Хроматография хелатная

Брандт. Нас также интересовала возможность разделения ионов металлов. В связи с этим год или два назад мы пытались разделять с помощью хроматографии хелатные соединения металлов. Оборудование было очень примитивным и не приспособленным для работы при температурах выше 225°. При 210° на колонке длиной 92 см с силиконом на целите мы разделяли при весьма коротких временах удерживания ацетилацетонаты бериллия, алюминия и хрома. Они вводились в виде растворов в бензоле или же в самом ацетилацетоне оба эти вещества оказались подходящими растворителями. [c.393]

Михайленко В.П.,Середа И.П.,Король А.Н.-ЖАХ,1979,34,N6,862-866. Некоторые особенности газожидкостной хроматографии хелатных комплексов хрома и бериллия. (Изучено влияние количества НФ и криволинейности изотеры межфаз-ной адсорбции на величины удерживания хелатов хрома и бериллия.) [c.273]

Рис. 33. Ионообменная хроматография хелатных комплексов меди (сравнение результатов обнаружения, проведенного методами УФ-и атомно-абсорбционной спектроскопии) [196].

Настоящее, пятое издание книги существенно переработано и дополнено сравнительно с изданием 1961 г. Включены новые материалы о свободных радикалах, хелатных соединениях, органических перекисях, ионообменных смолах и хроматографии, стероидных гормонах, нуклеиновых кислотах и др. Из учебника исключены устаревшие и маловажные сведения. Существенно переработаны параграфы, касающиеся высокомолекулярных соединений, органических красителей, ядохимикатов и др. [c.13]

Этим же методом, исходя из внутрикомплексного (хелатного) медного соединения 1-2, 4-диаминомасляной кислоты, получается /-2-амино-4-уреидо-С -масляная кислота. При проведении реакции с количествами веществ порядка 1 жмоля выход в расчете на мочевину составляет 26% т. пл. 207—208° (разл.). При бумажной хроматографии в системе фенол—вода (80 20) обнаружено одно нингидриновое пятно Rj 0,58. Двусолянокислая [c.224]

Как метод концентрирования хроматографию применяют сравнительно редко. Исключение составляет ионообменная хроматография, которая весьма удобна для выделения и абсолютного концентрирования определяемых ионов путем перевода из большого объема раствора в малый, а также хроматография на хелатных (комплексообразующих) сорбентах, отличающаяся высокой эффективностью и избирательностью извлечения ионов металлов. Такими способами концентрируют, например, микроколичества металлов при их определении в природных или сточных водах. Для аналогичных целей в органическом анализе широко применяют сорбцию на гидрофобных сорбентах. Ионный обмен, осуществляемый в статических условиях (без направленного движения жидкой и твердой фаз относительно друг друга), часто превосходит ионообменную хроматографию в качестве метода концентрирования. [c.78]

Приведенные выше хелатные системы можно с успехом использовать для иллюстрации влияния скорости достижения экстракционного равновесия на взаимосвязь между статической экстракцией и экстракционной хроматографией. Действительно, в таких систе- [c.44]

Применение хелатных систем в распределительной хроматографии. Вступительная статья. [c.556]

Это исследование было предпринято с целью изучения применимости газо-жидкостной распределительной хроматографии для разделения металлов в виде их летучих солей. Данный метод должен оказаться весьма полезным при разделении ниобия — тантала, циркония — гафния, примыкающих к ним лан-танидов, актинидов и др., если удастся подобрать подходящие летучие соединения. Ввиду летучести галоидных соединений большого числа металлов (табл. 1) наша первая задача состояла в изучении поведения при хроматографическом разделении именно этих соединений, после чего мы намеревались исследовать алкоксиды металлов и некоторые хелатные соединения. Применение галоидных соединений металлов, естественно, на< кладывает некоторые ограничения на выбор материала колонок. Галогенопроизводные могут вести себя как кислоты в толковании Льюиса и даже как галогенирующие агенты, что приводит к взаимодействию их с веществом, используемым в качестве неподвижной фазы. Кроме того, вследствие относительно высоких точек кипения галоидных соединений колонки должны рабо- [c.387]

Настоящее, пятое, издание учебника существенно переработано и дополнено сравнительно с изданием 1961 г. Включены новые материалы о свободных радикалах, хелатных соединениях, органических перекисях, ионообменных смолах и хроматографии, стероидных гормонах, нуклеиновых кислотах и др. Из учебника исключены устаревшие и маловажные сведения. [c.13]

Наиболее устойчивые и обычные комплексы лантаноиды образуют с хелатными кислородсодержащими лигандами. Как уже было отмечено выше, образование водорастворимых комплексов с лимонной и другими оксикислотами используется при разделении с помощью ионообменной хроматографии. Обычно координационные числа в комплексах превышают 6. [c.530]

В пятое издание включены новые материалы о свободных радикалах, хелатных соединениях, органических перекисях, ионообменных смолах и хроматографии, ферроценах, нуклеиновых кислотах, стероидных гормонах и др. Исключены устаревшие и маловажные сведения и переработаны параграфы, касающиеся высокомолекулярных соединений и пластических масс, органических красителей, ядохимикатов и др. [c.432]

Методы хроматографического анализа получили важнейшие применения в биохимии, биологии, в химии энзимов, витаминов, стероидных гормонов, антибиотиков, при различных клинических анализах, в фитохимии, фармакологии, фармакогнозии, при исследованиях хелатных связей, в пищевой промышленности, при анализе лекарственных веществ и в других случаях. Хроматография открыла совершенно новые возможности для самого широкого применения разнообразных органических реагентов, органических сорбентов, органических растворителей и проявителей. За последние годы вопросы применения хроматографии были довольно широко освещены на ряде научно-технических совещаний. [c.197]

В книге рассматриваются разделение и анализ различных соединений металлов (галогенидов, хелатов и др.) методом газовой хроматографии. В ней систематизированы все вопросы, связанные с возможностью хроматографического определения хелатов металлов свойства и получение хелатных комплексов, аппаратура и техника эксперимента при работе с ними. Приведен перечень конкретных аналитических задач, которые могут быть решены с помощью рассматриваемого метода. [c.4]

Первоочередной задачей газовой хроматографии является разработка высокочувствительных методов определения этих элементов. К решению этой задачи можно идти двумя путями. Первый из них лежит в направлении поиска новых комплексообразователей, позволяющих получить прочные летучие соединения металлов, не проявляющие аномального поведения в колонках. Можно, в частности, предположить, что будут синтезированы новые полидентатные лиганды, содержащие в молекуле по нескольку хелатных и нейтральных донорных групп, в результате чего одна молекула лиганда будет давать летучие и валентно- и координационно насыщенные комплексы с ионами, имеющими координационные числа 5, 6, 7, 8 и более. Возможно, что введение фтора в подходящие места молекулы лиганда позволит увеличить летучесть полученных комплексов. Не исключено, что будут найдены и другие типы пригодных для газовой хроматографии летучих соединений металлов. [c.118]

Сорбционные методы (сорбция, ионообменная и хелатная хроматография). [c.134]

Частные примеры использования метода адсорбционной хроматографии приведены в многочисленных монографиях и статьях. В данной книге более подробно этот метод хроматографии не рассматривается ввиду его ограниченного применения в анализе неорганических веществ. Например, газожидкостная хроматография только недавно начала применяться для разделения хелатных соединений металлов. Более тщательная разработка этого метода может резко повысить эффективность разделения неорганических соединений. [c.65]

Представляется весьма интересным использовать хелатные смолы на основе комплексонов в вытеснительной ионообменной хроматографии для последовательного выделения ряда элементов-примесей. [c.120]

Рис. 11. Адсорбционная хроматография хелатных комплексов (ди-ацетилбистиобензгидразонов) металлов [161].

Современные методы разделения смесей РЗЭ — ионообменная хроматография, многоступенчатая экстракция, фракционная сублимация [1] основаны на использовании более прочных комплексных соединений, чем комплексы, обеспечивающие образование двойных солей и применяемые при фракционной кристаллизации или осаждении. Образование устойчивых комплексов РЗЭ достигается при использовании полидентатных лигандов [10]. (Наномним, что иолидентатным называют лиганд, который содержит не один, а несколько атомов, способных образовывать связь с центральным ионом — комплексообразователем.) В результате возникновения сразу нескольких координационных связей центрального атома или иона с такого типа лигандом оказываются построенными клешневидные кольца (циклы), поэтому образующееся комплексное соединение называют клешневидным, хелатным (см. [2]). [c.76]

Хроматография — метод разделения смесей, основанный на избирательном распределении их компонентов между двумя фазами, одна из которых (подвижная) движется относительно другой (неподвижной). Основное достоинство хроматографических методов заключается в разнообразии механизмов разделения. Это может быть адсорбция, распределение между двумя жидкими или жидкой и газовой фазами, ионный обмен, гель-фильтрация, комплексообразование, образование малорастворимых соединений и др. Соответственно различают адсорбционную (газовая и жидкостная), распределительную (газожидкостная хроматография, экстракционная хроматография, распределительная хроматография на бумаге), ионообменную, гель-проникающую (эксклюзион-ная), комплексообразовательную (адсорбционная, лигандо-обмеиная, хроматография на хелатных сорбентах), осадочную хроматографию. Возможны и другие методы. Дополняя друг друга, хроматографические методы позволяют решать широкий круг аналитических задач. Этим объясняется ведущее место хроматографии среди методов разделения, имеющихся в арсенале современной аналитической химии. [c.77]

Теория экстракции хелатов разработана гораздо полнее по сравнению с другими экстракционными системами. Кроме того, известно, что закон действующих масс наиболее успешно используется именно в хелатных системах, как это и было показано в предыдущих разделах книги. Повышения эффективности разделения металлов методом экстракционной хроматографии с использованием хелатов можно достичь, по-виднмому, теми же методами, что и пр и экстракционном разделении с примене1нием хелатов, а именно выбором оптимального для разделения pH и применением маскирующих реагентов. [c.41]

Показано, что сефадекс G-10 удобно применять для разделения сложных смесей азокрасителей, используемых в качестве хелатных агентов при флуорометрическом анализе. Эти соединения получают из о, о -диоксиазобензола путем введения одной и двух метилениминодиацетатных групп [19]. Сефадекс G-25 применяли для хроматографирования некоторых пищевых красителей [20], причем использовали как колоночную, так и тонкослойную хроматографию (в последнем случае на предметных стеклах). Эти результаты приведены в табл. 47.1. Величины Rp для тартразина, индиго-кармина и оранжевого G в 0,1%-ном растворе сульфата натрия соответствуют относительным расстояниям, пройденным красителями на колонках с сефадексом смесь этих красителей разделяли на колонке длиной б см в 0,1%-ном растворе сульфата натрия. Выход чистых красителей превышал 98%. Исследовали влияние молекулярной массы красителя на его извлечение из сефадекса водным раствором ацетона [21]. Была изучена корреляция между характеристиками набухания и параметрами элюирования для нескольких лищевых красителей в процессе гель-фильтрования [22—24]. [c.263]

II. Устойчив при pH = 1- 8, ВЭТТ до 0,1 мм, 12. Среднеполярный сорбент, пригоден для разделения неполярных и полярных веществ (соответственно методами распределительной хроматографии нормальной или с обращенными фазами), ВЭТТ до 0,1 мм. 13. Для разделения сильнополярных веществ, ВЭТТ до 0,1 мм. Устойчив в области pH от 2 до 8—9, в кислых средах проявляет анионообменные свойства с обменной емкостью 0,3—0,4 мг-экв/г. Сорбент не пригоден для хроматографий перекисей и веществ с карбонильными группами (аминогруппы окисляются первыми и образуют шиффовы основания со вторыми). 14. Для разделения сахаров и полиоксисоединений (возможно, подобен сорбенту № 13), ВЭТТ до 0,5 мм. В сильнокислой и сильнощелочной средах неустойчив. 18. Рекомендуется для разделения биологически активных веществ. 19. Селективен к арои атическим и нитросоединениям. 24 —28. Поставляются только в колонках. 26. Устойчив при pH = 2- 9. 31. ВЭТТ до 0,06 мм. 33. Термостойкость 70 °С. 34—39. Поверхность пористого стекла со средним диаметром пор от 4 (№ 34) до 250 (] Го 39) нм покрыта мономолекулярным (тофциной 1,8 нм) слоем углевода. Удельный объем пор (в см г) не менее 0,1 (№ 34), 0,4 (№ 35), 1,0 (№ 36, 37), 1,2 (№ 38), 1,5 (№ 39). 40. На основе стекла со средним диаметром пор 55 нм. 41, 42. Хелатные сорбенты С высокой специфичностью к неорганическим ионам. Приготовлены на основе аминированного пористого стекла с диаметром пор 55 нм для закрепления лиганда на стекле использована реакция диазотирования. Сорбент № 41 применяют для концентрирования и разделения Со, N1, Си, Ре, А1, 2г, Т1, V и других металлов. 44—48. Содержание привитой фазы 10—40 мкмоль/см , емкость поглощения белков до 10 мг/см . Поставляют в 50%-ной водной суспензии с антисептиком (1% толуола). 49—52. Предназначены для разделение полиароматических (№ 49) и галогенированных (№ 50) соединений, эфиров нитроцеллюлозы (№ 51) и биогенных веществ (№ 52). 57—58. Устойчивы при pH = 2- 9. 59, 60. Содержание привитых фаз около 40 мкмоль/см . [c.214]

Среди ионов тяжелых металлов для образования комплексов с тиольными группами белков и пептидов следует упомянуть Zn + и Си2+. Для метода, основанного на использовании хелатных гелей, содержащих эти ионы, Порат и др. [48] ввели термин ме-таллохелатная аффинная хроматография . Этот метод детально рассмотрен в разд. 7.6. [c.125]

Когда говорят эту смесь невозможно разделить , верится с трудом — скорее всего неудачники не прибегли к помощи хроматографии или, хотя и сделали это, не сумели подобрать нужный режим разделения. Это относится и к изомерам 1,2-дифтордихлорэтилена их не удалось разделить на двенадцати разных неподвижных фазах, но кто может поручиться, что не существует тринадцатой, на которой они разделились бы. Ведь с помощью удачной неподвижной фазы делят смеси, которые могут показаться принципиально неделимыми. Например, смесь металлов. Первая заповедь газовой хроматографии вещество должно обладать хотя бы крошечной летучестью. А металлы Жидкая ртуть — и та кипит выше 350° С. Большинство же металлов при такой температуре даже не плавится. О газовой хроматографии, казалось бы, не может быть и речи. Но если не летят сами металлы, почему бы не использовать их соединения, некоторые из которых могут даже перегоняться, например хелат-ные...-В отличие от металлоорг анических соединений, они не содержат связей между атомами металла и углерода. В хелатных соединениях металл завязан двумя типами связей ср.азу. Одна из них — обычная, такая же, как, например, связь с кислородом в окислах. Другая же — так называемая координационная. Органическая молекула, присоединенная к металлу — лиганд, устроена так, что, образуя эти связи, берет атом металла как бы в клещи, обнимает его. Отсюда происходит и название таких комплексов, восходящее к греческому слову хе-ла — клешня. Ацетилацетон [c.74]

Металл, условно обозначенный буквой М, образует настоящую связьс одним атомом кислорода, а с другим — координационную, так что затрачивает он при этом всего одну единицу валентности. Схема эта отражает действительное положение дел весьма приблизительно, поскольку на самом деле оба атома кислорода в комплексе одинаковы, а связи выравнены , так что две написанные формулы совершенно равноправны. Хелатные соединения неполярны и чуть-чуть летучи. А большего газовая хроматография и не требует этого достаточно, чтобы с ее помощью успешно разделялись хелаты даже редкоземельных элементов, которые, как известно, сами по себе химически почти неотличимы и делятся с великим трудом. [c.75]

Среди многочисленных классов соединений, которые могут быть получены из неорганических веществ, в газовой хроматографии можно использовать лишь некоторые, паирнмер карбонилы металлов, алкоголяты металлов, ме-таллалкилы и несколько типов хелатов металлов. Среди этих классов соединений особый интерес представляют хелаты, поскольку можно получить хелаты практически любого металла. Более того, получить хелаты с количественным выходом значительно легче, чем другие соединения, и они меньше подвержены гидролизу. Хелатообра-зующие лиганды содержат донорные атомы таких элементов, как кислород, сера, селей, фосфор и азот. Содержащие в качестве донорных атомов кислород 3-дикетоны образуют хелатные соединения металлов, летучесть, растворимость и термическая стойкость которых удовлетворяют требованиям газовой хроматографии. [c.12]

Бергер, Мейниел и Петье [И,а] запрессовали тонкодиспергиро-ванную хелатную смолу дауэкс А-1 в целлюлозу и методом тонкослойной хроматографии разделяли Ва, 5г и Са, а также Hg, Сё, РЬ, Си, Со, N1 и В1. Для проявления зон щелочноземельных металлов [c.255]

Хелаты, подвергаемые хроматографированию, должны быть достаточно летучи и не разлагаться при температуре хроматографической колонки, т. е. они должны быть устойчивыми при температуре, при которой давление их паров достаточно высоко для целей газовой хроматографии. ля успешного и быстрого разделения достаточно, чтобы давление пара вещества было порядка нескольких миллиметров ртутного столба при рабочей температуре колонки. Давление пара ацетилаиетонатов Си +, Сгз+, Мп2+, Мп +, Fe +, Рез+, Со +, Со +, N1 + и трифтор-аиетилацетоната (ТФА) Ре + в интервале температур 60—200°С определено методом уноса в работе [114], а Фонтэн с соавт. [115] изотенископическн измерили давление пара над хелатными соединениями Л1 и Сг в форме М(лиганд)3 с фторированными и нефторированными р-дикетонами. [c.152]

Разделение хелатов в этом случае основано на адсорбционных эффектах, связанных с взаимодействием адсорбента, комплексного соединения металла и подвижной фазы. Адсорбция на силикагеле идет за счет взаимодействия его полярной поверхности и полярных групп хелатного комплекса. Удерживание комплекса на поверхности сорбента определяется природой функциональных групп и возможностью приближения этих функциональных групп к поверхности адсорбента. Чаще всего в адсорбционной хроматографии высокого давления используют такие хелаты, как дитизонаты, ди-тиокарбаматы, ацетилацетонаты, 8-оксихинолинаты, пиридилазо-нафтолаты. Они должны хорошо растворяться в органических растворителях, не вступать в химические взаимодействия с носителем и подвижной фазой и быть устойчивыми. Предварительно металлы экстрагируют из анализируемого раствора в виде соответствующих хелатов. Полученный экстракт вводят в колонку и хроматографируют. Иногда из экстракта отгоняют растворитель, а сухой хелат растворяют в том органическом растворителе, который служит подвижной фазой. [c.190]

Отделение теоретической и прикладной химии Заведующий G. R. Ramage Направление научных исследований кинетика реакций в аэродинамической трубе термометрическое титрование тонкослойная хроматография анализ кристаллической структуры неорганических веществ синтез и строение боргидридов и фторборатов получение пористого угля и окиси кремния адсорбция на различных окислах использование полифосфорной кислоты в синтезе меченые атомы в изучении ферроценов катализ на ионообмен ных смолах радиационная химия фторированных алифатиче ских углеводородов литий- и магнийорганические соединения реакции реактивов Гриньяра с азолактонами перегруппировка Клайзена реакция Канниццаро синтез /г-дибромбензола стирол, пентаэритрит и их производные реакции галоидирован ных ароматических аминов гетероциклические соединения синтез аминокислот и пептидов на основе пиридина, хинолина стероиды методы синтеза природных ксантонов способы полу чения ярких и прочных красителей фотохимия красителей полимеризация виниловых мономеров эмульсионная полимери зация хелатные инициаторы полимеризации облучение поли меров и их растворов свойства и методы испытания полимеров [c.269]

Среди методов хроматографического разделения наиболее эффективными оказались методы с использованием хелатных смол в качестве сорбентов, так как в этом случае реализуются преимущества экстракции — высокая прочность хелатных комплексов металлов с реагентами, привитыми на смолу, — с достоинствами хроматографии — многократность актов разделения. При определении анионов сорбция на хелатных смолах может быть применена для отделения большого числа металлов так, при использовании 5рЬегопох1п из растворов можно извлекать Ag А1 +, Ва +, Ве +, В1 +, Са +, Сс1 +, Се +, Со + +, Сг +, Си + Ре + 3+, Оа +, 0(1 +, Ое +, Нд + 2+, 1п +, Ьа +, Mg +, Мп + [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология