Углерод определение в полимерах

Каждый атом углерода у полимера, получаемого в стереорегулярной полимеризации, имеет определенную повторяющуюся конфигурацию. Если все асимметрические атомы углерода имеют одну и ту же конфигурацию, то мы имеем изотактический полимер. Если строго последовательно чередуются атомы с и /-конфигурациями, то возникает синдиотактический полимер. И, наконец, если расположение беспорядочное, как это наблюдается в случае неактивных катализаторов, а также ири радикальной полимеризации, образуется атактический полимер (см. стр. 184). [c.51]

Как уже отмечалось выше, определение конфигурации полимерных цепей методом ЯМР высокого разрешения возможно из-за чувствительности метод к неэквивалентности магнитных ядер. Ядра, входящие в группы различной химической природы или находящиеся в различном пространственном окружении (например, стереохимические конфигурации асимметрических атомов углерода в полимерах), дают в спектрах сигналы с различными химическими сдвигами. По интегральным интенсивностям сигналов вычисляют относительное содержание различных фрагментов цепи некоторой длины — диады, триады, тетрады и т. д. Анализ распределения звеньев вдоль цепи проводят, строя теоретические модели с учетом механизма образования макромолекул. Но поскольку при измерении интегральных интенсивностей плохо разрешенных спектров возникают погрешности, разные авторы иногда приходят к разным выводам. [c.255]

Каждый атом углерода у полимера, получаемого в стерео-регулярной полимеризации, имеет определенную повторяющуюся конфигурацию. Если у всех асимметричных атомов углерода одна и та же конфигурация, то возникает изотактический полимер. Если строго чередуются атомы с й- я /-конфигурацией, то возникает синдиотактический полимер. И, наконец, если расположение беспорядочное, как в случае полимера радикальной полимеризации, то возникает атактический полимер. [c.13]

Задача. При полимеризации стирола в среде четыреххлористого углерода в присутствии пероксида бензоила образуется полимер - полистирол, характеризующийся небольшой молекулярной массой. После осаждения его из реакционной среды и очистки было проведено определение молекулярной массы эбулиоскопическом методом в бензоле. [c.23]

Линейную зависимость между Ум и молекулярным весом имеют и жидкие полимеры [22]. Формула (8) позволяет приписать атомам отдельных элементов определенные инкременты молекулярной скорости звука и подсчитать для различных веществ их сложением, руководствуясь при этом формулой соединения. Для углерода С атомный инкремент равен 10 для водорода Н он равен 92,5. Таким образом, для группы СН инкремент 7м составит 195. Более точные измерения, произведенные в последнее время, дают величину 190 [18, 22, 30]. Показано также [61], что молярная скорость звука является конститутивным свойством и поэтому может быть подсчитана как аддитивная функция связей, имеющихся в данном соединении. Значения инкрементов молярной скорости звука, приходящихся на различные связи в соединениях, имеют следующие величины. [c.453]

По-видимому, рост цепи происходит за счет внедрения мономера по связи металл — углерод. При этом молекула мономера принимает определенное пространственное расположение, которое сохраняется в процессе роста цепи. На этом механизме основан промышленный синтез стереорегулярных полимеров. [c.332]

Растворы наливают в пробирки с тубусом, снабженные механическими мешалка ми и обратными холодильниками, и в каждую пробирку вводят раствор 0,4 г ПВС в 60 мл воды. Содержимое пробирок перемешивают с такой скоростью, чтобы капли мономера равномерно распределялись по. всему объему жидкости. Затем пробирки нагревают на водяной бане до 75—80°С в течение 1,5 ч. По окончании реакции пробирки с суспензией охлаждают (при перемешивании) до комнатной температуры, полимер отделяют от маточника на воронке Бюхнера, промывают многократно водой, высушивают на воздухе и взвешивают (определяют выход). Для определения степени завершенности реакции от каждого полимера отбирают навеску 0,2—0,3 г полимера и растворяют его в 10 мл четыреххлористого углерода (или хлороформа) и определяют бромное число. [c.27]

Методика работы. Образцы закрепляют на предметном стекле в строго определенном положении и подвергают травлению с помощью линейного безэлектродного высокочастотного газового разряда (рабочий газ—кислород). На обработанную поверхность напыляют углерод (угол оттенения 30°). При этом обязательно регистрируют направление напыления и предпочтительное совпадение направлений силового поля и напыления. Удаляют реплику с поверхности полимера, промывают ее, просушивают и укладывают на медную сетку, которую укрепляют в специальном патроне. Патрон с репликой через камеру объектов вводят в колонну (работа [c.117]

Углерод встречается в виде трех модификаций — алмаз, графит и карбин. Каждая из этих модификаций отвечает определенному типу гибридизации электронных орбиталей в атомах углерода. При р -гибридизации орбиталей образуется кристаллический полимер углерода с атомной координационной кубической решеткой — алмаз. Вследствие р -гибридизации электронных орбиталей каждый атом углерода в алмазе образует равноценные прочные о-связи с четырьмя соседними атомами углерода (см. рис. 111.2). Такая структура полимера объясняет очень высокую твердость алмаза, отсутствие у него электронной про- [c.271]

Количественный элементный анализ полимеров трудоемок и требует специальной аппаратуры. Определение содержания углерода и водорода проводят методом сожжения (см. гл. 9). [c.222]

В промежуточном комплексе мономер — катализатор наблюдается определенное пространственное расположение молекулы мономера, что в некоторьгх случаях приводит к последующему образованию стереорегулярных полимеров. Строение промежуточного комплекса и пространственное расположение молекулы мономера в нем (н соответственно в макромолекуле полимера) зависят от полярности связи металл — углерод в катализаторе и среды, в которой протекает полимеризация. Степень полярности связи в органических соединениях щелочных металлов повышается в ряду Li <С N3 <С К. [c.86]

На применении координационной полимеризации основаны наиболее эффективные методы получения полиэтилена, а также методы получения стереорегулярных полимеров е определенной конфигурацией асимметрических атомов углерода, имеющихся у многих полиолефинов. [c.418]

В определенных условиях синтеза полимеров или формования из них образцов возникающие рои глобул различной величины копируются в процессе термолиза и составляют объем образующегося стеклоуглерода. При этом из-за формирующейся на поверхности слоев слоистой пленки может возникнуть подобие ячеистой конструкции структуры стеклоуглерода, где объемы ячеек заняты конгломератами глобул. Однородность структуры таких стеклоуглеродов из-за того, что в них могут образовываться достаточно крупные полости между заполненными глобулами-ячейками, значительно снижена, и они, как правило, имеют меньшую прочность, большую газопроницаемость. Причиной тому — низкая активность пленочных структур и слабая связанность их со структурными элементами — глобулами. Вырождение глобул в высокоориентированные структурные области и дальнейшее формирование из них графита идет с запаздыванием, поскольку эта структурная перестройка связана с трансляционными процессами. Для поперечно сшитых лентовидных структур оболочек глобул процесс их раскручивания затруднен из-за энергетических и стерических факторов, а диффузионная миграция атомов углерода имеет весьма малую величину. [c.209]

Как уже отмечалось, наличие асимметричного атома или атомов углерода в молекуле исходного соединения также затруднит решение проблемы синтеза полимеров заданной микроструктуры, в данном случае уже и пространственной микроструктуры. Проблема синтеза полимеров определенной пространственной микроструктуры вообще является очень важной, сложной и интересной. Особое значение здесь имеет задача получения поликонденсационных стереорегулярных полимеров. [c.73]

Углеводы объединяют разнообразные соединения — от низкомолекулярных, построенных всего из нескольких атомов углерода, до полимеров с молекулярной массой в несколько милшонов. Поэтому трудно дать строгое определение класса углеводов. Название углеводы возникло потому, что многие представители этого класса (например, глюкоза С,НрО,, сахароза С ,Н Оц) имеют общую формулу С (Н,0) и формально могут быть отнесены к гидратам углерода . Известно множество углеводов, не отвечающих этой формуле, тем не менее термин углеводы употребляется до настоящего времени. [c.386]

Кислотный пиролиз на установке, изображенной на рис.- 32, может быть с успехом применен для анализа продуктов сульфатирования оксиэтилированных спиртов оксосинтеза. В частности, данные количественного распределения алкильных радикалов по числу атомов углерода, определенные для фракции оксоспиртов С 2—Gja прямым газо-жидкостным хроматографированием, и данные, полученные методом кислотного пиролиза продуктов оксиэтилирования этой же фракции спиртов, хорошо совпадают. Аналогичное совпадение получено для промышленных образцов Оксиэтилированных оксоспиртов i2—С16 (9 оксиэтильных групп) и сульфатированных оксиэтилированных оксоспиртов (3 оксиэтильные группй). Хромато -граммы продуктов кислотного пиролиза разветвленных (на основе полимеров пропилена) алкилбензолсульфонатов содержат сложный набор характерных пиков. Однако по величинам удерживания и [c.195]

Каждый атом углерода у полимера, получаемого в стереорегу-лярной полимеризации, имеет определенную повторяющуюся конфигурацию. Если все асимметричные атомы углерода одинаковы по конфигурации, то мы получаем изотактический полимер. Если строго чередуются атомы с с(- и /-конфигурацией, то возникает синдиотактический полимер. И, наконец, если расположение беспорядочное, как это происходит при применении неактивных катализаторов, а также при радикальной полимеризации, то будет получаться атактический полимер (см. стр. 77). [c.40]

К широко применяемым наполнителям относится технический углерод. Способ определения технического углерода в полимере разработан только для полиэтилена (см. раздел 1.2.2). Поскольку технический углерод вьшолняет и функцию стабилизатора, то на его количествеппом определении, проводимом гравиметрическим методом, следует остановиться подробнее. [c.259]

Основной проблемой при гравиметрическом определении технического углерода является захват его частиц продуктами деструкции полиэтилена. Особенно велик вклад этой ошибки при малом содержании технического углерода в полимере. Для подбора условий количественного определения технического углерода при малом его содержании в полимере было исследовано влияние временного фактора и температурных условий на деструкцию полиэтилена в инертной атмосфере [71]. Было показано, что время, за которое происходит полная деструкция полимера, зависит от температуры. При этом при температуре выше 550 °С происходит слишком быстрое удаление фрагментов деструкции полиэтилена и наблюдается унос частиц технического углерода при 700°С технический углерод начинает взаимодействовать с примесями кислорода и воды в инертном газе. Таким образом термическая деструкция полиэтилена при температуре выше 550 °С, по данным автора работы [71], происходит с потерей некоторого количества введенного в полимер технического углерода. Была предложена методика, при которой навеску полиэтилена, содержащую 1—30 мг технического углерода, помешают в предварительно прокаленной кварцевой лодочке в центральную часть трубчатой электропечи, перед ней в зоне нагрева располагают катушку из медиой проволоки и трубку выдерживают при 500 + 10°С в течение 30 мин, продувая трубку азотом с постоянной скоростью (второй конец трубки остается при этом открытым). После этого лодочку помещают в эксикатор и через 30 мин взвешивают. Для определения зольности полимера пробу дожигают при 900°С в присутствии кислорода воздуха. Зольность полимера можно не учитывать при расчете результата анализа, если она составляет менее 2 % от содержания технического углерода. [c.259]

Изменение эффективности инициирования с температурой специально изучено также на основе использования радиоактивного инициатора С Н МдВг и последующего определения меченого углерода в полимере. Параллельно с этим устанавливалась степень расходования мономера на образование олигомеров и макромолекул. Полученные результаты согласуются с изложенной точкой зрения эффективность инициирования и относительное участие мономера на образование полимеров также проходят через максимум в определенной температурной области [c.163]

Кремнийорганические полимеры можно подразделить на следующие основные типы а) полимеры на основе связей кремний — кремний б) полимеры па основе связей кремний — углерод в) полимеры на основе силоксановых цепех и г) сетчатые силоксаны [378]. Однако не всегда можно достаточно определенно провести границу между этими различными типами полимеров. В настоящей главе рассматриваются первые два типа. Полимеры со связями 81 — 8 — 81 и 81 — N — 81 более близки к силршонам и поэтому не подвергаются детальному обсуждению. Что касается полимеров германия, олова и свинца, то в данную главу включены аналоги всех четырех вышеуказанных типов кремнийорганических полимеров. [c.257]

Наиболее отвечающая современным представлениям модель атомно-молекулярной структуры карбоиизованных веществ, к которым относятся и нефтяные коксы, предложена в работах [73, 74]. По этой модели карбонизоваггные вещества состоят из конденсированных ароматических колец, упорядоченных в двумерной плоскости и связанных в пространственный полимер боковыми углеводородными цепочками (неупорядоченная часть). Коксы отличаются друг от друга соотношением упорядоченной части углерода к неупорядоченной, количеством и прочностью связей в боковых цепочках, что в конечном счете обусловливает их химическую активность при высокотемпературном нагреве и графитации. Двумерные плоскости, уложенные в пачки параллельных слоев, образуют макрочастицы (кристаллиты) определенной структуры. Таким образом, кристаллит представляет собой структурную единицу, состоящую из 2—5 ароматических сеток с боковыми функциональными группами. [c.196]

Взвешивают на аналитических весах колбу с притертой про бкой на 50 мл, берут в нее навеску 0,3 г СКД и растворяют в 30 мл четыреххлористого углерода. После растворения навески (перед самым проведением анализа) определяют вес раствора. Для определения берут 10 мл полученного раствора в коническую колбу на 500 мл с притертой пробкой, определяют его вес и добавляют 40 мл четыреххлористого углерода. Затем наливают в бюретку 50 мл раствора бромистого иода и за 1—2 мин прибавляют его к раствору полимера при постоянном энергичном перемешивании. Первые порции раствора бромистого иода вливают медленно, затем скорость можно увеличить. Колбу закрывают пробкой, шлиф смачивают раствором иодистого калия и колбу ставят в темное место на 30 мин. Далее, слегка приоткрыв пробку колбы, чтобы избежать потерь галоидоводородной кислоты, которая могла образоваться при реакции, добавляют 100 мл дистиллированной воды. Содержимое колбы перемешивают, а последними порциями воды смывают шлиф колбы и пробку. [c.85]

Когда все / -группы расположены по од1гу сторону плоскости, то в расположении мономерных единиц полимера наблюдается определенный порядок и одинаковая конфигурация у каждого второго атома углерода (третичного агома углерода). Такая стереорегуляриая структура полимера носит название изотактической структуры (рпс. 43). [c.301]

В настоящее время на основе исследований различными методами (рентгеноструктурный анализ, электронная и оптическая микроскопия, ЭПР и др.) установлено, что карбонизованные углеродистые материалы состоят из конденсированных полициклических ароматических колец, упорядоченных в двухмерной плоскости и связанных в пространственный полимер боковыми углеводородными цепочками (неупорядоченная часть) [22, 2з] Двухмерные плоскости, уложенные в пачки параллельных слоев, образуют макрочастицы (кристаллиты) определенной структуры, которые принято называть графитоподобными слоями [24]. Коксы отличаются друг от друга соотношением упорядоченной ядер-ной части углерода, состоящей из атомов с Р -гибридизацией, к неупорядоченной (периферийной), включающей атомы с ЗР -, ЗР -и Гибридизацией, а также количеством и прочностью связей в боковых цепочках, что в конечном счете обусловливает их химическую активность и другие свойства. Б отличие от графита углеродные слои в 1 воблагорояенных нефтяных коксах и других углеродистых материалах беспорядочно ориентированы вокруг оси, перпендикулярной этим слоям (турбостратное расположение). В ядерную часть структуры или в боковые группы могут входить гетероатомы кислорода, серы, азота и металлов. [c.7]

Значительные успехи были достигнуты и в регулировании реакции роста цепи при полимеризащ-1и диенов [8] и различных полярных мономеров, В результате проведенных опытов было показано, что стереоспецифическая полимеризация олефинов может быть проведена также и в гомогенной системе. При анионной или катионной гомополимеризации с управляемой реакцией роста цепи несомненно важную роль играет промежуточный комплекс мономера с противоионом. При таком методе получения стереорегуляр-ных полимеров удается снизить свободную энергию активации реакции роста цепи, ведущую к образованию полимера с определенной степенью тактичности. К сожалению, этот метод трудноосуществим при полимеризации неполярных, высоколетучих мономеров, какими являются, в частности, этилен и пропилен. Реакцию полимеризации этилена в высокомолекулярный разветвленный продукт долгое время осуществляли только по радикальному механизму при высоких давлении и температуре. Аналогичные опыты по радикальной полимеризации пропилена не имели успеха, так как на третнчном атоме углерода легко происходит передача цепн, вследствие чего образуется полимер небольшого молекулярного веса, который не может быть использован для получения пластмасс. Высокомолекулярные линейные полимеры этилена и пропилена можно синтезировать при низком давлении только при наличии твердой фазы катализатора. Мономер и металлорганический компонент сорбируются на поверхности твердой фазы, чем достигается ориентация каждой молекулы мономера перед ее присоединением к растущей полимерной цепи. [c.10]

Влияние строения полимера на механизм распада можно проиллюстрировать на примере циииловых полимеров. По. нме ры с третичными атомамн углерода склонны к реакциям деструкции по закону случая При замещении в этих полимерах водорода на труппу СНз и другие полимеры приобретают склонность к деполимеризации. При определенных условиях подИ мер может полностью деполимеризоваться до мономера. [c.192]

Современные взгляды на молекулярную и надмолекулярную организацию полимерного углерода нельзя считать полностью установившимися. Многие исследователи по-разному трактуют те или иные результаты экспериментов и даже в понимании терминологии различных школ ученых до сих пор нет определенного единства, что отражается на качестве опубликованных работ, нередко содержащих многочисленные противоречивые модели строения углеродных веществ. И хотя первые робкие высказывания о принадлежности углеродных структур к полимерным веществам ныне сменились большими обзорными статьями и монофафиями, тем не менее, развитие структурной химии углерода в целом отстает лет на 30-35 от современного уровня развития науки о полимерах. [c.3]

В обычных (средних) условиях, при достаточно высокой концентрации в газовой фазе атомов с ие очень высокой энергией, образуются слоистые полимеры углерода пирографит и пироуглерод (пироуглеродные пленки), с большей или меньшей концентрацией межцепочных и межслоевых химических связей (сшивок) и регулярностью в их расположении. Они состоят из сплошной массы определенным образом ориентированных микрокристаллитов графита и отдельных молекул карбоида, сшитых друге другом химическими связями. Образование таких пленок отмечено в работах Они отличаются монолитностью. Пакеты фафитовых сеток пироуглеродных пленок расположены параллельно поверхности, на которой они образуются [c.43]

Разработано так много способов вьщеления малых составных частей, что здесь будут упомянуты только некоторые. Для вьщеления следовых примесей используются методы хроматографии, экстракции растворителем, кристаллизации и дистилляции. Ранее обсуждалась комбинация ИК-спектроскопии и хроматографии. Бумажная хроматография применяется для разделения биологических веществ для получения ИКч пектра достаточно всего нескольких микрограммов вещества [108]. Широко распространен простой и эффективный метод экстракции растворителем. Например, экстракция из отработанной воды четыреххлористым углеродом позволяет определять 0,1 часть нефти на миллион и 10 частей фенола на миллиард [100]. Силиконовые жидкости, используемые в качестве антивспенивающих добавок в пищевых продуктах, были определены в количестве нескольких частей на миллион экстракцией Sj или другим растворителем [60]. Дробная кристаллизация в сочетании с разностной спектроскопией применялась для определения катехина и сходных примесей в гидрохиноне [9]. Для повседневного контроля за содержанием добавок к полиэтилену проводят их вьщеление растворителями из измельченного полимера с последующей экстракцией СС1 и S2 [104]. [c.275]