Промышленные катализаторы полимеризации

ПРОМЫШЛЕННЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ [c.482]

Ценность моделирования отдельных свойств ферментов определяется, кроме теоретического интереса, еще и тем, что каждый этап такой работы был ценным для практика, он приводил к созданию катализаторов новых типов, новых технологических процессов, обычно очень щироко используемых. Так, коллоидные металлы внедрены в практику для проведения процессов гидрирования, коллоидные гидроокиси металлов катализируют гидролиз сложных эфиров, комплексные соединения металлов привели к внедрению в промышленность катализаторов полимеризации [c.330]

При помощи некоторых из этих веществ, несомненно, можно вполне успешно осуществить процесс в промышленном масштабе с этой точки зрения представляет интерес коротко рассмотреть, почему фосфорная кислота на носителе (катализатор полимеризации иОР) получила такое универсальное применение и почему серная кислота является другим возможным катализатором. [c.497]

Полимеризация—процесс превращения пропилена, бутилена, а также отчасти высших олефинов в димеры и тримеры, имеющиеся в бензиновых фракциях. В качестве промышленного катализатора применяют фосфорную кислоту, либо осажденную на песчинках в виде жидкой пленки, либо пропитывающую твердый носитель. При твердом катализаторе условия процесса следующие температура 177—232 °С, давление 35—63 ат, нагрузка 1,2— [c.338]

Дальнейшее развитие промышленной техники полимеризации под воздействием катализаторов, в широком диапазоне давлений, обещает дать серию новых оригинальных пластиков и синтетических волокон как на базе бутиленов, так и на базе сополимеров этилена, пропилена и бутиленов. [c.21]

Приблизительно 85 масс. % органических химических веществ, выпускаемых промышленностью, идет на получение пластиков. Роль катализа в синтезе мономеров и полимеров будет рассмотрена в разд. УП. Катализаторы полимеризации — тема гл. 6 настоящего тома и гл. 5 т. 3. [c.22]

При промышленном производстве полимеризация изопрена осу-ш ествляется в растворе бензола, гептана или циклогексана. Первоначально приготовляется раствор комплексного катализатора в бензоле, затем добавляется изопрен в таком количестве, чтобы его содержание в растворе составляло 17—18%. Смесь направляется в полимеризатор. В непрерывно действующих аппаратах полимеризация проводится при 30° С при перемешивании. Для того чтобы выделить образовавшийся каучук из раствора, добавляют смесь метилового и изопропилового спиртов. Если в качестве катализатора применяется литий, то полимеризацию ведут при 46—60° С. Выделенный полиизопрен обрабатывают для получения сырого каучука как исходного материала для производства различных резиновых изделий. [c.334]

В промышленности для полимеризации этилена применяют кроме окисномолибденового и другие катализаторы, получаемые нанесением окиси металлов V группы на окись кремния или окись алюминия. Полимеризацию на этих катализаторах проводят при температурах 130—260°С и давлениях от 14 до 350 ат, однако оптимальным давлением является 70 ат. [c.124]

Впервые в промышленном масштабе процесс получения ПЭ на титан-магниевых катализаторах полимеризацией в растворе осуществлен фирмой DSM (Голландия) [96] время контакта 10—15 мин температура полимеризации 150—170°С давление в реакторе 3,4— 5,3 МПа. Реактор работает в адиабатических условиях, подаваемые в реактор мономер и растворитель охлаждены до —40°С. Для регулирования молекулярной массы ПЭ используется водород. Технологическая схема производства представлена на рис. 3.14. [c.106]

Разработка высокоактивных катализаторов полимеризации обеспечила новую техническую базу для промышленности ПЭНД, создания новых процессов — процессов II поколения . Определение направлений дальнейшего прогресса в области катали- [c.137]

Лебедев успешно применил натрий в качестве катализатора полимеризации дивинила. Этот способ явился основой промышленности синтетического каучука. [c.85]

Эластомеры обычно являются сложными смесями, содержащими один или более основных полимеров, пигменты и наполнители, пластификаторы, катализаторы полимеризации, антиоксиданты, стабилизаторы смазки, антистатики и т. д. Идентификация методом ИК-спектроскопии всех этих компонентов в высокомолекулярном эластомере маловероятна. Фактически эластомер, наполненный сажей, может быть настолько непрозрачным, что совсем не будет давать ИК-спектра в этом случае необходимо разделение. В различных публикациях рассмотрены анализы конкретных полимерных систем некоторые из них включены во всеобъемлющий обзор приложений ИК-спектроскопии в резиновой промышленности [114]. Для разделения компонентов в ходе подготовки к ИК-анализу часто применяют экстракцию растворителем и методы хроматографии, включая тонкослойную, гель-проникающую, колоночную и газовую. [c.202]

Этим способом в промышленности получают, например, триизобутилалюминий (ТИБА) — катализатор полимеризации олефинов, окиси этилена и др [c.940]

Для оценки способности катализатора Гайера полимеризовать изобутилен было интересно прежде всего сравнить свойства полученного в его присутствии полимеризата с продуктом, образующимся из изобутилена в присутствии фосфорной кислоты, широко применяемой как промышленный катализатор полимеризации олефинов. Оказалось, что кривые разгонки обоих полимеризатов, полученных в близких температурных условиях, указывают на весьма значительное сходство в их составе и что, следовательно, характер полимеризующего и изомеризующего действия обоих катализаторов на изобутилен аналогичен. Они сходны также и по активности. Утомляемость катализатора Гайера значительно выше, чем фосфорнокислого, и условий его достаточно легкой регенерации пока найти не удалось (опыты велись только под атмосферным давлением). [c.257]

Изопрен (2-метил-1,3-бутадиен) в последнее время вновь привлек к себе внимание благодаря тому, что на его основе в присутствии 0,1% лития при 40—50° или мюльхеймского катализатора полимеризации (комбинация три-алкилалюминия и хлористого титана) можно получить синтетический каучук, вполне идентичный натуральному и благодаря чистоте даже превосходящий его в некоторых свойствах. В присутствии лития происходит 1,4-полимеризация с предпочтительной i u -копфигурацией двойной связи. Полиизоирено-вый каучук, называемый в США корал-каучуком или америполом SN, не получил еще широкого промышленного значения из-за отсутствия дешевого способа получения изопрена. [c.91]

Из пропана в этих условиях получается ацетон с 75%-ным выходом, из этана с таким же выходом — уксусная кислота. Промышленное значение имеет ди-трет-бутилперекись, применяемая как катализатор полимеризации и как присадка к дизельным топливам. Ди-трет-бутилнерекись образуется в результат( конденсации тре/тг-бутилгидронерекиси с трет-бутило-вым спиртом в уксуснокислой среде [c.161]

Фосфаты металлов. Медная соль нирофосфорной кислоты. Промышленный процесс полимеризации осуществлялся с углеводородной фракцией Сз—С [65], содержавшей около 45% олефинов. В качестве катализатора использовалась медная соль нирофосфорной кислоты, приготовляемая смешением пирофосфата меди с равным объемом гранулированного древесного угля. Состав типичного сырья был следующий 0,7 % объемн. жидкого этилена, 3,2% этана, 10,6% пропилена, 17,8% пропана, 9,9% изобутана, 12,2 % изобутилена, 20,1 % / -бутиленов, 24,2 % и-бутана и 1,3% пентанов. При полимеризации этого сырья в одноступенчатом процессе при 205°, давлении 61 ат и скорости подачи сырья 0,7 л/час на 0,5 кг катализатора 88 % олефинов превращалось в жидкие продукты. [c.199]

Институтом катализа СО АН СССР разработана классификация промышлен-ых катализаторов по их назначению (по виду процесса, для которого предназначен анный катализатор). Согласно этой классификации катализаторы подразделяют на руппы 1) катализаторы синтеза на основе неорганических веществ 2) катализато-ы синтеза (превращений) органических соединений 3) катализаторы гидрирования, дегидрирования 4) катализаторы производства мономеров синтетического каучу-а 5) катализаторы полимеризации и конденсации 6) катализаторы окисления [c.3]

Растворитель играет существенную роль при суспензионной полимеризации, так как растворимость пропилена и атактического полимера в разных растворителях не одинакова. Однако столь же важна и концентрация примесей в растворителе и пропилене. Известно, что ядами катализатора Циглера — Натта являются вода, кислород, монооксид и диоксид углерода, ал-лен, ацетилен, оксисульфпд углерода и серусодержащие органические соединения. Для достижения максимальной эффективности катализатора важно поддерживать концентрацию этих ядов на как можно более низком уровне — обычно менее нескольких частей на миллион. Между тем не всегда можно предсказать действие каждого яда. Например, в табл. 5 показано влияние содержания воды в гептане на промышленный катализатор Т1С1з. Хотя активность снижается с ростом концентра- [c.200]

Макрокинетика процесса. В промышленных условиях полимеризации алкен находится в газовой фазе, а реакция протекает на поверхности катализатора. Скорость реакции лимитируется мас-сопередачей. Кажущаяся энергия активапии составляет всего 21 — 31 кДж/моль. Порядок реакции близок f 1, и ее скорость, таким образом, прямо пропорциональна парциальному давлению алкена. [c.267]

Давление играет большую роль в углублении процесса полимеризации олефинов. Однако в условиях промышленного процесса полимеризации фракций Сд—Св, осуществляемого при 170—220° С, содержание целевого димера в равновесной смеси составляет от 50 до 99% (соответственно для h- bHio-I и н-С Н,-1). Это количество достаточно велико, и примеиеиие давлений до 40—50 ат вызвано соображениями чисто технологического порядка —стремлением к сокращению реакционного объема и повышению скорости полимеризации олефина в смеси, а не термодинамической необходимостью . Положительная роль давления, очевидно, объясняется также увеличением доли жидкой фазы в реакторе конденсат полимеров смывает смолы с поверхности катализатора и предотвращает отложение вновь образующихся смол. [c.325]

Реальным является использование аценафтена [166]. Например, дегидрирование его до аценафтилена и окисление в нафталевый ангидрид и аценафтенхинон. Аценафтилен получают каталитическим дегидрированием аценафтена при температурах до 650 °С над промышленными катализаторами дегидрирования при остаточном давлении 0,4—0,9 кПа с выходом 90% и выше и степенью чистоты 99%. При больших давлениях отмечается появление в мономере продуктов полимеризации [167]1. На основе аце-вафтилена можно получать термостойкие ионообменные смолы, а также обладающие повышенной термостойкостью сополимеры со стиролом. [c.109]

С самого начала промышленного примепения полимеризации делались попытки применять жидкую фосфорную кислоту на различных носителях, но ни одна из этих попыток не привела к созданию такого удачного катализатора, каким является твердая кислота. Однако в 1937 г, была построена установка,, в которой применялась жидкая фосфорная кислота на кварце [2]. В течение многих лет проводились работы по усовершенствованию этого процесса, и затем было построено и введено в действие несколько таких установок. В основе процесса лежит идея приготовления катализатора непосредственно в реакторе, где носитель пропитывается жидкой фосфорной кислотой -затем избытку кислоты дают стечь и вводят олефиновое сырье. Принимая во внимание сравнительно небольшую удельную по- [c.238]

Ранее в качестве катализатора полимеризации пользопались серной кислотой [3] существует два варианта сернокислотной полимеризации горячий и холодный процессы. В настоящее время серную кислоту применяют главным образом для избирательной абсорбции из б у та -бутиленовой фракции изобутилена, служащего сырьем в производстве синтетического каучука. Продуктами реакции являются как димер (динзобутилен), так и смесь бутана и н-бутилена. Динзобутилен также применяется в небольших количествах в химической промышленности. [c.239]

Каталитические реакции чрезвычайно распространены в природе и часто используются в промышленности. Большинство биологических процессов, протекаюших в организме животных и растений, являются каталитическими. Их скорость регулируется особыми веществами — ферментами, играющими роль катализаторов. Промышленные реакции полимеризации, крекинга нефти, синтеза кислот и других продуктов являются преимущественно каталитическими. [c.338]

В настоящее время в промышленности синтетического каучука полимеризация изопрена и бутадиена в основном осуществляется на комплексных металлорганических катализаторах на основе алкилалюминия и галогенидов титана, характерной особенностью которых является чрезвычайно высокая чувствительность к примесям, имеющимся в мономере. Влияние примесей на протекание процесса полимеризации различно. Например, присутствующий в изопрене циклопентадиен полностью дезактивирует катализатор полимеризации, диметилформамид значительно снижает стереорегулярность полимеров, а влага или образующийся вследствие ее взаимодействия с галогенидом титана хлористый водород способствует сшиванию полимерных цепей, образованию твердых хрящей в каучуке. Ниже для примера приведен состав примесей, обнаруженных во фракции Св дегидрирования изоамиленов на кальций-никельфосфатном катализаторе, % (масс.) [c.164]

Промышленные процессы полимеризации газов осуществляют при давлениях от 3 до 8 Ша. Применение столь высоких давлений объясняют необходимостью поддержания реакционной смеси в жидкой фазе, чтогзы обеспечить эффективное смывание смол с катализатора. Однако известно, что смолы облйрчают работу катализатора. Они образуют с ним промежуточный комплекс, через посредство которого осуществляются реакции свежих молекул олефинов. Это мнение подтверждается, в частности,,тем, что наибольшую активность катализатор- проявляет после накопления некоторого количества смол. В этой связи представлялось интересным определить их равновесное содержание. [c.153]

Разработаны четыре промышленных процесса полимеризации олефинов, каждый из которых основывается па особом типе твердых катализаторов. Три из этих процессов применяются для полимеризации этилена. В процессе фирмы Филлипс применяется предварительно приготовляемый твердый катализатор. В процессе Стандарт оф Индиана — промотированный твердый катализатор в процессе Мюльгейм (Циглер) — осажденный твердый катализатор. Четвертый процесс — фирмы Монтекатини — применяется для по- [c.301]

Галоидопроизводные толуола, нитро- и аминопроизводные фтортолуола применяются в промышленности как катализаторы полимеризации при получении резины, пластических масс, как сырье для органического синтеза (в проиэвадстве красителей, душистых веществ, иокусстве ных смол, дубителей, фармажологичесосих препаратов) и Д р. [c.215]

Модификаторы оказывают различное влияние на ско рость полимеризации и свойства полимера. Так, наибо лее активными при полимеризации олефинов на катали тических системах с применением Т1С14 являются кисло родсодержащие соединения. Использование в качестве электронодоноров спиртов (первичных, вторичных и третичных), эфиров (простых и сложных), алкокси-производных титана и алюминия позволяет повысить активность промышленных катализаторов в 1,5—3 раза, причем необходимое количество и порядок загрузки определяются для каждого вида модификаторов. [c.61]

Особое значение для решения вопроса о возможности использования цеолитов для разделения ацетиленовых углеводородов приобретает вопрос осуществления десорбции ацетиленовых углеводородов в возможно более мягких температурных условиях. При повышении температуры активность адсорбентов падает вследствие полимеризации гомологов ацетилена и выделения углеродистого осадка в норах. Интенсивно полимеризация протекает во внутренней структуре цеолитов. В случае иснользования активных углей катализаторами полимеризации являются отдельные инградиенты золы. Для промышленного разделения ацетиленовых углеводородов разработаны методы десорбции, которые снижали бы до минимума возможность отложения полимерных соединений в порах адсорбента. [c.358]

Базовый научный стержень материала - приложение теории кислотно-основ-ного взаимодействия к рассмотрению элементарных актов полимеризации изобутилена - сочетается с использованием квантово-химических расчетов катализаторов, связанных активных центров, отдельных элементарных стадий процесса и критическим анализом некоторых экспериментальных фактов. Наряду с сохранением содержащихся в ранее вышедшей монографии основных разделов, в новой редакции монографии освещается и новый круг вопросов, к числу которых следует отнести макрокргнетическое огшсание процесса полимеризации изобути-лена, описание сбштансированной схемы получения полимеров изобутилена в промышленности, возбуждение полимеризации изобутилена с помогцью иммобилизованных катионных катализаторов и др. Внимание обращается и на экологические аспекты синтеза и применения полимеров изобутилена и пр. [c.4]

Универсальным катализатором полимеризации и изобутилена, особенно до низко- и среднемолекулярных полимеров изобутилена, является А1С1з, однако при его применении не всегда могут быть решены некоторые актуальные проблемы, например гарантированное получение стандартизированных марок полимерных продуктов, особенно из промышленных фракций углеводородов С4. Фракция С4 после очистки от каталитических ядов (бутадиен, соединения серы [c.304]

При изучении реакции полимеризации амиленов кремневольфрамовая кислота применялась как в чистом виде, так и нанесенная на различные носители. Наносили кремневольфрамовую кислоту на носитель следующим образом. Раствор 25%-ной кислоты смешивали с носителем из расчета, 1 кг кислоты на 1 кг носителя после этого смесь просушивали при перемешивании вначале на водной бане, а затем в муфеле при 280—300° в течение 3 час. В качестве носителей были использованы кизельгур, промышленные катализаторы — шариковый алюмосиликатный, асканглина и трошковская глина, активированные на опытно-промышленной установке и Грозном окись алюминия, глиноземная ныль с добавкой аскангеля, активированный уголь марки БАУ , учкекенская глина, боксит, активированный при 650°, и боксит неактивированный. [c.211]

Полимеризация изопрена, одного или вместе с бутадиеновыми соединениями, дает вещества, обладающие характерными свойствами натурального каучука. Образование каучукоподобных полимеров было открыто исследователями очень давно эти исследователи нашли, что изопрен густеет при стоянии в течение дол1ГОго времени в отсутствие света и воздуха [69]. В настоящее время самопроизвольная полимеризация изопрена представляет только исторический интерес, так как она часто протекает месяцами, а в некоторых случаях даже годами. Было разработана большое число методов для ускорения и регулирования этой полимеризации, так что она может быть осуществлена в промышленном масштабе. Для ускорения полимеризации применяют главным образом нагревание,. высокое давление и различные катализаторы. Полимеризация диолефинов в водной эмульсии также является удовлетворительным методом для синтезов каучуколо-добных веществ в промышленном масштабе. Более подробно эти методы описаны Марчионна [70]. [c.126]

Испытание каталитической системы из смеси двух промышленных катализаторов, составленной путем смешения равных объемов, проводилось на промышленных реакторах установки полимеризации бутанбутиленовой фракции. Контактный узел полимеризации состоял из четырех реакторов, которые включались в схему последовательно. Отключение реактора производилось по мере падения активности катализатора, критерием которой служила степень превраш.ения бутиленов, определяемая по разности содержания непредельных б контактирующем потоке на входе и выходе из реактора. Косвенным показателем активности служит наличие темперетурного градиента. [c.26]

В промышленности анионную полимеризацию применяют главным образом для синтеза эластомерных материалов - 1,4- и 1,2-полибутадиена, бутадиен-стирольного термоэластопласта, статистического сополимера бутадиена со стиролом. Полимеризацию проводят в растворе в присутствии литиевых инициаторов. Так, фирма "Shell использует литиевые катализаторы для получения изопренового каучука. [c.491]

В процессе ИпАлк ( InAl ), лицензируемом фирмой иОР LL , для получения продукта, подобного традиционному алкилбензину, на первой стадии используется реаыщя олигомеризации изобутилена с легкими олефинами (С3-С5) на проверенном в промышленности гетерогенном катализаторе полимеризации (рис. 12.138). Полученную смесь гидрируют циркули-руемым водородом. [c.924]

После первых опытов Бутлерова, обнаружившего полимеризацию (олигомеризацию) изобутилена в присутствии серной кислоты и фтористого бора, в начале XX века В.Н. Ипатьевым была установлена возможность некаталитической высокотемпературной полимеризации этилена при высоком давлении, а также полимеризации этилена и изобутилена в присутствии глинозема, хлоридов цинка и алюминия [1]. Разработка нанесенного фосфорном слотного катализатора позволила создать основы хюрвого промышленного процесса полимеризации олефинсодержащих газов каталитического крекинга с получением полимербензина [2]. [c.878]