Механизмы реакций окислительно-восстановительного

При изучении механизма реакции окислительно-восстановительного злектрода было показано [10б], что этому электроду соот- [c.49]

Реакции окислительно-восстановительного распада веществ, при которых степени окисления изменяют атомы разных элементов одного и того же вещества. По такому механизму протекают реакции термического разложения соединений, например [c.218]

Сложный механизм протекания окислительно-восстановительных реакций, наличие длительно существующих промежуточных продуктов и другие особенности этих реакций открывают широкие возможности воздействия на их скорость изменением условий проведения концентрации реагентов, температуры раствора, введения катализаторов и ингибиторов. [c.113]

Рассмотрим механизмы некоторых окислительно-восстановительных реакций. [c.147]

Рассмотрим механизм образования окислительно-восстановительной хроматограммы. Раствор, содержащий восстановители (иодид- и бромид-ионы), поступает в верхнюю часть колонки, где происходит окисление и Вг в 1° и Вг°. Образуются две зоны верхняя — иода и нижняя — брома. Новая порция раствора проходит зону иода без изменения. В зоне брома протекает следующая реакция [c.247]

Для каталитических реакций окислительно-восстановительного типа, где механизм реакции связан с переходом электронов, процесс начинается с взаимодействия электронов или дырок твердого тела с реагирующими молекулами. Это приводит к зависимости между полупроводниковыми и каталитическими свойствами, и с этой точки зрения можно говорить о существовании особого полупроводникового катализа. Электроны и дырки являются основными действующими агентами в катализе этого класса. На этой базе и развивается современная электронная теория полупроводникового катализа, причем в первую очередь электронные представления развиты применительно к адсорбции. [c.162]

Так, в реакции иодид-ионов со фтором баланс переноса зарядов (который ничего не говорит о механизме реакции) следующий два иодид-иона теряют два отрицательных заряда для того, чтобы образовалась молекула фтора. Число электронов, связанных с иодом и фтором, меняется в ходе реакции следовательно, реакция окислительно-восстановительная. [c.278]

Вы познакомились с ионным механизмом реакции обмена в растворах электролитов. Общая особенность этих реакций заключается в том, что валентность участвующих в них атомов не изменяется. Но вам известны другие виды химических реакций, к числу которых относятся реакции окислительно-восстановительные. [c.23]

Соединения непереходных металлов, например щелочных и щелочноземельных, обладающих каталитической активностью в реакциях окислительно-восстановительного типа, содержат в своем составе катионы тех металлов, во внешней электронной оболочке которых имеются только электроны. Поэтому для теории катализа важно было разобраться в механизме действия зтих новых катализаторов в окислительно-восстановительных реакциях, выяснить, от каких свойств непереходных элементов зависит их каталитическая активность, изучить механизм протекающих на них реакций. Данные исследования способствовали расширению представлений о каталитических свойствах твердых тел. [c.7]

Если исходить иэ убеждения, что механизм каталитического действия твердых тел в однотипных реакциях будет определяться химической природой катализатора, то становится понятной целесообразность одновременного обсуждения каталитических свойств, например, катионных форм Отолитов, алкоголятов или гидроксидов щелочных металлов, аморфных алюмосиликатов и сверхкислот в указанных выше реакциях окислительно-восстановительного типа. [c.117]

Таким образом, в фотохимическом эксперименте впервые удалось показать, что в ходе многих окислительных реакций отщепляется не атом водорода Н и уходит к окислителю, а сначала быстро переходит электрон е", а вслед за ним уходит протон Н . Это наблюдение оказалось очень важным для понимания механизмов сложных окислительно-восстановительных реакций. [c.268]

Механизмы окислительно-восстановительных реакций. Окислительно-восстановительные процессы на электродах являются гетерогенными реакциями. Реакция восстановления на катоде протекает через ряд элементарных процессов перенос ионов, находящихся в растворе, в прикатодное пространство, адсорбция их на поверхности электродов, перенос электронов, реакция замещения, следующая за переносом электронов, диффузия из приэлектродного пространства и т. д. Скорость окисления — восстановления определяется скоростями этих процессов, и поэтому выяснение механизмов этих реакций не всегда оказывается простым делом. [c.252]

Теория кристаллического поля (ТКП) также широко применялась при интерпретации спектров поглощения в видимой области, энергий гидратации, стабильности комплексов, механизма и скорости реакций, окислительно-восстановительных потенциалов переходных ионов. Эти области применения ТКП описаны в книге Басоло и Пирсона [156]. [c.80]

Из сказанного молено сделать вывод, что сопряженные реакции в некоторых случаях вызывают индуцированные реакции, которые сами по себе термодинамически невероятны. Во многих случаях определение показателя сопряжения позволяет более гочно разобраться в механизме сложных окислительно-восстановительных реакций. [c.512]

И, наоборот, восстановление включает присоединение электрона. Были изучены кинетика и механизм многих окислительно-восстановительных реакций одной из стадий таких реакций часто является передача электрона. Примером процесса передачи электрона служит реакция [c.301]

Окислительно-восстановительные реакции, идущие по механизму перехода электронов по мостиковой группе, часто встречаются. В приведенных выше реакциях окислительно-восстановительный процесс сопровождается переходом и мостикового атома. Последнее не является обязательным условием такого механизма реакции, но без этого трудно определить, включает ли процесс передачи электронов участие мостикового атома или нет. Известно большое число окислительно-восстановительных реакций комплексов, протекающих, вероятно, по механизму непосредственной передачи электронов. Скорость реакции (44) [c.183]

Резонансный перенос электрона при помощи лигандов с системой сопряженных связей (дальнее взаимодействие) встречается сравнительно реже [30]. Тем не менее этот механизм ускорения окислительно-восстановительного взаимодействия также возможен при активировании каталитических реакций. В качестве примера можно привести активирующее действие о-фталевой кислоты в реакции окисления ароматических аминов в слабокислой среде. [c.206]

Однако это представление требует пересмотра в результате накопления большого числа данных, говорящих о существовании в ряде случаев близких механизмов жидкофазного катализа комплексными соединениями и растворимыми кислотами и гетерогенного катализа в газовой фазе твердыми телами — металлами, окислами, сульфидами. Сходство в продуктах и характере процесса установлено для ряда представителей двух больших классов каталитических реакций — окислительно-восстановительных и кислотно-основных [69], а также для полимеризации, которую полностью нельзя отнести ни к одному из этих классов. [c.49]

Механизмы неэлектрохимических окислительно-восстановительных реакций соответствуют тем или иным гомолитическим или гетеролитическим схемам, аналогичным рассмотренным в предыдущих главах. С некоторыми из таких реакций мы уже встречались. Так, например, аутоксидация является частным случаем общей схемы радикально-цепных реакций окисления за счет кислорода воздуха, включая [c.411]

В донорно-акцепторном механизме с единых позиций рассматриваются как реакции окислительно-восстановительного типа, так и кислотно-основные реакции, в которых основную роль играют бренстедовские протонные центры. Роль последних могут выполнять адсорбированные на льюисовских центрах молекулы воды. Образующимся комплексам в запрещенной зоне полупроводника соответствуют глубокие МПС. Захват дырок на такие МПС приводит к дополнительной протонизации молекул воды, которые при определенных условиях могут диссоциировать на и 0Н [2, 3]. Описанные выше эксперименты по нейтрализации протонами БПС подтверждают это. Мы наблюдали накопление протонного заряда в ДП-структуре при приложении к ней поперечного электрического поля, подтягивающего дырки к поверхности 1 и Ое. [c.56]

Указанные реакции между ионами плутония играют важную роль в кинетике и механизме многих окислительно-восстановительных реакций плутония с различными окислителями и восстановителями (см. п. 2). [c.9]

Эта реакция играет важную роль в механизме многих окислительно-восстановительных процессов с участием плутония. Например, она является быстрой промежуточной стадией в ироцессе диспропорционирования Ри (IV) и Ри (V) (см. гл. 3 и 5). [c.45]

Для некоторых из употребляемых ред-окс реакций использованы не наиболее интенсивно окрашенные соединения и здесь, заменяя применяемый реагент другим, более подходящим, в отдельных случаях можно несколько повысить чувствительность существующих реакций. В других случаях предел уже достигнут и возможность превзойти этот предел в настоящее время мало перспективна. Примеры высокочувствительных цветных реакций окислительно-восстановительного механизма приведены в табл. 5. [c.66]

Полупроводниковый механизм рассматривает окислительно-восстановительные процессы в пигментных слоях хлорофилла с позиций электроники твердого тела [27]. Он предполагает миграцию зарядов по зоне проводимости или валентной зоне (в последней возникают светоиндуцированные вакансии) к центрам захвата — химическим акцепторам или донорам электронов. При экситонной миграции энергии в пигментной матрице нейтральный экситон может мигрировать к реакционному центру, где и происходит его диссоциация на два противоположно заряженных носителя. Разделение зарядов может иметь место не только в реакционном центре, но и на дефектах структуры пигментной матрицы [28]. В этом случае носители заряда раздельно мигрируют в матрице электронная вакансия (р) захватывается в активном центре, приводя к образованию катион-радикала хлорофилла (бактериохлорофилла), а электрон (е) — первичным акцептором, который может быть локализован вдали от активного центра. Центры захвата носителей заряда в пигментной матрице, обладающие низкой потенциальной энергией, разделены в пространстве в результате миграции зарядов по зоне проводимости или валентной зоне. В них инициируются первичные химические реакции фотосинтеза. [c.22]

Г. Цветные экстракционные реакции окислительно-восстановительного механизма [c.38]

Реакция окислительно-восстановительного типа протека ет особенно легко с солями диазония, содержащими в ядре электроноакцепторные заместители (например, в синтезе симметричного трибромбензола). Соотношение конечных продуктов при реакции соли диазония со спиртом в сильной степени зависит от pH среды. Так, в присутствии минеральной кислоты из хлорида бензолдиазония образуется 85—90% анизола, получающегося по механизму 5л 1-типа, а в ацетатном буфере почти с количественным выходом получается бензол [c.137]

Исследование каталитических свойств соединений, содержащих непереходные металлы, в том числе и катионных форм цеолитов, в реакциях окислительно-восстановительного типа было важным и актуальным с теоретической и практической точек зрения. Как уже было сказано выше, катализаторами этого класса реакций могут быть металлы или соединения металлов с незаполненной с/юболочкой. Согласно современным представлениям, механизм действия таких катализаторов включает образование промежуточных комплексов молекул реагентов с активными центрами на поверхности катализатора с участием с/юрбиталей атомов переходных металлов. [c.7]

Следовательно, превращения углеводородов в реакциях гидрирования и дегидрирования иа катализаторах кислотноюсиовного типа осуществляются по карбоний-ионному и карбанионному механизмам, т.е. механизм указанных окислительно-восстановительных реакций в данном случае соответствует типу катализатора. [c.134]

Следует, однако, отметить, что в необратимых, а также малобуферных системах потенциал индифферентного электрода, как правило, не принимает устойчивого значения [84,88]. В некоторых случаях удается добиться стационарности измеряемого потенциала. Вместе с тем и в этом случае мы можем говорить лишь о какой-то инструментальной величине, а не о термодинамически строгой функции. Кроме того, технологические растворы ЦБП представляют собой многокомпонентные системы, содержащие целую гамму составляющих, различающихся по своим редокс-свойствам. В таких системах окислительные потенциалы, как правило, прямо не связаны с окислительно-восстанови-тельным уровнем исследуемых растворов. В них потенциалопреде-ляющие процессы на электродах необратимы, и потенциал навязывается одной системой с наибольшим током обмена. Эта система вообще может не иметь места в исследуемом растворе, а образовывается на поверхности электрода в результате каталитического взаимодействия его поверхности с исследуемым раствором. В некоторых случаях указанные трудности удается преодолеть, используя медиатор [89]. В качестве последнего применяют обратимую окислительновосстановительную систему, например редокс-индикаторы, феррициа-нид-ферроцианид калия и др. Если медиатор не изменяет механизма объемных окислительно-восстановительных реакций, быстро реагируя на изменение значений потенциала, с его помощью удается выяснить как кинетику процессов, так и механизм протекающих реакций. Так, в [90] при оценке редокс-свойств лигнина в процессе щелочных обработок использованы в качестве медиаторов ализарин 8 и индигокармин. Изменение редокс-состояния лигнина без предварительного его выделения из раствора оценивали по изменению спектральных характеристик и по значениям потенциала платинового электрода в системе лигнин - индикатор. [c.132]

Детальный механизм этих окислительно-восстановительных реакций неизвестен. Предполагается, что в качестве интермедиата образуется бензильный катион, который затем превращается в эфир хромовой иди марганцевой кислоты. Гццролиз эфира и последующее окисление бензилового спирта приводят к карбоновой кислоте. С этой схемой согласуется окисление алкилбензолов с длинной алкильной группой. Продуктами этой реакции оказываются бензойная и алифатическая карбоновая кислоты. [c.385]

На той же дискуссии Шатенштейн дал развернутую крн гику этих новых взглядов Усановича. Он обращает внимание, что аналогия Усановича с окислительными и восстановительными свойствами не состоятельна, что хотя окислителями и восстановителями могут быть любые вещества, им можно дать точные определения как определенным классам соедн пений восстановитель—вещество, способное отщепить электро ны окислитель—вещество, способное их присоединить. Нам хо телось отметить, что точно так же вещества самой различной природы могут быть акцепторами или донорами протонов, т. е. быть кислотами или основаниями, хотя процесс передачи протона может осу ществлятся по различному механизму. Выделение окислительно-восстановительных реакций в один класс, а кислотно-основных в другой оправдано тем, что в первом случае происходит передача одной элементарной частицы — электрона, а во втором другой элементарной частицы — протона. [c.524]

Механизм многих окислительно-восстановительных реакций сложен, поскольку они могут идти в несколько стадий с образованием нестабильных промежуточных продуктов. Как правило, можно записать лищь стехиометрическое уравнение суммарного процесса, так как механизм реакции, определяющей потенциал на поверхности электрода, в общем случае неизвестен. [c.353]

В катализе следует с осторожностью относиться к всеобъемлющим концепциям и разумно объединять процессы и катализаторы в группы и классы по сходству элементарного механизма [1, 2]. Полупроводники как катализаторы обладают специфическими преимуществами при реакциях окислительно-восстановительного класса, и примепительно к этим реакциям можно говорить о полупроводниковом катализе, как об особой разновидности катализа с общими особенностями механизма и подбора [3]. [c.5]

Для правильного понимания глубокого механизма тонохимических стадий приготовления большое значение имеет изучение диффузии и само-диффузни в твердой фазе при помощи радиоизотопов [41]. Для беспрепятственного течения наиболее ])аснространенных типов центростремительных реакций [42], примерами которых может служить образование металлов (Си, N1, Ре), восстановление окислов или пиролитическое разложение карбонатов и оксалатов (рис. 7), требуется непрерывный приток или у] Од материала через слой продукта реакций. В тех случаях, когда этот приток (увод) осуществляется через твердую фазу, а не через норы и трещины, сугцественпое значение имеет вопрос о природе диффундирующих частиц. По теории Вагнера [43] и Мотта [44], при реакциях окислительно-восстановительного типа, в зависимости от электронного строении окисла, контролирующим может быть движение электронов, (-Ь)-ионов металла или (—)-ионов кислорода. На скорость может оказывать влияние также разность потенциалов, возникающая из-за разной подвижности электронов и тяжелых частиц. [c.12]

Катализ на полимерах с свстемой сопряженных связей, Исходя из современных представлений о механизме катализа окислительно-восстановительных процессов, естественно ожидать, что органич. полимеры, содержащие системы сопряженных связей, должны катализировать реакции, сопровождающиеся передачей или приобретением электронов, а также реакции радикального типа. Синтезировано большое число полимеров, обладающих высокой термостойкостью и полупроводниковыми свойствами такие полимеры дают отчетливые сигналы в спектрах ЭПР. Их каталитич. активность в гетерогенных системах изучена для ряда реакций, в том числе реакций разложения перекиси водорода, муравьиной к-ты, гидразина и окиси азота, автоокисления, дегидрирования и дегидратации, изомеризации непредельных углеводородов. Цель большинства исследований — установление связи между электрофизич. и химич. свойствами полимеров, с одной стороны, и их каталитич. активностью, с другой. Область применения этих К. п. та же, что и у неорганич. полупроводников. Поэтому каталитич. свойства полимеров с системой сопряженных связей обычно сравнивают со свойствами неорганич. полупроводниковых контактов (см. Полупроводники полимерные). [c.482]

Уравнение Грея можно было бы усложнить за счет введения дополнительных членов, отражающих другие возможные механизмы, нанример, окислительно-восстановительные. Пока этого делать еще, пожалуй, не стоит, но возможность других механизмов все же следует иметь в виду. Деление лигандов по степени их эффективнасти , разумеется, является условным и приближенным. Как уже было упомянуто выше, по данным автора этой книги и его сотрудников взаимодействие аммиака и аминов с комплексными ионами типа [PtXil и [PtAXj], а также [Р1(КНз)зС1] является реакцией 2-го порядка, скорость которой пропорциональна как концентрации комплекса, так и аммиака (амина). [c.465]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология