конце концов превращается в уголь. Образовапие мономера (реакция деполимеризации) свидетельствует о том, что полимеризация является обратимым процессом. Наличие термодинамич. равновесия в системе мономер—полимер подтверждено экспериментально на ряде примеров (стирол — полистирол, метилметакрилат — полиметилметакрилат и т. д.). Подробнее об этом виде Д. полимеров см. Термическая деструкция. [c.340]

    Барамбойм [47] исследовал процесс деструкции при вальцевании на холоду смешанного полиамида типа АК 50/50 в присутствии низкомолекулярных добавок типа резорцина, о- и п-оксиаминобензойной кислоты или веществ, способных полимеризоваться (метилметакрилат), и установил, что они химически связаны с фрагментами деструкции. Автор доказал, что физикомеханические свойства (сопротивление разрыву, относительное удлинение пленок и т. д.) полиамидов, модифицированных низкомолекулярными веществами, являются лучшими. Вероятно, это связано с образованием водородных связей, которые в случае присоединения полиметилметакрилата оказались слабее. [c.311]

    Позднее Грасси иМак-Келлум [85 ] исследовали термическую деструкцию полимеров некоторых первичных алкилметакрилатов, причем основное внимание в этой работе было уделено поли-к-бутилметакрилату. Эти авторы обнаружили, что, хотя при 200—250° удается легко получить почти чистый мономер с выходом 30—50 o, в процессе термодеструкции образуются нерастворимые продукты, причем эти нерастворимые продукты по ме])е протекания реакции приобретают все большую устойчивость к термическому распаду до мономера. При более детальном изучении этой реакции оказалось, что для понимания протекающих в этом случае процессов необходимо учитывать результаты, полученные ранее Грасси и Грантом при изучении реакции сложноэфирного распада на примере термодеструкции поли-трепг-бутилметакрилата [83, 84] в этом случае методами инфракрасной снектроскопии в продуктах распада были обнаружены кислотные и ангидридные группы, а газожидкостная хроматография позволила установить в летучих продуктах реакции следы бутилена. Таким образом, образование с почти количественными выходами мономера (метилметакрилат) и изобутилена из соответственно полиметил- [c.34]

    Для малых доз облучения (до 20 Мрад) значение увеличивается прямо пропорционально содержанию в исходном сополимере карбоксильных групп количество образующихся поперечных связей четко коррелируется с количеством исчезающих карбоксильных групп [180, 182]. Высказано предположение, что процесс образования поперечных связей протекает через стадию декарбоксилирования и взаимодействия образовавшегося нри этом свободного макрорадикала с двойной связью соседней макромолекулы. Наличие в макромолекуле звеньев метакриловой кислоты, отделенных друг от друга звеньями второго мономера, способствует протеканию процесса образования поперечных связей, в то время как наличие звеньев метилметакрилата, склонного к образованию в макромолекуле димерных, тримерных и т. п. структур, приводит к повышенной деструкции. [c.182]

    Состав. В производстве П. используется эмульсионный иоливинилхлорпд (напр., отечественных марок Е-62, Е-66Г1), иногда смесь его с перхлорвиниловой смолой (хлорированный поливинилхлорид) или сополимеры винилхлорида с метилметакрилатом и др. Ввиду низкой темп-ры деструкции поливинилхлорида и отсутствия текучести ниже этой темп-ры, что создает большие трудности при формовании П., обязательны компонентом смсси ЯВ.ПЯЮТСЯ пластификаторы (напр., дибутилфталат, трикрезилфосфат, диоктилфосфат) и мономеры (метилметакрилат и т. п.). Такие композиции наз. иолимер-мономерными пастами (пластизоля-мп). Соотношение пластификатора и мономера определяет степень жесткости П. [c.278]

    При пластикации выпускаемых в производственных условиях синтетических каучуков, например полихлоропренового, бутадиенстироль-ного, полибутадиенакрилонитрильного, полиизобутиленового, полиуретанового и бутилкаучука, находящиеся в смеси с ними мономеры не поли-меризуются, а каучуки только подвергаются деструкции. Однако после удаления из каучуков антиоксиданта и низкомолекулярных фракций полимеризация при пластикации происходит легко для таких виниловых мономеров, как метилметакрилат, стирол, хлоропрен, метакриловая кислота и акрилонитрил. Подобно процессам сополимеризации в растворе и латексе, винилацетат не полимеризуется и при пластикации в смеси с каучуком. [c.281]

    Ко второй группе реакций деструкции относятся цепные реакции деструкции, т. е. такие, при которых на один акт разрыва полимерной молекулы под действием какого-либо деструктирующего фактора приходится несколько актов распада цепей в других местах цепи. Как и цепная полимеризация, цепная деструкция может протекать по радикальному или ионному механизму. Инициирование цепной деструкции происходит под влиянием факторов, вызывающих образование радикалов или ионов в ценях полимера (т. е. аналогично цепной полимеризации) под действием тепла, света, излучений высоких энергий, а также химических веществ, распадающихся на свободные радикалы (перекиси) или ионы. Частным случаем цепной деструкции является цепная деполимеризация, протекающая путем последовательного отщепления мономерных звеньев от, концо.в молекулярных цепей и приводящая в итоге к полному переходу полимера в мономер. При этом молекулярная масса полимера последовательно уменьшается. Так протекает, например, термическая деструкция полиметилметакрилата, содержащего на концах цепей двойные связи (такой продукт образуется при свободнорадикальной полимеризации метилметакрилата при обрыве цепи путем диспропорционирования)  [c.180]

    Процессы термической деструкции полимеров в пастоя-ш,ее время изучены еш е недостаточно полно. В обгцем случае нельзя предсказать количественно состав образую-ш,ихся при пиролизе летучих продуктов деструкции, зная строение полимера и условия его пиролиза. Не решена теоретически и обратная задача — установление строения и состава полимера по продуктам пиролиза, — представляющая большой научный интерес. Поэтому в настоящее время задача исследователя состоит в установлении эмпирической корреляции между строением полимера и спектром образующихся при пиролизе продуктов. На практике реализуются различные спектры продуктов пиролиза в зависимости от природы полимера и условий пиролиза. Иногда состав летучих продуктов может быть простым. Так, например, при пиролизе сополимеров стирола и метилметакрилата в определенных условиях продукты пиролиза в основном состоят из соответствующих мономеров [6]. Однако более часто при воздействии высокой температуры на полимеры происходят беспорядочные разрывы макромолекул, и образуется сложная смесь летучих продуктов на основе отдельных фрагментов исход- [c.210]

    Принципиально иной эффект м. б. достигнут при синтезе полимеров, содержащих малые количества звеньев с группами, способными разрушать гидроперекиси, инициирующие окислительную деструкцию полимеров. В этом случае резко повышается фото-, термо-и радиационная стабильность полимера. Так, в результате радикальной сополимеризации метилметакрилата или стирола с 1 — 3% тиоалкилакрилата общей ф-лы СН2=С(Х)С00Н8В (X = Н, СН3 В — алкил с 1 — [c.137]

    Методом активных точек при 20—120 "С осуществлена прививка винилацетата, винилхлорида и др. мономеров на предварительно окисленный полиэтилен. Соответствующие привитые сополимеры получены механич. деструкцией полистирола в среде азота в присутствии О., а также дроблением и последующим взаимодействием мелкораздробленного полиэтилена с метилметакрилатом, дивинилбензолом, стиролом, аллил-акрилатом, метакриловой к-той в среде инертного газа при 8—12 С в течение 10—12 ч. [c.506]


Смотреть страницы где упоминается термин Деструкция с метилметакрилатом: [c.225]    [c.133]    [c.452]    [c.235]    [c.99]    [c.103]    [c.288]    [c.175]    [c.122]    [c.215]    [c.414]    [c.343]    [c.120]   
Химические реакции полимеров том 2 (1967) -- [ c.2 , c.76 , c.77 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Голубев, Н. А. Голованков. Исследование микроструктуры сополимеров метилметакрилата с метакриловой кислотой гя Мячев, Г. Д. Панова. Исследование влияния температурь и кратности переработки на деструкцию и вязкость полиметилметакрилага и его смесей с полиакрилатами

Метилметакрилат



© 2025 chem21.info Реклама на сайте