Ароматические углеводороды из крекинг-смолы

Трициклические ароматические углеводороды. Из двух трициклических ароматических углеводородов — антрацена и фенантрена — последний является более термически стабильным и всегда присутствует в больших количествах в смоле и аналогичных продуктах пиролиза. Большая стабильность фенантрена связана с большей энергией резонанса порядка 110 калорий на моль по сравнению со 104,7 калориями на моль для антрацена. Появление таких углеводородов в крекинг-остатке нефти и угольной смоле может быть результатом пиролиза родственных структур, таких, например, как трициклические нафтены однако они появляются [c.98]

Разработан активный регенерируемый катализатор и найдены оптимальные технологические режимы гидроочистки прямогонных дистиллятов (до 350 °С), газойлей каталитического крекинга, керосина термического крекинга, газойлей коксования. Содержание серы уменьшается с 0,57—1,92 до 0,03—0,10%. Одновременно происходит изменение группового состава сырья, существенно улучшающее качество продукта и делающее его пригодным для дальнейшей переработки. Увеличивается количество парафино-нафтеновых и легких ароматических углеводородов (соответственно с 44,7 до 52,7 и с 21,7 до З3,1%) и уменьшается доля тяжелых ароматических углеводородов и смол (соответственно с 27,5 до 13,3 и с 6,1 до 0,9%). Выходы жидких продуктов во всех случаях 97—98% [c.55]

Чувствительность керосиновых и дизельных топлив к ингибиторам ниже, чем у бензинов, поэтому многие антиокислители бензинов являются малоэффективными для более тяжелых топлив это связано с различиями в углеводородном составе топлив. При исследовании групп углеводородов, выделенных хроматографическим методом из дизельного топлива каталитического крекинга, установлено, что бициклические ароматические углеводороды подвержены значительному окислению, но не поддаются ингибированию в отличие от непредельных алифатических углеводородов, которые хотя и окисляются в большей степени, но могут быть полностью стабилизированы обычными антиокислителями. Содержащиеся в топливе гетероциклические соединения также не поддаются ингибированию и при окислении образуют нерастворимые смолы. [c.253]

Как видно из табл. 6.1, наилучшим для каталитического крекинга по выходу целевых продуктов (бензина и сжиженных газов) является сырье с преобладанием парафиновых и нафтеновых углеводородов. Полициклические ароматические углеводороды и смолы сырья в условиях крекинга дают мало бензина и много тяжелых фракций и кокса. Сернистые и кислородные соединения однотипного по химическому составу сырья не оказывают существенного влияния на материальный баланс каталитического крекинга, но ухудшают качество продуктов. Однако следует указать, что с увеличением содержания гетероорганических соединений в сырье, как правило, одновременно повышается содержание в нем полициклических углеводородов и смол. [c.210]

К числу важнейших задач, поставленных перед нефтеперерабатывающей промышленностью СССР, относится углубление переработки нефти с целью получения максимального выхода моторных топлив высокого качества и сырья для нефтехимического синтеза. Одним из наиболее распространенных процессов, обеспечивающих эффективное решение этих проблем, является каталитический крекинг флюид (ККФ). Это обусловливается следующими его достоинствами осуществление процесса при низком давлении и в аппаратах простой конструкции наличием значительных ресурсов сырья, начиная с керосино-газойлевой фракции и кончая гудроном высокими выходами (до 90%) ценных продуктов высокооктанового бензина, легкого газойля-компонента дизельных топлив, сжиженных газов -сырья для производства метил-третичного бутилэфира (МТБЭ) и алкилатов, тяжелого газойля - сырья для производства технического углерода, игольчатого и электродного кокса возможностью повышения мощности установок и их блокирования с другими возможностью удовлетворительного решения проблем безостаточной переработки нефти и охраны окружающей среды более высоким по сравнению с термическим крекингом качеством продуктов. В продуктах ККФ практически отсутствуют сухие газы (С1 и Сг), промежуточные продукты реакций уплотнения (например, смолы, асфальтены и карбены, образующие крекинг-остаток), меньше непредельных, больше парафиновых углеводородов изомерного строения, ароматических углеводородов и кокса, бедного водородом. Это свидетельствует о более глубоком протекании реакций распада, изомеризации и перераспределении водорода. Бензин обогащается водородом за счет ароматизации средних фракций и образования кокса, весьма бедного водородом. [c.102]

Рис. 3.1. Изменение концентрации групповых компонентов (С . - легкие масла -полициклические ароматические углеводороды, С — смолы Сд — асфальтены карбены, Сд5 — карбоиды С7 — летучие) дистиллятного крекинг-остатка Красноводского НПЗ от продолжительности термолиза при давлении 0,1 МПа и температурах 420 (в) и 490 С (б)

Молекулы полициклических ароматических углеводородов и смол имеют значительно больший эффективный диаметр, чем входные окна в полости цеолита, и не могут в них проникнуть. Поэтому они могут подвергаться крекингу только на активных центрах внешней поверхности кристаллов, составляющей всего 1 % от общей. Возможен также крекинг длинных алкильных цепей таких структур, входящих в полость цеолита, тогда как полициклическое ядро находится за пределами полости, снаружи ее. Так как смолы и полициклические ароматические углеводороды являются сильным источником образования кокса при каталитическом крекинге, молекулярно-ситовые свойства цеолитов приводят к значительному снижению коксообразования. [c.214]

Соединения, содержащиеся в сырье крекинга, можно условно разделить на компоненты, вызывающие только повышенное коксоотложение на катализаторе, и на компоненты, вызывающие обратимое или необратимое дезактивирование катализатора. К первым относятся полицикли-ческие ароматические углеводороды и смолы содержание этих веществ повышается по мере утяжеления фракционного состава сырья. Косвенной характеристикой склонности сырья к коксообразованию при каталитическом крекинге может служить его коксуемость. Обычно коксуемость сырья не превышает 0,2-0,3%. К компонентам, дезактивирующим катализатор, относятся азотистые и сернистые соединения, а также тяжелые металлы. Содержание азота в вакуумных газойлях достигает 0,2%. [c.107]

При температуре выше 300° контактная очистка глинами сопровождается крекингом — разложением церезина и превращением его в парафин, разложением нафтеновых кислот до образования ОО2, дегидрогенизацией смол с последующим их уплотнением в асфальтены, уплотнением ароматических углеводородов в смолы, отрывом и разложением алкановых цепей, дегидрогенизацией цикланов и переходом последних в ароматические углеводороды и т. п. Таким образом, в области температур, лежащих выше 300°, отбеливающие глины не только извлекают смолы путем адсорбции (физический процесс), но также каталитически усиливают их разложение (химические реакции). Адсорбционное извлечение и каталитическое разложение дают в сумме высокий эффект обессмоливания масел. [c.333]

Как видно из табл.8.1, наилучшим для каталитического крекинга по выходу целевых продуктов (бензина и сжиженных газов) является сырье с преобладанием парафиновых и нафтеновых углеводородов. Полициклические ароматические углеводороды и смолы сырья в условиях крекинга дают мало бензина и много тяжелых фракций и кокса. Сернистые и кислородные соединения однотипного по химическому составу сырья не оказывают существенного влияния на материальный баланс каталитического крекинга, но ухудшают [c.441]

Образование продуктов уплотнения, при прочих равных условиях, в значительной степени зависит от химического состава крекируемого материала. Так, при крекинге парафинистого сырья с малым содержанием ароматических углеводородов и смол кокса образуется значительно меньше. [c.116]

Крекинг-остатки состоят, главным образом, из полициклических ароматических углеводородов, образовавшихся в результате процессов ароматизации и конденсации, описанных в главах I и 2. Кроме ароматических углеводородов, в крекинг-остатках в значительных количествах находятся асфальтовые вещества, как смолы и асфальтены, часто с высоким содержанием кислорода и серы. Образование асфальтовых соединений обязано тем же процессам конденсации кислородных и сернистых соединений сырья. Нейтральные смолы растворяются в углеводородах, а асфальтены находятся в коллоидальном состоянии, будучи пептизированы тяжелыми ароматическими углеводородами и смолами. Кокс, образовавшийся при крекинге, также конденсируется в крекинг-остатках в виде частиц различного размера. Гетерогенность крекинг-остатков, содержащих кокс, может быть легко обнаружена под микроскопом. [c.403]

Этот метод применяется для фракций, перегоняющихся от 150 до 480° С, и характеризуется торможением образования кокса. Исходя из предположения, что обе основные реакции процесса крекинга — разрыв парафиновых углеводородов до газообразных и дегидрогенизация гидроароматических углеводородов до ароматических углеводородов, полициклических смол и кокса, независимы друг от друга, были созданы условия, благоприятствующие первой реакции и тормозящие остальные. Поэтому температура 525—625° С является несколько пониженной по сравнению с применяемой в ме- [c.253]

В отличие от термического крекинга при пиролизе расщепление углеводородов происходит в паровой фазе при атмосферном давлении и повышенной до 670-720 "с температуре. В результате глубокого распада и вторичных реакций синтеза из керосина или легкого газойля получают до 50 % газа, ароматические углеводороды и смолу. Г азы пиролиза отличаются от газов крекинга повышенным содержанием этилена, пропилена, бутадиена, Из жидких продуктов пиролиза получают бензол, толуол, ксилол, зелёное масло (гфименяется в производстве сажи), нафталиновое масло, из которого выделяется нафталин, и пек-сырьё для получения кокса. Высоковязкие нефтяные остатки используют для переработки коксованием. [c.99]

Тяжелый газойль термокрекинга гудрона имеет высокое содержание смол (25.8%), асфальтенов (13.6%) и вследствие этого — высокую коксуемость (10.7%), что существенно затрудняет использование его в качестве сырья каталитического крекинга, однако характеризуется высоким содержанием парафино-нафтеновых углеводородов (23.4%) и низким содержанием тяжелых ароматических углеводородов (24.9%) по сравнению с тяжелым газойлем каталитического крекинга (65.4%). . [c.108]

Для выяснения влияния фракционного состава бензинов на их склонность к нагарообразованию были испытаны бензины термического крекинга и прямой перегонки с различными температурами конца кипения. У бензинов термического крекинга склонность к нагарообразованию довольно резко возрастает при повышении температуры конца кипения от 175 до 190 и 205° С. Для бензинов прямой перегонки при повышении температуры конца кипения в пределах от 150 до 220—225° С склонность к нагарообразованию увеличивается очень незначительно (рис. 117). Лишь дальнейшее повышение температуры конца кипения до 247° С приводит к резкому увеличению нагарообразования. Следует отметить, что все исследованные смеси бензинов и исходные топлива содержали примерно одинаковое количество ароматических углеводородов (от 13 до 17%) и смолистых веществ (содержание фактических смол было от 2 до 4 лг/ЮО м,л). [c.277]

Если ароматические углеводороды во многих случаях удается селективно сохранить, то задача селективного гидрирования с сохранением олефиновых связей еще не решена Между тем возможность получения чистых высших а-олефинов, содержащихся в сланцевых смолах в большом количестве, представляет большой интерес для нефтехимии, например для синтеза поверхностноактивных веществ. Другой трудностью гидроочистки сланцевых продуктов является необходимость большой полноты удаления азота даже небольшое количество которого резко понижает эффективность каталитического крекинга очищенных продуктов Для очистки от азота требуется применение наиболее активных катализаторов или высоких температур [c.47]

Диспропорция между приростом добычи нефти и увеличивающейся потребностью в моторных топливах, а также перспективы развития и практика эксплуатации судовых дизельных установок у нас в стране и за рубежом, привели к изменениям в структуре производства нефтяных топлив за последние десятилетия. В их составе стали широко использоваться продукты крекинга, коксования и других вторичных процессов, отличающиеся от продуктов прямой перегонки нефти по своему углеводородному составу большим содержанием непредельных и ароматических углеводородов в дистиллятных фракциях и асфальтенов и смол - в остаточных, а по физикохимическим свойствам - более высокой плотностью, вязкостью, коксуемостью и температурой застывания, содержанием серы и ванадия, меньшим цетановым числом [23, 24, 29, 40, 58, 62, 65-70]. [c.42]

Наиболее тяжелыми и вязкими дистиллятами среди исследуемых нефтепродуктов следует считать газойли процесса замедленного коксования с Ново-Уфимского НПЗ, которые отличаются при этом хорошими низкотемпературными свойствами (см. табл.2.6 и 2.7).Это обусловлено повышенным содержанием ароматических углеводородов (46,5% масс.) и смол (2,6% масс.) по сравнению с дистиллятами каталитического крекинга. Однако существенным недостатком газойлей замедленного коксования является самое высокое содержание в них сернистых соединений. В легком газойле коксования оно составляет 3,45 % масс., в тяжелом газойле - 3,77% против 1,1 и 1,9% в легком и тяжелом каталитическом газойлях соответственно. [c.55]

Их качественная характеристика представлена в табл.3.9 и 3.10, из которых видно, что если цля гудрона с установки АВТ характерны высокая вязкость (14,8°ВУ при 100°С) и температура застывания (+26°С), то для крекинг-остатка с установки висбрекинга того же завода уровень вязкости значительно ниже и составляет при температуре 80°С - 7,07°ВУ. При этом крекинг-остаток отличается хорошими низкотемпературными свойствами (температура застывания равна +б°С), что обусловлено не столько более низкими значениями вязкости, сколько особенностями их группового углеводородного состава повышенным содержанием ароматических углеводородов, смол и асфальтенов, последние из которых являются естественными депрессорами. Крекинг-остаток установки висбрекинга может быть использован в качестве базового компонента судового высоковязкого топлива как в чистом виде, так и в смеси с дистиллятными разбавителями. [c.129]

На рис. 50 по оси ординат графически представлено изменение процентного содержания смолы в летучих веществах после пребывания их в пустом реакторе в течение 4 с в зависимости от температуры в реакторе, откладываемой по оси абсцисс. Летучие вещества, находящиеся в реакторе, являются продуктами быстрого полукоксования при температуре 600° С угля марки Р40, дающего в этих условиях 12,5% первичной смолы. В случае, если реактор наполнен коксом, скорость крекинга будет несколько больше. Введение в эти летучие вещества небольших количеств воздуха влияет на эту скорость только за счет сгорания соответствующего количества смолы. При 950° С 50% смолы разлагается за 0,25 с, 75% —за 2,5 с и 80% — за 5 с. Так как в ходе процесса состав смол сильно изменяется, рассчитать константу скорости на основании этих данных нельзя. Состав неразлагающегося при 950° С остатка (20%) очень прост в нем содержатся только самые стойкие ароматические углеводороды, такие как нафталин, фенантрен, антрацен, пирен и др. [c.170]

В производстве игольчатого кокса предъявляются особые требования к чистоте и составу сырьевых материалов. Отношение содержания ароматических углеводородов и смол к содержанию парафино-нафтеновых углеводородов и асфальтенов в дистил-лятных крекинг-остатках должно быть не менее 2. Используемое сырье не должно содержать асфальтенов нативного происхождения с низким содержанием водорода. Оно должно иметь повы- [c.61]

Отличительной особенностью нефтяных дисперсных систем является экстремальное изменение их свойств цри изменении растворящей способности дисперсионной среды, достигаемой, нш ример, путём введения в систему добавок с высоким содержанием коцденсированннх полициклических ароматических углеводородов и смол. В качестве таких добавок были использованы экстракт селективной очистки масел, тяжелая смола пиролиза, остаточный крекинг-остаток. [c.117]

А.Н. Сахановым схема коксования на основе механизма параллельнопоследовательных реакций уплотнения, была признана довольно убедительной и имеющей практическое подтверждение. Согласно этой схеме, образование карбоидов в жидкой фазе происходит по следующим этапам [62, 65, 16 шестичленные цикланы ароматические углеводороды масла смолы асфальтены карбоиды. Подобную схему высокомолекулярных веществ в исследованиях использует С.Р. Сергиенко и объясняет ее как [70] процесс обогащения углеродом и обеднения водородом при термической переработке нефти (углеводороды смолы асфальтены прямогонных остатков асфальтены крекинг-остатков карбены карбоиды). Каждый последующий член этого ряда отличается от предшествующего меньшим содержанием водорода, большей "ароматизацией" и конденсированностью полициклической структуры, большим удельным весом и меньшей растворимостью [70]. Согласно [c.63]

Рис. 7.2. Изменение концентрации групповых компонентов дистиллятного крекинг-остатка Красноводского НПЗ от продолжительности термолиза при давлении 0,1 МПа и температурах 420 (а) и 490 °С (б) Сд - легкие масла Сд -полициклические ароматические углеводороды Сдз - смолы Сд4 - асфальтены Сд5 - карбены Сдб - карбоиды Сд7 - летучие (данные Г.Г.Валявина)

При очистке светлых нефтепродуктов, составляющих обширную группу топлив (к НИМ относятся бензины, керосины, топлива для реактивных двигателей и дизельные топлива), должны быть удалены химические соединения, вызывающие коррозию металлов, нагарообразование на деталях двигателей и детонацию. Светлые нефтепродукты, получаемые в процессах деструктивной переработки нефти (термического и каталитического крекинга), необходимо, кроме того, подвергать химической -стабилизации, чтобы обеспечить возможность, их длительного хранения без потери качества. Для этого из них удалякд сернистые соединения, олефиновые углево-дороды, збыток ароматических углеводородов и смолы. [c.13]

В заключение коснемся традиционных продуктов переработки каменноугольной смолы. Ныне во всех центрах по переработке нафты увеличиваются мощности оборудования для юни-файнинг-процесса, в ходе которого происходит гидрогенизациоппая очистка крекинг-бензина, и оборудования для юдекс-процесса, в ходе которого происходит экстракция ароматических углеводородов. На основе использования этого оборудования растет выпуск бензола, толуола и ксилола. Расширение производственных мощностей по выпуску ароматических углеводородов, которое осуществляется нефтехимическими компаниями, показано в табл. 52. Как видно из таблицы, особенно заметное возрастание удельного веса в общем объеме производства ароматических углеводородов демонстрирует бензол, спрос на который, по всеобщему мнению, будет быстро увеличиваться. Дело в том, что вплоть до настоящего времени для экстракции ароматических углеводородов использовалп риформинг-бензин, дающий сравнительно небольшие количества бензола. При использовании же для экстракции ароматических углеводородов крекинг-бензина выход бензола значительно увеличивается. Уже в 1960 г. 80% всего ксилола было получено из нефти. На глазах растет и доля производимых из нефти бензола и толуола (см. табл. 53). Следовательно, переход от использования в качестве сырья угля к нефти наблюдается и в производстве наиболее распрострапеп-ных ароматических углеводородов. [c.182]

Поскольку сырье представляет собой тяжелый остаток, богатый смолами и асфальтенами (то есть коксо генными компонентами), имеется большая опасность, что при такой высокой температуре оно закоксуется в змеевиках самой печи. Поэтому для обеспечения нормальной работы реакционной печи процесс коксования должен быть задержан" до тех пор, пока сырье, нагревшись до требуемой температуры, не поступит в коксовые камеры. Это достигается благодаря обеспечению небольшой длительности нагрева сырья в печи (за счет высокой удельной теплонапряженности радиантных труб), высокой скорости движения по трубам печи, специальной ее конструкции, подачи турбулизатора и т.д. Опасность закоксовыва — ния реакционной аппаратуры, кроме того, зависит и от качества исходного сырья, прежде всего от его агрегативной устойчивости. Так, тяжелое сырье, богатое асфальтенами, но с низким содержанием полициклических ароматических углеводородов, характеризуется низкой агрегативной устойчивостью, и оно быстро рассла — ивается в змеевиках печи, что является причиной коксоотложения и прогара труб. Для повышения агрегативной устойчивости сырья на современных УЗК к сырью добавляют ароматизированные концентраты, как экстракты масляного производства, тяжелые газойли каталитического крекинга, тяжелая смола пиролиза и др. [c.55]

В отличие от термического и каталитического крекинга при гидрокрекинге, осуществляемом при высоких давлениях, образуются только продукты распада, а реакции уплотнения подавляются воздействием водорода. Насыщаются водородом и содержащиеся в сырье коксообразующие компоненты асфальтены, смолы, полициклические ароматические углеводороды. При глубоком превращении сырья протекают реакции расщепления, изомеризации, алкилирования и др. Образующиеся при распаде парафинов олефины изомеризуются с последующим насыщением водородом до изопарафинов. Преимущественное образование легких изопарафинов благоприятно влияет на состав головных фракций бензинов гидрокре-кинга [c.62]

В. С. Гутыря высказал предположение о связи установленной закономер-пости с воздействием на нефть природных алюмосиликатов (глип), залегающих на пути ее миграции или ограничивающих толщи нефтецосных пород. Влияние алюмосиликатов на свойства нефтей отмечал уже И. М. Губкин, однако связывал его только с адсорбционной снособностью глин. В частности, низкое содержание смол в нефтях Сураханского месторождения И. М. Губкин объяснил наличием в местах залегания большого количества природных глин и адсорбцией на глинах смолистых компонентов нефти. В. С. Гутыря на основании изучения каталитических свойств активированных и природных алюмосиликатов пришел к выводу о возможности реализации каталитической способности глин при контакте с нефтью в природных условиях. Наиболее вероятной представлялась возможность протекания в условиях залегания нефтепасыщенных алюмосиликатных пород медлеттого низкотемпературного жидкофазного крекинга и процессов гидрирования ароматических углеводородов. [c.8]

Перспективным сырьем для получения игольчатого кокса являются малосернистые тяжелые газойли каталитического и термического крекинга и коксования, экстракты селективной очистки масел, смолы пиролиза. Эти виды сырья содержат от 31 до 74% (масс.) иолициклических ароматических углеводородов и менее 1,0% (масх.) асфальтеиов н отличаются пониженной зольностью. Вторичные газойли после глубокого термического крекинга и отгона легких фракций дают дистиллятный крекинг-остаток с коксуемостью 20—25% (масс.), который представляет собой высококачественное сырье установки замедленного коксования для получения игольчатого кокса. [c.161]

Экстремальный характер представленных зависимостей обусловлен конкуренцией надмолекулярных структур компонентов смесей. Левые ветви парабол для смесей с крекинг-остатком описывают низкотемпературные качества надмолекулярных структур на основе асфальтенов остатков, в которых соотношение парафино-нафтено-вых и ароматических углеводородов не превышает единицы. Последнее, отношение доли содержания асфальтенов и смол, средневзвешенное значение радиусов частиц, как видно, являются однонаправленными факторами. Уменьшение их величины приводит к сниже- [c.14]

Молекулы метапласта не являются термически стабильными и сами вовлекаются в реакции крекинга с образованием газа и смол и конденсацией в молекулы с высоким молекулярным весом типа конденсированных ароматических углеводородов. Последние из-за своей термической стабильности и недостатка водорода не могут больше быть поставщиками летучих смоляных веществ. Эти большие молекулы могут только еще далее конденсироваться, давая низкотемпературный кокс и газ. [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология