Силиконы разделение

Известно несколько способов гидрофобизации бумаги, в том числе путем пропитывания глицеридами растительных масел, силиконом, нафталином, парафином, керосином, парафиновым маслом, алифатическими углеводородами. Наибольшее распространение получила, применительно к разделению смеси жирных кислот, обработка бумаги вазелиновым маслом. Этиловые эфиру жирных кислот разделялись на бумаге, пропитанной вулканизированным латексом в качестве стационарной растворяющей фазы подвижной фазой служила смесь метилового спирта с ацетоном (1 1) или же метиловый спирт. В другом случае для этих же целей пропитывали бумагу ундеканом и в качестве подвижных растворителей использовали 70—90%-ные водные растворы уксусной кислоты. [c.184]

В химической промышленности применяют экстракцию для извлечения уксусной кислоты из разбавленных водных растворов, муравьиной кислоты из ее азеотропной смеси с водой аконитовой кислоты из патоки кислот, альдегидов, кетонов и спиртов из продуктов окисления природного газа хлорбензола в производстве синтетического фенола для обезвреживания промышленных стоков для очистки едкого натра от хлоридов и хлоратов натрия для выделения перекиси водорода из продуктов каталитического гидрирования 2-этилантрахинона для получения высококачественной фосфорной кислоты, силиконов высокой степени чистоты и др. Методом экстракции пользуются в коксохимической промышленности (извлечение фенолов и ароматических углеводородов), в химико-фармацевтической (выделение многочисленных природных и синтетических соединений, в том числе антибиотиков и витаминов) в пищевой промышленности (для очистки масел и жиров) в металлургических процессах (для извлечения урана и тория, для регенерации облученного ядерного горючего, для разделения ниобия и тантала, циркония и гафния, редкоземельных элементов) и т. д. [c.562]

На рис. 90 показано разделение метиловых эфиров высших жирных кислот методом распределительной ХТС с обращенной фазой. Для гидрофобизации пластинок, покрытых слоем силикагеля Г, использовали силикон. [c.170]

Высокомолекулярные гидрофобизующие пропитки, согласно опыту автора, превосходят легколетучие углеводороды. Слои, пропитанные силиконом, парафином или скваланом, не меняют своих свойств в течение нескольких недель в противоположность этому при пропитке ундеканом содержание неподвижной фазы разделительных слоев непрерывно уменьшается, результат разделения является всегда неопределенным, и поэтому пластинки следует всегда держать в атмосфере, насыщенной ундеканом. Пропись для пропитки пластинок, покрытых слоем силикагеля Г или кизельгура Г, приведена на стр. 45. Там же приведены адреса поставщиков соответствующих силиконовых и парафиновых препаратов. [c.171]

Наиболее широко применяемые жидкие фазы имеют достаточную термическую стойкость, хотя в состав полимерных жидкостей (силиконов, полигликолей) входят изомеры, различающиеся по своей летучести и стабильности. Колонки с насадкой из подобных веществ обычно тренируют до стабильного нуля. В табл. П-З приведены некоторые растворители с указанием рекомендуемых температурных пределов и классов веществ, для разделения которых они рекомендуются. Более полный перечень дан в гл. VI. [c.63]

Филлипс [71 ] применял стеараты цинка, меди и олеат никеля как жидкие фазы для селективного удерживания аминов. Спирты также хорошо удерживаются насадками. Из алифатических аминов первичные амины удерживаются сильнее, чем вторичные, а вторичные сильнее, чем третичные. Некоторые амины (например, этаноламин и этилендиамин) образуют стойкие хелатные комплексы с металлами и полностью удерживаются колонкой. Примером такой чрезвычайно высокой селективности рассматриваемых колонок мон ет служить разделение 7-николина и 2,6-лутидина. Чтобы разделить их на колонке с 33% силикона, требуется 250 ООО теоретических тарелок и только 4 теоретических тарелки (около 1 см) — на колонке со стеаратом цинка. Байер [6 ] определил значения объемов удерживания метиловых эфиров некоторых аминокислот и их N-трифторацетильных производных на колонках с силиконовой смазкой, содержащей капронаты лития, натрия, калия, меди, железа и никеля. Силиконовая смазка с капронатом никеля оказалась наиболее селективной для метиловых эфиров аминокислот. [c.135]

На удерживание влияет основность используемого капроната, а также комплексообразование между ионом металла и аминогруппой аминокислоты. Замена аминогруппы на М-трифторацетильную группу приводит к заметному уменьшению удерживания на всех фазах. Применение в качестве НЖФ раствора капроната никеля в силиконе дает лучшие результаты по разделению. [c.177]

Для повышения эффективности разделения и уменьшения размывания пиков применяют различные методы обработки носителей с целью их деактивации. Промывание кислотой приводит к некоторому уменьшению адсорбционной и каталитической активности, одновременно снижается содержание пылевидных частиц. Промытые кислотой носители рекомендуются в первую очередь для использования с жидкими фазами, чувствительными к щелочам при повышенной температуре (силиконы, сложные эфиры, фазы кислотного характера). Для разделения соединений основного характера (аминов, пиридинов, хинолинов, эпоксисоединений) целесообразно использовать носители, промытые щелочами в водном или спиртовом растворе. [c.179]

Б третью группу входят высокотемпературные жидкие фазы с МДРТ более 200°С. К ним относятся силиконы, апиезоны и др. Высокотемпературных фаз довольно мало, особенно мало высокотемпературных полярных жидких фаз. Высокотемпературные жидкие фазы используются для разделения и анализа высокомолекулярных соединений (стероидов, лекарств, пестицидов и др.). [c.304]

В методе обращенных фаз хроматографируемые вещества растворены в неподвижной гидрофобной фазе и разделяются вследствие распределения между ней и подвижной гидрофильной фазой. Для этого метода используют бумагу, пропитанную гидрофобным веществом, например вулканизованным латексом, насыщенную унде-каном, смесью триглицеридов растительных масел, силиконом, нафталином, парафином и т. д. На пропитанную полосу бумаги наносят хроматографируемый раствор и одновременно растворы свидетелей — веществ, предполагаемых в составе смеси. Полосу помещают в камеру. После разделения веществ хроматограмму вынимают, высушивают и проявляют. По расположению в хроматограмме зон исследуемых веществ и свидетелей определяют состав исследуемого раствора. [c.122]

Неподвижная фаза должна растворять анализируемые вещества, чтобы они не проходили по колонке слишком быстро и без разделения. При выборе подходящего растворителя следует руководствоваться тем, что растворитель должен быть химически аналогичен растворяемому веществу, поэтому для исследования силиконов берут силиконовое масло, для галогенных соединений — например, дибутилтетрахлорфталат, для спиртов — диглицерин, для насыщенных углеводородов — сквалан и т. д. В этих случаях вещества, как правило, выходят из колонки в последовательности уменьшения их давления пара при рабочей температуре. Поэтому неподвижные фазы, химически сходные с разделяемыми соединениями, предпочитают применять преимущественно для исследования смесей, компоненты которых принадлежат к одному и тому же гомологическому ряду, так как при этом всегда имеются различия в давлении пара и степень разделения зависит исключительно от эффективности колонки. [c.95]

Как и все полимеризаты и поликонденсаты, полимерные силиконы состоят из смеси соединений с различным молекулярным весом, и поэтому состав пх может несколько изменяться от партии к партии. Обусловленные этим колебания в величинах удерживания, однако, невелики из-за того, что, как уже говорилось, удерживание слабо зависит от вязкости. Влияние содержания низкомолекулярных фракций более важно для высокотемпературной газовой хроматографии. В последнем случае необходимо проводить термическое кондиционирование колонок при температурах, превышаюш,их рабочие температуры колонки (см. гл. III). Следует помнить, однако, что нри высоких температурах кондиционирования не только удаляются возможные примеси летучих фракций, но в значительной степени могут пронсходить деполимеризация и крекинг, хотя этп процессы, вероятно в результате образования сетчатых структур, вскоре прекраш,аются (Ротцше, 1964) остаюш,аяся пленка неподвпжной фазы ничуть не ухудшает эффективности разделения, сокращается лишь минимально допустимое количество пробы. Кондиционированная силиконовая фаза устойчива затем в течение длительного времени при температурах ниже температуры кондиционирования. [c.193]

Газовая хроматография предложена как метод Джеймсом и Мартином в 1952 г. как метод химического анализа ГХ отличается особо высокой производительностью. Благодаря высокой скорости потока подвижной фазы (газообразные водород, гелий, азот и аргон) достигается быстрое установление фазового равновесия. В качестве стационарной фазы применяют чаще всего силикон, полиэфир или полигликоль на таких носителях, как цеолит, хромосорб, стерхамол и др. Длина колонки при обычных разделениях колеблется от 1 до 6 м, при разделениях энантиомеров на капиллярных колонках их длина достигает 150 м. Идентификация разделенных веществ производится высокочувствительными детекторами — пламенноионизационным (10 моль), электронзахватывающим, а также работающими на основе измерения теплопроводности (10 моль). Предел обнару- [c.61]

Несмотря на то что первые исследователи (Стокс и др.) проделали огромную работу, результаты которой были подтверждены новейшими данными, все же многие из ранних исследований были проведены с неразделенными смесями и нечистыми веществами, что часто приводило к ошибочным выводам относительно структуры и свойств фосфазенов. В течение последних пяти-восьми лет исследования в этой области претерпели быстрый, почти взрывной рост, обусловленный широким интересом к строению фосфазенов и к технологии их получения. В настояш ее время по интенсивности исследовательских работ область фосфазеновых соединений уступает только силиконам. В последние годы фосфазеновые соединения стали предметом ряда обзоров [2—5]. Прогресс облегчался наличием новых взглядов на структуру, химическую связь, механизм реакций и стереохимию, а также разработкой новых эффективных методик разделения, особенно газо-жидкостной и тонкослойной хроматографии, и применением рентгеновского и спектроскопического методов анализа при решении вопросов структуры. [c.5]

Использовались медные капиллярные колонки длиной 36—38 м и диаметром 0,3—0,35 мм. Особое внимание уделяется чистоте и однородности внутренней поверхности капилляра, так как от этого зависит толщина и равномерность пленки неподвиншой фазы и в конечном счете — эффективность разделения. На колонке с поли-пропиленгликолем 425 (ППГ-425), а также на силиконе Е-301 компоненты кубового остатка синтеза этилцеллозольва выходили в соответствии с температурами кипения, как на трикрезилфосфате [38]. На колонке с ПЭГ-400 или ПЭГ-1000 порядок выхода меняется, I [c.345]

Примечания. 1—4. Ацетилированные целлюлозы иа основе целлюлозы MN 2100 (см. раздел 50). 5—12. Ацетилированные целлюлозы на основе целлюлозы MN 300 (см. раздел 50). Перед ТСХ рекомендуется активировать слой 10 ли при 60 °С. 13. Целлюлоза MN 2100, импрегнированная силиконом. 14—23. Ацетилированные целлюлозы на основе целлюлоз Sele ta 123, 124, 140 dg, 143 и 144 (см. раздел 50) выпуск марок № 20 и 21 прекращен. 24. Рекомендуется для разделения рзцематов насыпная плотность 0,4 г/сл . [c.132]

Хроматографические бумаги, которым придана гидрофобность химиче обработкой (например, ацетилированием) или пропитыванием гидpoфoбны ществом (например, силиконом). Используются для жидкостной распределит ной хроматографии с обращенными фазами, разделения липофильиых вещ( липидов, стероидов, витаминов, аминов и др. [c.152]

За открытие распределительного варианта хроматографии Мартин и Синг в 1952 г. получили Нобелевскую премию. В 1952—53 гг. Мартин и Джеймс осуществили вариант газовой распределительной хроматографии, разделив смеси на смешанном сорбенте из силикона ДС-550 и стеариновой кислоты. С этого времени наиболее интенсивное развитие получил метод газовой хроматографии Метод привлекал внимание своей экспрессностью и простотой и быстро завоевал признание исследователей. После этого развитием хроматографических методов разделения и анализа занялась большая группа талантливых ученых и инженеров, которые развили теорию метода, создали постепенно усложнявшиеся приборы, нашли оригинальные и часто остроумные приемы и комбинации хроматографических вариантов, колонок, детекторов, систем включения и переключения колонок и детекторов. Стали регулярно проводиться хроматографические конференции и симпозиумы, первый из которых состоялся в 1956 г. в Лондоне. Хроматография стала не только интересным полем реализадИи творческих замыслов, но и весьма полезным аналитическим мето-дом. Часть блестящих ученых занимались развитием самого метода, другие — его применением. Например, Сиборг осуществил разделение нескольких десятков атймов трансурановых элементов. Исключительное значение имело создание в 1956 г. Голеем капиллярного варианта хроматографии, а в 1962 г. Порат и Фло-дин создали вариант ситовой хроматографии и применили его для разделения высокомолекулярных соединений. С середины 70-х годов начинается период интенсивного развития жидкостной хроматографии, с середины 80-х годов практическое использование флюидной хроматографии и полная компьютеризация всего хроматографического процесса. [c.15]

Очень нестойкие аллилгпдроперекиси были очищены методом ускоренной хроматографии в газовой фазе при 38° С с применением колонки с насадкой из иропитанного силиконом шамотного кирпича 23. Хроматография на колонке с кизельгуром, пропитанным динонилфталатом, с азотом или воздухом в качестве газа-носителя оказалась особенно полезной для разделения летучих перекисей, бумажная хроматография которых сопряжена с потерями [c.441]

Малинз и Мангольд [76] использовали смесь ледяной уксусной кислоты с водой (17-ЬЗ) для разделения высших жирных кислот на силиконизованном силикагеле Г. Эти же авторы провели хроматографическое разделение метиловых эфиров высших жирных кислот на силиконе в качестве неподвижной фазы, применяя в качестве растворителя смесь ацетоиитрил — ледяная уксусная кислота — вода (70 + Ю 4- 25). Хакрабарти [10] нашел, что этот растворитель может быть также использован при пропитке силикагеля Г скваланом вместо силиконового масла. [c.172]

Колоночная хроматография. Сато Кацуя [53] разделял антрацен и фенантрен на колонке, содержащей 2% силикона 5Е-30 на щималайте Ш. Абрагам и Марк [54] показали возможность разделения и количественного определения антрацена и других углеводородов на колонках, заполненных 0,1—0,2% апиезона I или полистирола на стеклянных щариках (48—66 меш). [c.128]

Рис 3-23 Разделение фталатов на открытой капиллярной колонке со стенками покрытыми сшитой неподвижной фазой в режиме граднентного элюирования Колонка 38 мм (внутр днам) х 5 3 м неподвижная фаза сшнтый силикон 8Е-54 подвижная фаза ацетонитрил вода (изменение состава фазы в процессе разделения показано на рисунке) обьемная скорость О 69 мкл/мнн детектор УФ длина волны 235 нм [c.74]

Имеется большое число жидкостей, которые можно использовать в качестве неподвижной фазы при температурах колонки приблизительно до 150°. В настоящее время существует заметная тенденция распространить газо-жидкостную хроматографию со всеми ее преимуществами до более высоких температур вплоть до 400°. Даже если допустить термическую устойчивость разделяемых веществ, это вызовет ряд специфических трудностей. Практически все обычные органические растворители становятся слишком летучими или неустойчивыми. Каталитическое действие носителя способствует нестабильности. Жидкостями, пригодными для температур выше 250°, являются некоторые силиконы, апьезоновая смазка и битумы. Избирательность полярных жидкостей по отношению к структурным типам при высоких температурах уменьшается. Наконец, в сложных смесях число компонентов с увеличением температуры кипения необычайно возрастает, и разделение на индивидуальные соединения становится практически невозможным. По этим двум причинам высокотемпературная газо-жидкостная хроматография, по-видимому, не найдет такого широкого применения в качестве независимого метода разделения, как низкотемпературная. Ее можно использовать скорее как метод, дающий фракции для анализа другими методами, такими, как масс-спектрометрия. [c.318]

Ф. Т. Эггертсен и X. С. Найт [176 ] изучали разделение нара-ф 1 0вых и нафтеновых углеводородов Сд — С, на различных сорбентах с добавкой от 0,1 до 40% силикона, глицерина, диглицерина, сквалана, дициклогексана, диизодецилфталата, триэтиленгликоля и 2,2 -оксидипропионитрила. Наилучшее разделение нафтенов и парафинов происходит на этиленгликоле и 2,2 -о сидипропиони-триле. [c.281]

Наряду с групповыми реагентами в ряде случаев целесообразно использовать специфические реагенты, взаимодействующие с одним-двумя компонентами. Например, для поглощения воды, мешающей хроматографическому анализу многих соединений, применяют такие реагенты, как ангидрон, хлористый кальций, пятиокись фосфора и др. (а также молекулярные сита). Так, нри анализе водных растворов углеводородов и З-бром-1,1,2,2-тетрафторпропана [66] перед хроматографической колонкой включали реактор (452 X 0,6 СЛ1) со смесью фосфорного ангидрида и огнеупорного кирпича (весовое отношение 9 1, фракция кирпича 60—80 меш). После поглощения воды хроматографическое разделение проводили на колонке (294 X 0,6 см), заполненной 20% силикона ДС-710 на огнеупорном кирпиче. Одна набивка реактора может быть использована для анализа 50 проб по 0,1 мл каждая. Метод применен для определения следов 3-бром- [c.83]

На рис. 24 приведена хроматограмма разделения олигомеров стирола, полученных методом катионной полимеризации. Разделение проводилось на хроматографической колонке 300 X 0,4 см, заполненной 5% силикона ЗЕ-ЗО на хромосорбе У, при программировании температуры от 100 до 270° С со скоростью 10 градЫин. Более детальное исследование индивидуального состава олигомеров стирола с использованием масс-спектроскопических методов и капиллярной хроматографии было проведено в работе [45]. [c.95]

Японскими исследователями этот метод был распространен на комплексы металлов с органическими лигандами [34]. Этот метод был успешно применен для анализа соседних лантаноидов в одну стадию. Разделение трифторацетилацетонатов гольмия (1), диспрозия (2), тербия (3), гадолиния (4) показано на рис. 1-5. В качестве сорбента применяли хромосорб У, импрегнирован-иый 0,2% ПЭГ-20М и 1,8% силикона 0У-17 (старение при 240 °С). Детектирование осуществляли катаромет-ром, в качестве газа-носителя использовали гелий (41 мл/мин), содержащий трифторацетилацетон (около [c.26]

Методы ХОП успешно применяют и для анализа неорганических веществ. В качестве примера рассмотрим методику определения германия в оксидах, рудах, сплавах [51]. Метод основан на образовании хлорида германия в результате реакции пробы с тетрахлоридом углерода при повышенной температуре и на последующем газохроматографическом анализе реакционной смеси в ампуле, разбиваемой в специальном устройстве перед колонкой. Для проведения реакции используют ампулу из боросиликатного стекла длиной 4 мм, внешним диаметром 6 мм и внутренним диаметром 4 мм. Навеску анализируемого образца вносят в ампулу, затем ампулу охлаждают сухим льдом, добавляют в нее тетрахлорид углерода, запаивают и нагревают при 575 °С в течение 15 мин для анализа окиси и сплава германия и в течение 30 мин для анализа германиевой руды. Разделение продуктов реакции проводят при 80 °С на стеклянной колонке 183 смХ4 мм, заполненной 20% силикона ПС-550 на целите 545. В качестве детектора используют высокочувствительный катарометр. На рис. 1-8 показана хроматограмма продуктов хлорирования германиевой руды. Отделение тетрахлорида германия от других продуктов хлорирования хорошее. Определяемый минимум составляет 10 г германия. Относительная ошибка составляет около 0,88%. [c.33]

Байер использовал в качестве НЖФ растворы капро-натов лития, натрия, калия, меди, железа и никеля в силиконе для изучения разделения метиловых эфиров аминокислот и их М- 1рифторацетильных производных [c.177]

На ПЭГА получено хорошее разделение ТХА, но эта фаза не может быть применена при более высокой температуре. На апиезоне ТХА удерживаются сильнее, и при одинаковой скорости газа-носителя времена удерживания больше, чем на силиконе или ПЭГА, а хроматограммы чрезмерно растянуты. [c.292]

Для определения чистоты НЦГ-ректификата применяется метод внутренней нормализации, т. е. сумма НЦГ и рассмотренных выше примесей принимается за 100%. Это возможно потому, что продукт не содержит высококипящих примесей. Расчет концентраций ведется по площади пиков, за меру которой берется произведение высоты на полуширину. Разделение можно проводить как на колонке с силиконом, так и с ПЭГА. [c.299]

Для полного анализа нафталинов [57] предложено применять две колонки. Одна колонка (68,6 мХ0,25 мм) при температуре 175 °С содержала ж-бис-(ж-фенокси-фенокси) —бензол, вторая — (61 мХ0,25 мм) при 165 °С содержала в качестве жидкой фазы Укон-200. Авторам удалось разделить 15 из 18 алкилнафталинов. Была показана возможность разделения моно- и диметилнафта-линов, а также моноэтилнафталинов [58] при 160 °С на капиллярной колонке (91,5 лХ0,25 мм), заполненной силиконом ДС-550. [c.167]

BpaHAt. Нас также интересовала возможность разделения ионов металлов. В связи с этим год или два назад мы пытались разделять с помощью хроматографии хелатные соединения металлов. Оборудование было очень примитивным и не приспособленным для работы при температурах выше 225°. При 210° на колонке длиной 92 см с силиконом на целите мы разделяли при весьма коротких временах удерживания ацетилацетонаты бериллия, алюминия и хрома. Они Вводились в виде растворов в бензоле или же в самом ацетилацетоне оба эти вещества оказались подходящими растворителями. [c.393]

Пропитывание силиконом придает бумаге гидрофобный характер и делает ее пригодной для разделения липофильных веществ методом распределительной хроматографии с обращенными фазами (см. разд. 106 и 127). Силиконизированные бумаги устойчивы к действию минеральных кислот до их концентрации 4 н. и щелочей — до 0,4 н. Термостойкость 90 °С. Органические растворители могут экстрагировать следы силикона, однако это не мешает спектрофотометрическому определению веществ в области 220—700 нм. [c.239]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология