Галлий флуоресцентное

Металлический галлий является возбудителем флуоресцентного свечения фосфоров, поэтому было предложено использовать его в качестве активатора [c.9]

Цветные и флуоресцентные реакции галлия с азосоединениями [c.36]

Флуориметрическое, фотометрическое и спектральное определение галлия. При анализе минерального сырья широко используются флуориметрические, фотометрические и спектральные методы. Из первых наибольшее распространение получили окси-хинолиновый и родаминовый методы определения галлия, осуществляемые в двух вариантах— флуоресцентном и колориметрическом. [c.179]

Подобно галлию и индию, для галогенидных комплексов таллия характерно образование экстрагируемых бензолом ионных ассоциатов с красителями группы родаминов. Предложено качественное открытие ионов ТР+ с родамином С в солянокислой среде [221, 265]. Эта реакция использована и для количественного фотометрического определения [297], а для отделения от мешающих примесей таллий предварительно экстрагирует в виде дитизоната [298]. Несмотря на некоторые указания на то, что флуоресцентный вариант этого метода не имеет преимущества перед колориметрированием [299], он был успешно применен для анализа йодида натрия [37, 109]. После предварительного экстракционного отделения эфиром реакция с родамином С в 0,1 н. бромистоводородной кислоте использована при определении таллия в рудах [146]. Высокочувствительный метод его определения в минеральном сырье (тоже с предварительной эфирной экстракцией) основан на взаимодействии бромида одновалентного таллия с родамином 6Ж [44] (см. табл. 1У-17). Отмечена также реакция солянокислых растворов иона ТР+ с родамином ЗВ и с родамином Ж [84]. Как и для сурьмы, нет литературных указаний на флуоресцентные реактивы, содержащие р-дикетонную функционально-аналитическую группу для иона Т1+ [100]. [c.180]

Другие примеры применения флуоресцентного анализа приведены в гл. Галлий (стр. 557), Алюминий (стр. 579), Бериллий (стр. 588), Цинк (стр. 492) и Уран (стр. 531). [c.177]

Флуориметрия (люминесцентный анализ) основан на измерении вторичного излучения, возникающего в результате взаимодействия ультрафиолетового излучения с определяемым компонентом. Содержание катионов, не обладающих собственной люминесценцией, определяют с помощью флуоресцентных реакций комплексов катионов с органическими реагентами. Для определения содержания индия, галлия, тантала и др. флуориметрическим методом используют например, родаминовые красители. Флуорн-метрические методы характеризуются низким пределом обнаружения (10 7о), но они часто являются недостаточно селективными. Используются в основном для определения содержания микропримесей в материалах высокой чистоты. [c.39]

Таблица Ч-7 Флуоресцентные реакции для открытия галлия

Описаны также фотоколориметрирование галлия с бутиловым эфиром родамина С [143] и флуоресцентная реакция с родамином 6Ж, более чувствительная, но менее избирательная, чем с родамином С [167]. По опубликованным до настоящего времени данным, оба эти реактива не имеют практических преимуществ перед родамином С. [c.156]

Как и для галлия, наибольшее практическое значение при анализе минерального сырья приобрели за последнее время флуоресцентные методы определения индия посредством родаминов. Первой по времени была предложена фотометрическая реакция с родамином С [129], затем описан метод с применением родамина ЗВ [19] и исследован бутилродамин С [22а], а родамин 6Ж и родамин С использованы в анализе минерального сырья при употреблении последнего индий отделяют от многих мешающих элементов при помощи экстракции [42, 78], органических соосадителей или ионного обмена [78]. При визуальном флуориметрировании Б мл бензольного экстракта, извлеченного из 50 мл водной фазы с родамином С, можно определять 0,05 мкг индия и больше [12]. [c.160]

Помехи со стороны многих элементов можно устранить, выделяя галлий путем извлечения его хлорида эфиром большую часть железа в сильнокислом растворе хлорида галлия восстанавливают металлическим серебром и лишь после этого приступают к флуоресцентной реакции на галлий. Благодаря такому приему чувствительность и точность применяемого метода определения галлия не ниже описанных до сих пор спектрографических методов. [c.200]

Для определения галлия в металлическом цинке использована флуоресцентная реакция галлия с родамином С. [c.79]

Флуоресцентное определение галлия проводят следующим образом. Из чашки солянокислый раствор переводят в делительную воронку емкостью 25—50 мл, добавляют 0,1—0,15.м. 5%-ного раствора треххлористого титана, вводят из бюретки [c.81]

Флуоресцентное определение галлия [c.66]

Описаны методы количественного флуориметрического определения бериллия, галлия, индия, таллия, рения, циркония, селена в минеральном сырье. Кроме того, описаны флуоресцентные методы обнаружения и определения V, W, Ge, Y, Li, Mo, Nb, S , Ta, Te, Ti, Th, U, Zr, лантанидов. [c.31]

Колориметрические определения Ag, Hg, РЬ, 1п, Оа, Зе, Те, Со, Мп и В1 возможны также при соответствующих операциях отделения от мешающих элементов. Серебро и свинец следует определять по реакции с дитизоном [20], индий и галлий после экстракции соответственно с 8-ок-сихинолином [21] и люмогаллионом [22]. В лучах ультрафиолетового света возможно флуоресцентное определение индия и галлия с кверцети-ном [23] соответственно с чувствительностью 1 10 % и 5-10 %, выделив экстракцией вначале галлий из солянокислого раствора, а затем индий из раствора бромидов. Селен и теллур могут быть сконцентрированы в аммиачном растворе на гидроокиси железа и определены по цветным реакциям соответственно с 3,3 -диаминобензидином и бутилродамином Б. Определение кобальта возможно по реакции с нитрозо-К-солью, марганца по каталитической реакции с серебром в присутствии окислителя, а висмута по образованию комплекса с тиомочевиной. Ртуть также может быть определена фотоколориметрическим методом по реакции с дитизоном [20] или с тиураматом меди [24]. В последнем случае определению ртути мешает только серебро. [c.385]

Ряд представителей группы о,о -диоксиазокрасителей (соло-хромовые красители) [64, 325, 366, 391, 407, 712, 988, 1005, 1006, 1247, 1426] и триоксиазокрасителей [325, 576] дает с солями галлия чувствительные флуоресцентные реакции. В табл. 11 приведены реакции галлия с этими красителями, чувствительность открытия галлия по наблюдению оранжево-красного свечения при облучении аналитической кварцевой лампой. Реакции выполняют в присутствии буферных смесей, pH 3—4, Как видно из табл. 11, наиболее пригоден для открытия галлия по флуоресценции реагент 3. В присутствии спирта с солями галлия получается более яркая флуоресценция. Реагенты 6 и 8 реагируют с солями галлйя с переменой окраски, причем характерно, что А1, а также 1п, Мп, N1, Со, Ре, Т1, Сг (III) и 2п не дают подобного эффекта. Изменение же окраски вызывается многими катионами так, с красителями 4 и 6 реагируют соли Сг (III), N1, Со, Т[, 2п и Ре (II), с красителем 8 — соли тех же элементов, кроме хрома. Поэтому перед проведением реакции галлий должен быть отделен от сопутствующих металлов. [c.35]

Из солохромовых красителей [712, 1247], которые могут быть использованы для обнаружения галлия, особенно пригоден понта-хром сине-черный К [1245]. В табл. 12 приведены реакцил флуоресцентного открытия 1яллия некоторыми триоксиазокраси-телями (мешают многие катионы). Для всех соединений установлена чувствительность открытия галлия непосредственно в водном растворе и после извлечения образовавшегося комплекса равным объемом изоамиловою спирта. Оптимальное значение pH раствора 3,5. Все эти соединения не дают флуоресценции в отсутствие галлия. [c.35]

К испытуемому кислому раствору соли галлия в объеме мл прибавляют 5 мл 4%-ного раствора бпфталата калия и, если необходимо, 10%-ный раствор КОН до достижения pH 2,5—3,5 Затем прибавляют 1 мл 20%-ного раствора солянокислого гидроксиламина, 1 мл 0,05%-ного раствора оксихинолина в 0,5%-ной СНзСООН и, используя флуоресцентную лампу, титруют 0,001 М раствором комплексона П1, прибавляя его со скоростью, соответствующей скорости ослабления флуоресценции до полного ее исчезновения, что легко наблюдать сравнением титруемого раствора с предварительно оттитрованным раствором галлия. [c.98]

Рентгеновский флуоресцентный анализ [57, 66, 104, 776] применен для количественной оценки элементов, предварительно разделенных на катионите [1069], или при помощи хроматографии на бумаге (смесь Ga, In, Zr) [927], а также при анализе ар-сенидных сплавов, содержащих галлий [652], продуктов, полученных при извлечении галлия из углей [141, 142] и марганцевых руд [1270. В последнем случае определяют 10-з% Ga. [c.166]

При определении п 10- — п 10 % галлия в полиметаллических рудах и концентратах использован метод изотопного разбавления [304]. Галлий отделяют экстракцией эфиром и определяют флуоресцентным методом с 8-оксихинолином. Метод применен также для субстехиометрического определения следов металлов [1350]. Галлий при этом определяют в виде комплекса с ЭДТА с использованием радиоизотопа Ga (Ti/ =78 час.) Косвенным путем галлий можег быть определен по измерению активности осадка [Со (NH3)6]GaF6 при использовании изотопа Со ( - и Y-излучение) [1386]. Для 4—250 мкг Ga ощибка определения составляет 10%. Описан также радиохимический анализ смеси Ga, In и Т1 на соответствующие элементы с применением методов разделения [1387]. [c.169]

Имеется указание что малые количества индия, подобно галлию, можно определять по флуоресценции хлороформных экстрактов. Флуоресцентный метод разработан применительно к определению индия в про нуктах переработки руд цветных металлов. Для отделения индия от мешающих определению металлов авторы применяют экстракции бромида индия эфиром из 5 н. бромистоводородной кислоты . Для этой цели рекомендуется также ионообменный метод. Индий извлекается катионитом (марки СБС) из растворов, содержащих сульфосалициловую кислоту. При этом, как утверждают авторы, индий отделяется практически от всех элементов, влияюшцх на флуоресценцию хлороформного раствора оксихинолята индия, за исключением галлия. Доп. перев. [c.548]

Оксихннолиновый метод (флуоресцентный) Оксихинолят галлия из водного раствора, имеющего pH = 2,6—3,0, экстрагируют хлороформом и содержание галлия в экстракте устанавливают по интенсивной желтоватой флуоресценции, возникающей в ультрафиолетовом свете. Индий также реагирует при pH = 3, но относительно слабо (флуоресценция 1 мг, ИНДИЯ соответствует флуоресценции 0,002 мг галлия). Алюминий и железо >(11) определению не мешают. [c.557]

Метод основан на флуоресцентной реакции галлия с реактивом суль-фонафтолазорезорцином при pH 3—3,5 [10]. [c.47]

Метод основан на флуоресцентной реакции галлия с сульфонафтол-азорезорцином. В водно-спиртовом растворе при pH 3—3,5 галлий с этим реактивом в ультрафиолетовом свете дает яркое оранжевое свечение. [c.373]

Индий ведет себя по отношению ко многим реактивам подобно галлию. Так, для осаждения его применяют оксихинолин, его же используют для флуоресцентного определения и т, д. Из наиболее эффективных методов определения индия следует упомянуть родаминовый метод, в частности вариант, предложенный И. А. Блюмом, И. Т. Соловьян и Г. Н, Шебалковой [1132]. Метод основан на реакции индия с родамином 6-Ж в 12—13-н, серной кислоте в присутствии бромистоводородной кислоты (0,2-н.), Образующееся соединение извлекают бензолом и определяют его флуоресценцию в ультрафиолетовых лучах, пользуясь флуо-риметром или шкалой эталонных растворов. [c.421]

В настоящее время удалось разработать еще более чувствительный метод количественного определения галлия. Божевольнов, Лукин и Гра-динарская изучали влияние заместителей на флуоресцентные свойства внутрикомплексных соединений галлия с диоксиазосоединениями и нашли, что 2,2, 4 -триокси-5-хлор-1,1 -азобензол-З-сульфокислота, при ее применении в водной среде, является реактивом на галлий более чувствительным, чем сульфонафтолазорезорцин, и, кроме того, ее комплекс с галлием извлекается изоамиловьш спиртом и флуоресцирует после этого более интенсивно [89—91]. В интервале значений рН=1,7—3,5 интенсивность флуоресценции комплекса галлия с этим реактивом практически постоянна. В случае равенства объемов изоамилового спирта и испытуемого водного раствора интенсивность флуоресценции извлеченного комплекса увеличивается в 3,5 раза. Интенсивность флуоресценции растворов реактива в присутствии галлия как в водных растворах, так и в изоамиловом спирте пропорциональна концентрации галлия, если последняя не превышает 0,5 у в 5 лл раствора. В водном растворе чувствительность реакции 0,01 у в 5 мл. При применении изоамилового спирта для извлечения комплекса и соотношении объемов изоамилового спирта и водного раствора 1 10 можно в последнем открыть галлий в количестве 0,0005 у в 5 мл, что соответствует предельному разбавлению 1 10 ООО ООО г/г. Детальное исследование влияния различных катионов и анионов на интенсивность флуоресценции галлиевого комплекса показало, что при количествах, в 100 раз-больших, чем содержание галлия, к тушению приводят Зи, Zг, Рг, а при количествах, в 10 раз больших,—Си, Ге, V, Мо. Остальные катионы не тушат даже нри 1000-кратном содержании. Алюминий способен образовывать флуоресцирующий комплекс, однако его флуоресценция менее интенсивна. При соотношении количеств галлия и алюминия 1 1 можно пренебречь присутствием последнего и выполнять измерения при pH раствора 1,7—3,5. В случае десятикратного избытка алюминия необходимо работать при pH растворов 1,7—2,7, а в случае стократного избытка— в еще более узком интервале значений рН = 1,7—2,2. Применение метода добавок (см. приложение УП, стр. 396 — определение алюминия в уксуснокислом натрии) позволяет проводить определения и в присутствии гасящих примесей. Реакция с морином применена для определения следов галлия в минералах [29, 100], нефтяных водах [100], метеоритах [100], биологических объектах [101]. От основной массы посторонних катионов освобождаются путем извлечения галлия эфиром из солянокислого раствора. С целью увеличения специфичности реакции применяют обычные аналитические приемы, например флуоресценцию, обусловленную алюминием, уничтожают прибавлением раствора, содержащего в 100 мл воды 3 г фтористого натрия, 1,8 г буры и 5 ледяной уксусной кислоты [29]. В [100], с целью повышения специфичности реакции, приводится метод определения галлия, основанный на измерении яркости флуоресценции хлороформенного раствора купферон-морин-галлиевого комплекса ). Авторы указывают, что разработанный ими метод чувствительней применяемого в спектральном анализе и позволяет определять галлий в количествах от 1 до-6 у в 6 мл хлороформа. [c.174]

При обратном титровании галлия избыток комплексона титруют солью цинка в присутствии эриохром черного Т [692], солью меди в прйсутствии кальцеинового синего в качестве флуоресцентного индикатора [693], солью цинка в присутствии ксиленолового оранжевого при pH 5,8 [694]. Комплексонометрическое титрование галлия в присутствии индия осуществляют с помощью индикатора ксиленолового оранжевого при маскировании индия хлоридом аммония [695]. [c.309]

Галлий, подобно индию, можно титровать в присутствии морина в качестве флуоресцентного индикатора (стр. 376). Галлий является сопутствующим элементом в алюминиевом сырье и поэтому содержится в сыром алюминии (до 0,2%). Относительно богатым источником галлия является летучая метеоритная пыль, которая может содержать до 1% галлия. Определение галлия в этой пыли проводят методом Патровского [80] следующим образом. [c.494]

По-видимому, наиболее чувствительный флуоресцентный реактив на галлий — 2,2, 4 -триокси-5-хлор-1,1 -азобензол-3-сульфокис-лота, предложенный Е. А. Божевольновым, А. М. Лукиным и М. Н. Градинарской В водном растворе определяется 0,01 мкг галлия в 5 мл, а если продукт реакции извлекать изоамиловым спиртом при соотношении объемов 1 10, то в 5 мл изоамилового спирта можно открыть 0,0005 мкг галлия. Определение проводят при рн 1,7—3,5. Алюминий допустим даже в стократном по отношению к содержанию галлия количестве, но в этом случае допу стимьш интервал pH сужается до 1,7—2,2. [c.753]

Практическим примером большей чувствительности флуоресцентного открытия по сравнению с цветным эффектом, который дает один и тот же реагент, могут служить следующие реакции. Окраска раствора бериллиевого комплекса с 5,8-дихлорхини-зарином позволяет открывать его при концентрации , 0мкг1мл, а флуоресценция того же раствора при ультрафиолетовом облучении— до содержаний бериллия 0,01 мкг1мл [43] для бензольного экстракта галлия с родамином С такие границы при коли- [c.23]

Флуоресцентные реакции ряда 2,2-диоксиазосоединений с элементами группы алюминия изучали многие исследователи [93, 107, 128, 197, 312, 360, 365]. Кроме качественных реакций для открытия галлия, условия которых были описаны в ряде работ (табл. IV-7), некоторые из этих соединений были применены и для его количественного определения (табл. IV-8). Реакция понтахром сине-черного (кислотного хром сине-чер-ного) с галлием оказалась значительно менее чувствительной, чем с алюминием [197, 198]. При использовании солохрома красного и черного для отделения галлия от мешающих элементов применена его эфирная экстракция [270] или ионный обмен [268]. Сульфонафтолазорезорцин [120, 128] применен для определения галлия в полупроводниковом кремнии и цинке высокой чистоты [121] и в металлическом германии и его двуокиси германий удаляют путем выпаривания с соляной кислотой, но для устранения потерь галлия во время этой операции в раствор вводят хлорид натрия [119]. Значительно чувствительнее суль-фонафтолазорезорцина синтезированный в ИРЕА реактив лю-могаллион, позволяющий определять галлий в присутствии 100-кратных количеств алюминия [31, 107] при замораживании жидким азотом яркость флуоресценции этого комплекса возрастает в 10 раз [34]. Салицилал-2-аминофенол предложен для открытия галлия в глиноземе, бокситах, силикатах и сфалерите для устранения помех со стороны до 1000-кратных количеств алюминия в раствор вводят фторид или фтороборат натрия, а от больших количеств индия, цинка и окрашенных ионов галлий отделяют посредством эфирной экстракции [308]. К последнему реактиву близки производные резорцилового альдегида [247], формилгидразон которого описан для открытия галлия на бумажных хроматограммах [248]. [c.152]

Из оксифлавонов в качестве реактивов на галлий были исследованы морин [39, 163, 192], кверцетин [2, 94, 162, 163], дати-сцетин и рутил [162, 163]. Установлены состав и константы нестойкости галлиевых комплексов, некоторые фотометрические характеристики их растворов [162, 163, 164]. Приведенное авторами значение чувствительности при количественном определении галлия с морином является наибольшим из всех флуоресцентных реакций этого элемента но определению мешают многие ионы [39, 162]. Для повышения избирательности способа после предварительной эфирной экстракции галлия предложено извлекать хлороформом его тройной комплекс с морином и купферроном [195]. [c.152]

Пока такое положение существует, разбавление экстрактов ацетоном в ЭФЛМ в больпшпстве случаев нецелесообразно флуоресцентная способность многих комплексных солей в бензольных растворах выше, чем соответствующей простой соли (см. табл. 24) после разбавления ацетоном значения и становятся одинаковыми, а значение возрастает [см. уравнение (12 Ф) . Например, в системе галлий — хлор-ион — родамин С — бензол добавлешю ацетона привело бы к увеличению ин [c.94]

Начиная с 1958 г. появилось значительное число работ по аб-сорбциометрическому и флуоресцентному определению галлия с родамином С [19, 42, 44, 49, 54, 61, 67, 68, 116—135] и другими красителями. Для абсорбциометрического определения предложены бу- [c.126]

Экстрагирование ассоциатов хлоридных и бромидных комплексов ртути с красителями группы родаминов и их флуоресцентная способность в органической фазе отмечались в работах по методам определения галлия, индия, теллура и других элементов Детальное исследование системы ртуть — хлор-ион — родамин С — экстрагент проведено в 1962 г. А. И. Иванковой и Д. П. Щербовым. Эти же авторы предложили флуориметрический метод определения ртути в пробах минерального сырья [20, 19]. Описаны абсорбциометрические методы определения ртути с бутилродамином С [2711 и метиленовым голубым [272]. [c.154]

Описана еще более чувствительная люминесцентная реакция определения галлия с применением 2,2, 4 -триокси-5-хлор-1, Г-азобензол-З-сульфокислоты, которая выпускается под названием люмогаллион ИРЕА. Этот реагент был выбран в результате изучения влияния заместителей на флуоресцентные свойства внутрикомплексных соединений галлия с диоксиазосоединениями (см. стр. 74) и было показано, что комплекс галлия с люмогаллионом ИРЕА при pH 1,7—4,0 флуоресцирует оранжево-красным светом. В отсутствие галлия реактив в том же растворе не флуоресцирует. Образующееся соединение извлекается изоамиловым, [c.298]

Этот реактив образует труднорастворимые внутрикомплексные соли с большинством металлов. Комплексы имеют общую формулу Me"+( 9HsON) (некоторые исключения приведены в табл. 11). Определение выполняют обычно весовым или объемным путем 29, но возможно также и колориметрическое определение металлов. Большинство оксихинолатов растворимо в хлороформе с интенсивной окраской [железо (III) и ванадий окрашены в зеленовато-черный, алюминий и другие металлы — в желтый цвет] и таким образом некотврые металлы можно определить посредством прямой колориметрии . Оксихинолаты многих металлов, особенно алюминия, галлия, индия и цинка, в хлороформенном растворе имеют сильную флуоресценцию и их можно определять флуоресцентным методом (стр. 198). [c.117]

Определению 0,05. чкг магния в 5. чл раствора не мешает ни один катион, находящийся в растворе в количестве, равном количеству магния. При десятикратном избытке мешают лишь медь, которая приводит к гашению флуоресценции, и галлий, дающий собственную флуоресцентно с люмомагне-зоном ИРЕА. Стократный избыток следующих катионов мешает определению 0,05. чкг магния 2п, 5п, Т1, Hg, Рг, Со, 1п, Сс1, Сп, Оа. Стократный избыток Са, А1, Ре+2 и Ре-" лишь незначительно снижает интенсивность флуоресценции внутрикомплексно1 о соединения магния с. тюмомагнезоном ИРЕА. При стократном избытке Са чувствительность реакции становится 0,1. чкг в 5. чл. Винная кислота, введенная в раствор в количестве 0,01%, дает возможность опреде.чять магний в присутствии тысячекратного избытка кальция, при [c.89]

Новые возможности люминесцентного анализа выявились в результате применения низких температур. Изучение выхода флуоресценции растворов комплексных соединений катионов металлов с органическими аддеидами при их замораживании в жидком азоте показало возможность повышения чувствительности люминесцентных реакций и применения колориметрических реагентов в качестве флуоресцентных [13]. Было выявлено, что спектры флуоресценции комплексов галлия и ниобия с 2,2, 4 -триокси-5-хлор-(1,Г-азобензол)-3-суль-фокислотой при температуре жидкого азота остаются бесструктурными, но имеют по два максимума. Интенсивность [c.7]