Гидродеалкилирование Гидрокрекинг

В исследованиях по термическому гидродеалкилированию значение колебалось от 1 до 1,5, значение г , — от 0,5 до 1 [28—30]. При изучении гидрокрекинга парафинов удавалось описать процесс уравнением (Х.13), причем Г1 для различных катализаторов было близко к 1, а 7-2 колебалось от О до 1 [31—33]. [c.354]

Из данных табл. 76 следует, что характер реакций гидрокрекинга весьма сложен наряду с расщеплением и гидрированием протекают реакции изомеризации, разрыва и сжатия — расширения колеЦ алкилирования, гидродеалкилирования и т. д. [c.307]

Таким образом, процессы деметилирования представляют собой высокотемпературные процессы гидрокрекинга, в которых создаются максимально благоприятные условия для радикальных реакций расщепления и всеми мерами предотвращается гидрирование ароматических углеводородов., Разработано много модификаций как каталитических, так и некаталитических процессов деметилирования (см. гл. 1, а также обзоры ), различающихся сырьем и технологическими параметрами. Применение катализаторов позволяет снижать температуру процесса на 100—150 °С (500—550 против 650—700 °С), что в свою очередь снижает капитальные вложения вследствие применения более дешевых металлов для изготовления оборудования, но повышает стоимость эксплуатации из-за расходов на производство и регенерацию катализатора. В зависимости от конкретных экономических условий применяются и каталитические, и некаталитические процессы в настоящее время в ряде стран до 20—25% бензола и более 50% нафталина получают при помощи процессов гидродеалкилирования Все процессы протекают под давлением водорода. [c.327]

Гидразин и его производные 66, 463 Гидрирование см. также гидрокрекинг, гидроочистка, гидродесульфурация 606 Гидрогенизация деструктивная см. также гидрокрекинг 40 Гидродеалкилирование 41, 69, 132, 248, [c.709]

Полученные данные объясняются конкурентным, параллель-но-консекутивным механизмом реакций ароматизации и гидрокрекинга, гидродеалкилирования, гидрогенолиза и Н-переноса. [c.151]

Температура гидродеалкилирования на различных катализаторах составляет 550—650°С. Так как энергия активации реакции высока, повышение температуры значительно увеличивает глубину реакции, однако одновременно возрастает выход кокса. Выше 650 °С преобладает термическое деалкилирование, идущее также по первому порядку по углеводороду, половинному по водороду и с энергией тивации около 210 кДж/моль (50 ккал/моль). Так как реакция имеет суммарный порядок 1,5, повышение давления при заданном соотношении водород углеводород увеличивает скорость реакции. Увеличивается также селективность, но только до достижения давления, при котором начинается гидрирование ароматических колец. При дальнейшем повышении давления селективность резко уменьшается, а расход водорода вследствие гидрирования ароматических колец и их последующего гидрокрекинга сильно возрастает. Это ограничивает верхний предел давления значениями 7—8 МПа (70—80 кгс/см ). [c.305]

Гидрогенизационные процессы осуществляют путем контакта нефтяной фракции с водородом в присутствии определенного катализатора и в соответствующих условиях, В процессе гидрогенизации углеводородов протекают следующие основные реакции гидрокрекинг алканов и циклопарафинов гидрирование непредельных и ароматических углеводородов гидродеалкилирование ароматических углеводородов гидроизомеризация всех классов углеводородов. Соединения, содержащие серу, азот, кислород, подвергаются, как правило, гидрогенолизу. [c.234]

В соответствии с изложенным выше механизмом реакции гидрокрекинга парафинов метан и этан могут образовываться лишь в незначительных количествах. На первый взгляд такой механизм реакции находится в противоречии с фактом значительного содержания метана и этана, в газообразных продуктах-риформинга. К другому выводу можно прийти, если учесть, что протекают также и другие реакции, приводящие к образованию этих углеводородов. Так, определенный вклад вносят реакции гидрогенолиза как парафинов, так и ароматических углеводородов. Хотя реакции гидрогенолиза играют весьма ограниченную роль в каталитическом риформинге, все же они идут, особенно в жестких условиях процесса. В частности, метан и этан образуются при гидрогенолизе (гидродеалкилировании), алкилбензолов. Дегидрирование ге>и-диалкилзамещенных циклогексана, как упоминалось выше, также сопровождается образованием метана. [c.45]

Никель, как и металлы платиновой группы, обладает высокой гидрирующей активностью, что при низких температурах и повышенных давлениях водорода обусловливает протекание реакций гидрирования ароматических и гидрокрекинга нафтеновых углеводородов. Металлы платиновой группы на -у А аОз катализируют гидродеалкилирование толуола при 350—550 °С и атмосферном давлении. Их активность снижается в ряду Rh > 1г > Os > Pd, Ru, Pt. На Pt, Pd, Rh, Os селективность деалкилирования превышает 90%. Кажущиеся энергии активации составляют (в кДж/моль) на Ru — 121, Rh — 125, Pd — 155, Os — 71, ir — 109, Pt — 138. [c.110]

Наряду с крекингом и гидрированием при гидрокрекинге нефтяных фракций протекают реакции изомеризации, отщепления колец, разрыв колец, гидродеалкилирование и диспропорционирование, ведущие к образованию ценных углеводородов. Ниже показаны в общем виде основные реакции, протекающие при гидрокрекинге нефтяных фракций (стр. 136). [c.135]

Современная нефтеперерабатывающая промышленность характеризуется широким применением различных модификаций гидрогенизационных процессов гидроочистки, гидрокрекинга, гидродеалкилирования, гидрирования и гидроизомеризации. Эти процессы нефтепереработки, как известно, возникли и изучались на основе работ В. Н. Ипатьева, продолженных его учениками и многочисленными последователями. Большую роль в разработке технологических основ каталитических процессов сыграл А. В. Фрост. [c.5]

Процесс гидрокрекинга представляет собой совокупность ряда параллельных и последовательно протекающих реакций расщепления высокомолекулярных углеводородов, гидрирования продуктов расщепления, гидродеалкилирования алкилароматических углеводородов, гидрогенолиза сероорганических и азотсодержащих соединений и изомеризации углеводородов при давлениях ниже 150—200 ат протекают еще реакции уплотнения и коксообразования. Рабочие условия и катализатор гидрокрекинга обычно выбирают так, чтобы по возможности подавить две последние нежелательные реакции. Удельные соотношения перечисленных основных реакций и их интенсивность в значительной степени определяются типом и избирательностью действия катализаторов, природой и составом исходного сырья, а также рабочими условиями гидрокрекинга. [c.40]

Для моноциклических алкилароматических углеводородов в условиях гидрокрекинга при невысоких парциальных давлениях водорода (до 50—100 ат) наиболее характерны реакции гидродеалкилирования [30,34]. Длинные боковые цепи легко отщепляются даже при низких температурах. Так, при превращении техниче- [c.43]

КАТАЛИЗАТОРЫ ГИДРОКРЕКИНГА И ГИДРОДЕАЛКИЛИРОВАНИЯ [c.77]

Гидрокрекинг и гидродеалкилирование легких газойлей [c.169]

При включении в схему завода гидрокрекинга водорода риформинга может не хватить [18, 19. Кроме того, потребность в водороде непрерывно растет еще и в связи с расширением производства химического сырья — нафтенов, получаемых гидрированием индивидуальных ароматических углеводородов, синтезируемых гидродеалкилированием. [c.341]

Последнее может быть объяснено процессами, протекающими при гидрокрекинге и коксовании нефтепродуктов разрыв колец полициклических соединений с последующими гидрированием,, гидродеалкилированием, гидроизомеризацией, которые приводят к образованию первичных аминов из полициклических третичных либо из нейтральных азоторганических соединений. [c.91]

На третьей ступени при 650—730 °С, 2—4 МПа без катализатора происходит гидродеалкилирование алкилароматических и гидрокрекинг неароматических углеводородов. Остаточное содержание неароматических углеводородов в жидких продуктах не превышает 0,1—0,2%. Товарный бензол из гидрогенизата выделяется обычной ректификацией после предварительной стабилизации и очистки глиной от следов непредельных соединений. Непре- [c.188]

Рассмотрим, например, процесс, разработанный японскими фирмами термические гидрокрекинг и деалкилирование (процесс ЭМ-ЭЙГ-СИ, или МНС). Его особенностью является возможность, содержания в сырье до 30% (масс.) неароматических углеводородов. Б реакционной зоне протекают следующие реакции гидродеалкилирование алкилароматических углеводородов и гидрокрекинг парафиновых и нафтеновых (преимущественно до метана и этана) углеводородов. Процесс МНС имеет преимущества перед другими, ранее разработанными термическими процессами. Первая промышленная установка такого типа производительностью 100 тыс. т бензола в год находится в эксплуатации уже в течение многих лет. Ниже приведены показатели различных промышленных процессов деметилирования толуола для получения 1 т бензола [c.291]

Анализ выполненных работ показывает, что в условиях технического гидрокрекинга при относительно невысоких температурах и значительном разбавлении реакционной смеси одним из реагентов — водородом глубина гидрокрекинга парафинов и нафтенов, гидродеалкилирования ароматических углеводородов и гидрогенолиза гетероорганических соединений определяется преимущественно кинетическими, а не термодинамическкми закономерностями. [c.354]

Концентрат ароматических углеводородов, полученный экстракцией керосино-газойлевой фракции высокосернистой нефти, перерабатывается в высокоаромати-зированный бензин, пригодный для извлечения аро-матичес гих углеводородов С в—Сю или как высокооктановый (октановое число 100,3) компонент. Лучший из катализаторов — Мо на цеолите, ускоряющий гидрокрекинг и гидродеалкилирование при более низкой температуре [c.90]

Сырье и продукция. Сырьем для гидродеалкилирования служат толуол, его смеси с ксилолами, фракции бензинов пиролиза (после гидроочистки) и каталитического риформинга. Наиболее часто применяют бензольно-толуольно-ксилольную фракцию бензина пиролиза (БТК), выкипающую в пределах 70—150 °С. Сырье гидродеалкилирования может содержать до 30% неарома-тнческих углеводородов. В условиях процесса они подвергаются гидрокрекингу, высококачественный бензол с температурой кристаллизацпи около +5,5 °С выделяют из продуктов четкой ректификацией. [c.276]

Процесс гидрокрекинга-гидродеалкилирования деалформинг (НПО Леннефтехим ) предназначен для одновременного получения бензола, толуола, ксилолов, либо бензола и ксилолов переработкой высокоароматизированных бензинов риформинга широких фракций (62—180°, 85—180° и др.). Химизм процесса включает совокупность реакций гидродеалкилирования, диспропорционирования — трансалкилирования ароматических углеводородов и гидрокрекинг неароматнческих углеводородов. Каталитической переработке с водородом подвергают фракцию риформата 105° — к. к. [c.277]

Технологические схемы. Процесс пиротол (фирма Ноис1гу — рис. 2.78). Фракцию 70—150 °С, выделенную в колонне подготовки сырья 1 из пироконденсата, совместно с горячим водородом подают в испаритель 2, с верха которого термически стабилизированную фракцию направляют в реактор предварительной гидроочистки 3. Полимерные соединения и небольшие количества фракции БТК с низа испарителя возвращают в колонну подготовки сырья 1. Газосырьевую смесь из реактора 3 нагревают в печи 5 до 550—620 °С и направляют в три последовательных реактора гидродеалкилирования б, где одновременно протекают реакции гидрообессеривания и гидрокрекинга неароматических углеводородов. Температуру между реакторами снижают введением холодного водородсодержащего газа. [c.278]

Побочные реакции включают гидрокрекинг, гидродеалкилирование, конденсацию ароматических углеводородов и диспро-порционнрование ксилолов. [c.282]

Нафтеновые углеводороды подвергаются гидрокрекингу и в меньшей степени. Реакции гидрогенолиза и гидрокрекинга протекают с поглощением водорода и приводят к уменьшению концентрации водорода в водородсодержащем газе (ВСГ). С гидрокрекингом и гидрогеноли-зом углеводородов сходны реакции гидродеалкилирования ароматических углеводородов, отличаясь лишь размером радикала, отрываемого от кольца [c.139]

Каталитическое гидродеалкилирование толуола и метилнафта-линов с целью получения бензола и нафталина соответственно является, по существу, частным, но имеющим специфические особенности случаем гидрокрекинга. Реакции [c.303]

Для получения гидродеалкилированием бензола оптимальным сырьем является толуол. При применении других алкилбензолов резко увеличивается расход водорода. Алкилбензолы с длинной алкильной цепью в условиях гидрокрекинга подвергаются распаду цепи до метана. Неароматические углеводородные примеси к толуолу в условиях гидродеалкилирования подвергаются распаду в основном до метана со значительно большей скоростью, чем деалкилируется толуол, и не влияют на чистоту получаемого бензола, однако расход водорода возрастает. В общем можно считать, что расход водорода в оптимальных условиях гидродеалкилирования, когда гидрирование бензольных колец исключено, пропорционален содержанию углерода в сырье в неароматических структурах. [c.305]

Двухступенчатое гидрирование можно комбинировать о гидродеалкилиро-ванием, при этом возможно одностадийное получение бензола из фракции пиробензина (вариант 111). В этом варианте продукты второй ступени гидроочистки направляются в секцию термического гидродеалкилирования. Термическое гидродеалкилирование алкилбензолов осуществляется одновременно с гидрокрекингом неароматических углеводородов. Селективность процесса по бензолу составляет около 98%. [c.112]

Процесс <Пиротол>. Процесс Пиротол , разработанный фирмой Оои<5гу (США), ориентирован на получение бензола, обладает рядом преимуществ по сравнению с процессом МНС и поэтому получил более широкое распространение. Процесс объединяет стадии гидрирования, гидрокрекинга неароматических, очистки от серы и гидродеалкилирования алкилбензола с получением 99,9% (масс.) бензола с температурой кристаллизации 5,5 С при селективности 98%. [c.113]

Затем поток вторично нагревают и подают в реактор Пиротол , где протекают гидрокрекинг и деалкилирование с выделением большого количества теплоты. Одновременно протекают реакции гидрообессеривания. Необходимую температуру поддерживают, подавая охлаждающий поток в реактор между слояш катализатора. Продукты охлаждают (теплообмен с сырьш или.производство пара) и конденсируют. После выделения циркулирующего и отходящего газов поток стабилизируют и разгоняют, получая ароматические углеводороды того же качества, что и при гидродеалкилирования толуола. Соотношение скоростей реакций гидрокрекинга неароматических, деалкилирования ароматики С, н деал-килирования толуола таково, что Щ)одукт практически не содержит неароматических углеводородов и ароматики 8. Толуол и дифенилы возвращают в реактор для увеличения выхода бензола. [c.113]

В книге описаны результаты научно-исследовательских работ и промышленные гидрогенизационные процессы гидроочистка бензиновых, керосиновых, газойлевых и масляных дистиллятов. гидрокрекинг, используемый для выработки моторных топлив и масел, а также гидродеалкилирование. гидрирование и гидроизомеризация, проводимые с целью получения ароматические нафтеновых и изопарафиновых углеводородов. Кратко рассмотрены термодинамические основы и химические превращения углеводородов. Приведены технологические способы производства катализаторов для различных гидрогеннзациои ных процессов, описано получение водорода при каталитическом риформинге н специальными методами. Даны сведения по хими ко-технологической макрокинетике, тепловому регулированию и технологическим методам ведения гидрогенизационных процессов. [c.2]

Изложенные авторами материалы, посвященные гид-рогенизационным процессам, обработаны с теоретических позиций современной органической химии, химической технологии, прикладной макрокинетики и химической термодинамики. В предлагаемой монографии рассмотрены химическая термодинамика и превращение углеводородов при гидрогенизационной переработке нефтяного сырья. Описаны катализаторы и способы их производства, получение водорода, технологические основы ведения гидрогенизационных процессов и, наконец, наиболее важные их варианты гидроочистка, гидрокрекинг, гидродеалкилирование, гидрирование и гидроизомеризация. Специальная глава посвящена перспективам дальнейшего промышленного применения гидрогенизации в нефтепереработке. [c.5]

Прошлые теоретические и экспериментальные работы [7—12] и последние исследования [13—17] показали, что процесс гидрокрекинга, или, как раньше его называли, крегинг в присутствии водорода (деструктивная гидрогенизация), представляет собой совокупность ряда параллельных и последовательных реакций. К ним относятся расщепление парафиновых, нафтеновых и оле-финовых углеводородов, отрыв боковых цепей ароматических и нафтеновых углеводородов, деструктивное гидрирование, или гидродеалкилирование алкиларома-тических углеводородов, гидрогенолиз сероорганических и азотсодержащих соединений, гидрирование продуктов расщепления, изомеризация, уплотнение полупродуктов и коксообразование. Гидрокрекинг, может протекать под давлением водорода от 30 до 700 ат и выше, при этом реакции уплотнения молекул и дегидрирования заметно подавляются. При высоких давлениях (200 ат и более) они могут предотвращаться практически полностью. [c.10]

Деструктивное гидрирование (гидрогснолиз, или гидрокрекинг)— крекинг в присутствии водорода. К этому типу относятся также реакции гидродеалкилирования. [c.290]

Каталитическое гидродеалкилирование толуола и метнлнафталинов является по существу частным случаем гидрокрекинга. Каталитический процесс протекает при температуре более низкой, чем термический, обычно при 550—650°С давлении 4—8 МПа, объемной скорости 0,5—1 ч и мольном соотношении водород сырье от 5 1 до 10 1. [c.311]

В связи с внедрением в промышленность процесса гидрокрекинга последний может быть введен в поточную схему завода для переработки газойлей прямой перегонки нефти, каталитического крекинга и коксования или же остатков. Один из возможных вариантов такой схемы применительно к высокосериистой иефти представлен на рис. 117. По этой схеме гидрокрекингу подвергается вакуумный газойль сырьем каталитического крекинга служит смесь тяжелого дистиллята гидрокрекинга, гидроочищенного газойля коксования и тяжелого рафината с установки экстракции. Поточная схема, изображенная на рис. 117, отличается от предыдущей большим разнообразием процессов для повышения октанового числа бензина использована установка изомеризации легкой головки бензина, предусмотрено разделение ароматических углеводородов на индивидуальные компоненты, в том числе на изомеры ксилола. С целью увеличения ресурсов ароматических углеводородов в схему введены установки каталитического гидродеалкилирования —для производства бензола из меиее ценного толуола и для производства нафталина из легкого газойля каталитического крекинга. На установке карбамидной депарафинизации вырабатывают зимние сорта дизельного топлива с этой же установки получают жидкий парафин —сырье для производства Луирыых кислот и других химических продуктов. Для увеличения ресурсов газообразных олефинов имеется установка пиролиза этана и бутана. В схеме широко используются процессы гидроочистки и экстракции. Большая часть гудрона идет иа получение кокса. Остальной гудрон идет иа п )оизводство битума, а часть [c.357]

В процессе Пиротол (США) гидрообессеривание, гидрокрекинг неароматических соединений и гидродеалкилирование алкилбензолов протекают в одном реакторе на катализаторе (рис. 40) [131, 132]. Бензол выделяется ректификацией он содержит менее 0,7-10 % тиофена и имеет температуру кристаллизации 5,5 °С (и выше). Состав сырья и целевого продукта меняется следующим образом (в % ) [c.189]

В процессе МНС (Япония) бензол-толуольная фракция, выде ленная из предварительно гидрированного бензина пиролиза, под-вергается термообработке при 595—815°С [133, 134]. Наряду с гидродеалкилированием толуола при этом протекает интенсивный гидрокрекинг парафиновых и циклоалкановых углеводородов, что благоприятствует получению бензола при последующей ректификации с высоким содержанием основного вещества (не менее 99,999%) и с исключительно низким содержанием метилциклогексана и циклогексана (по 0,0001% каждого) и толуола (0,0002%). [c.189]

Наряду с гидрообессериванием и гидрокрекингом в процессе Литол происходит гидродеалкилирование гомологов бензола, т. е. процесс можно направить на преимущественное получение бензола. Бензол, выделяемый из гидрорафината ректификацией, характеризуется следующими показателями температура кристаллизации 5,46°С, содержание общей серы 0,00005%, сероуглерода менее 0,0001%, тиофена менее 0,00005%, и неароматических углеводородов 0,1 % [65]. [c.230]

В реакторе гидродеалкилирования алкилароматические углеводороды гидродеалкилируются, а неароматические углеводороды подвергаются гидрокрекингу, главным образом до метана и этана поэтому чистый бензол может быть получен обычной ректификацией Г Обе реакции — гидродеалкилирование и гидрокрекинг — экзо— термичны. Следовательно, необходимо специальное регулирование температуры в реакторе. [c.265]

Высокое газообразование в процессе гидродеалкилирования приводит к значительному повышению теплового эффекта реакции. Теплота реакции гидродеалкилирования алкилнафталипов 250 X X 10 —420-10 Дж/кг (60—100 ккал/кг) превращенного сырья, а реакции гидрокрекинга парафиновых углеводородов в газообразные продукты, главным образом метан, — около 2940-10 Дж/кг (700 ккал/кг) сырья, превращенного в газ [12]. Вследствие высокого экзотермического эффекта газообразования работа реакторов осложняется — требуются специальные приемы для снятия тепла (подкачка сырья, водородсодержащего газа и др.). [c.270]

Реакции гидрокрекинга очень сложны наряду с расщеплением и гидрированием протекают изомеризация, разрыв и нерегруппи-ровка циклов, алкилирование, гидродеалкилирование и др. Механизм гидрокрекинга сходен с механизмом каталитического крекинга, но усложнен реакциями гидрирования. Гидрокрекинг алканов низкой молекулярной массы при гидрировании нефтяных фракций нежелателен, так как приводит к образованию легких углеводородов, вплоть до метана. При переработке высококипящих фракций и нефтяных остатков гидрокрекинг алканов желателен, так как в результате образуются углеводороды, по температуре кипения соответствующие светлым нефтепродуктам. Такие реакции протекают под давлением и в присутствии окисных или сульфидных катализаторов. [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология