Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Спирты синтез высших из низших

    Сложные эфиры на основе многоатомных спиртов обладают высокой смазывающей способностью, химической стойкостью, термостабильностью и хорошими вязкостно-температурными свойствами, а также достаточной совместимостью с различными пластическими материалами. Подбором соответствующих компонентов сложных эфиров могут быть достигнуты те или иные вязкостные свойства, хладостойкость и низкая летучесть. Эти свойства позволяют применять сложные эфиры как специальные смазки, компоненты смазок и пластификаторы. Возможность промышленного осуществления процесса получения многоатомных спиртов из альдегидов оксосинтеза и наличие необходимых органических кислот делает синтез сложных эфиров исключительно перспективным [5]. [c.5]


    Недостатком процесса при высоком давлении являются дорогостоящее оборудование, высокие энергетические затраты на компримирование синтез-газа, довольно высокие эксплуатационные расходы и упомянутый выше значительный выход нежелательных побочных продуктов, таких, как диметиловый эфир, углеводороды и высшие спирты. Хотя в настоящее время еще функционирует несколько заводов, производящих метанол при высоком давлении, их продолжают вытеснять современные заводы с технологией низкого давления. [c.227]

    Важную роль при выборе технологии нового производства играют параметры и стоимость пара или органического теплоносителя на данном предприятии (по двум последним схемам синтез проводится при более высоких температурах), наличие производственной площади, объем сточных вод, подвергаемых очистке (по первой схеме их больше), возможность очистки оборотных спиртов (на комбинатах, производящих и спирты, н пластификаторы,, цех пластификаторов, работающий по кислотной технологии, можно не оборудовать самостоятельной ректификационной установкой,, а все оборотные спирты возвращать на очистку в цех спиртов), доступность и стоимость катализатора (амфотерные катализаторы дороже кислых), качество применяемого сырья. Низкое качество сырья в значительно большей степени влияет на качество получаемого пластификатора при использовании кислых катализаторов. [c.23]

    Синтез без катализатора и в присутствии амфотерных катализаторов принципиально не отличается от синтеза на кислых катализаторах и может проводиться на том же оборудовании. Однако температуру в этом случае повышают до 170—250 °С [64, 65], так как при более низкой температуре амфотерные катализаторы не активны [63]. Избыток спирта, при котором синтез протекает с достаточно высокой скоростью, также примерно в 2 раза больше, [c.38]

    При синтезе алкида из молекул типа Лд и В , при избытке многоатомного спирта, в случае полного завершения реакции вероятность того, что две молекулы многоатомного спирта будут соединены через молекулу трехосновной кислоты, равна 1. Однако вследствие более высокой функциональности трех и более основных кислот критические значения р будут значительно более низкими, чем для случая с двухосновными кислотами. [c.50]

    Некоторые продукты основного органического синтеза используются в качестве смазочных материалов для двигателей и механизмов, работающих как при очень низких (—60 °С), так и при высоких температурах (300 °С и выше). Для этих целей применяют некоторые сложные эфиры многоатомных спиртов и двухосновных карбоновых кислот, низкомолекулярные продукты полимеризации этилена и других ненасыщенных соединений, кремний- [c.128]


    Поливиниловый спирт широко применяется в химической промышленности для синтеза поливинилацеталей, в качестве эмульгатора при суспензионной и эмульсионной полимеризации винилацетата (марки ПВС 6/4, ПВС 7/2, ПВС 8/2, ПВС 8/14), суспензионной полимеризации стирола (марка ПВС 8/14), винилхлорида (марка ПВС 9/27) и других мономеров для производства синтетического волокна, обладающего высокой прочностью, стойкостью к истиранию, химической стойкостью, низкой теплопроводностью, гигроскопичностью, стойкостью к морской воде, воздействию микроорганизмов. Волокно из ПВС применяется как в чистом виде, так и в смеси с хлопком, шерстью, вискозой. Из него изготовляют рыболовные снасти, брезенты, химически стойкие фильтровальные ткани, спецодежду, специальные сорта бумаги и т. п. [c.243]

    Разнообразие продуктов, получаемых при использовании различных катализаторов и в разных условиях температуры, давления и времени контакта, указывает на то, что в этих синтезах истинное равновесие не достигается. Данные по изменению стандартной свободной энергии типичных реакций образования парафинов, олефинов и спиртов пз соответствующих количеств окиси углерода и водорода приведены Андерсоном с сотр. [76]. Эти изменения отрицательны при низких температурах и положительны при высоких, как показано на рис. 71 для главных реакций при п = 1 и л = 2  [c.303]

    Так, при 180° и давлении синтез-газа (2 1) 200 ат масляный альдегид гидрируется в бутанол с высокими выходами [86]. Если оксосинтез проводят для получения спиртов в качестве целевого продукта, то частичное гидрирование альдегидов в спирты еще в стадии гидрокарбонилирования не имеет существенного значения. Одпако если процесс проводят для получения альдегидов в качестве целевого продукта, то температуру реакции следует поддерживать возможно низкой, насколько это допускают требуемая скорость реакции и малая продолжительность контакта. [c.90]

    Большим преимуществом метода спиртового обмена являются мягкие условия синтеза, препятствующие протеканию побочных процессов. Это особенно важно для спиртов, склонных к реакциям с хлористым водородом. Определенным преимуществом является и простота физических методов удаления спиртов. Если спирт R ОН имеет значительно более высокую температуру кипения по сравнению с ИОН, синтез можно провести с затратами минимального теоретического количества R OH, что важно в тех случаях, когда спирт R OH дорог. Несомненно, лучше использовать небольшой избыток (около 10%) спирта R OH, иначе последняя стадия обмена будет протекать очень медленно. Для использования в качестве инертных разбавителей имеется широкий выбор растворителей (бензол, толуол, четыреххлористый углерод, цикло-гексан и т. д.). Часто спирт R OH удается осушить азеотропной отгонкой с использованием разбавителя (например, бензола) в качестве третьего компонента. Если спирт R OH имеет слишком высокую температуру кипения для образования тройной азеотропной смеси с водой и бензолом, для осушения системы можно добавлять другой спирт ROH с низкой температурой кипения. Например, берут требуемое количество спирта R OH с бензолом и небольшое количество спирта ROH (например, EtOH) и осушают систему перегонкой при минимальной температуре кипения тройного азеотропа бензол — этанол — вода. Большую часть этанола удаляют в виде бинарного азеотропа с бензолом, после чего в раствор вводят этоксид металла M(OEt) , который превращают в M(OR ) отгонкой азеотропа бензол — этанол. [c.239]

    Тот факт, что углеводороды составляют основную часть продуктов изосинтеза, является следствием интенсивного дегидратирующего действия двуокиси тория и сходных с ней катализаторов. В области проведения этих синтезов низкие температуры приводят к получению спиртов с высокими выходами. Повышение температуры сначала способствует увеличению выхода изоолефи- [c.235]

    Следует отметить, что в обоих процессах применяются в основном одинаковые катализаторы, близкие по составу свежие газовые смеси и сходные рабочие условия. Одиако за счет использования более высоко) объемной скорости газа, поступающего на кaтaJ[изaтop, и более низкой температуры синтеза в оксил-процессе получаются главным образом спирты, главным же продуктом в процессе Рурхеми являются углеводороды. [c.528]

    Запасы карбонатов в земной коре на несколько порядков выше, чем органического топлива, и возобновляются диоксид углерода является отходом современной технологии и утилизируется лишь в небольшой степени. Рассмотрим поэтому термодинамическую вероятность и энергетическую эффективность синтезов органических соединений на основе СО2 или карбонатов с привлечением в синтез водорода, водяного пара, угля. На целесообразность таких синтезов обращено внимание в работах Я. М. Паукина, поско. ьку, ввиду доступности сырья, они могут быть осуществлены в крупнотоннажных производствах. С этой целью определены при низких (300 К) и высоких (1000 К) температурах теплоты АЯ° и константы равновесия реакций получения из СО2 кислоты (НСООН), спирта (СН3ОН), углеводорода (СН4) по следующим вариантам  [c.346]


    Эта связь вполне понятна в свете изложенных выше исследований, констатировавших зависимость детонационной волны горения от реакций окисления п образования перекисей. Повидимому, реакции, предшествующие образованию холодных пламен, при низких температурах и давлениях имеют ту же природу, что и реакции, идущие при высоких температурах и давлениях перед возникновением детонации в моторе. Холодные пламена в смесях углеводородов с кислородом или воздухом, как следует из работ М. Б. Неймана с сотр., могут быть исполь-юваны и промышленностью органического синтеза для получения больших количеств альдегидов, кислот, спиртов и т. д. Продукты окисления в холодном пламени сложной смеси углеводородов моторного топлива СК были исследованы А. Д. Петровым, Е. Б. Соколовой и ]М. С. Федотовым [23]. Ими были идентифицированы и количественно определены разнообразные кислородсодержащие соединения (кислоты, альдегиды, сложные эфиры, спирты, ацетали, кетоны), находящиеся I водном слое. Установлено, что среди продуктов окисления альдегидов (муравьиного и уксусного) и спиртов (метилового и этилового), образующихся, очевидно, путем распада первичных продуктов окисления, преобладают перекиси газообразных углеводородов — продуктов крекинга углеводородов моторного топлива. [c.345]

    Если желательно получить большие количества высших спиртов, то в катализатор специально вводят щелочные добавки, К2СО3ИЛИ КОН. В этом случае катализатор используют при более низких объемных скоростях и более высоких температурах /1/, Введение олефинов в синтез-газ также способствует увеличению выхода высших спиртов /7 /. [c.229]

    Когда будут введены в строй новые разделительные заводы на Ближнем Востоке, СНГ можно будет использовать вместо дистиллята при производстве аммиака в этом районе, а также в Европе и Японии. Удельный расход природного газа составляет примерно 932 м т аммония. Следовательно, для обеспечения типового завода мощностью до 1000 т/сут аммония потребуется 238 тыс. т бутана в год. Синтетические газы для производства метанола, которые получаются по методу Фищера—Тропща или методу окисления спиртов, отличаются по своему составу от тех, которые используются для синтеза аммиака. При производстве метанола смесь, состоящая из 1 объема СО и 2 объемов Нг, проходит над поверхностью катализатора (активированной окиси цинка) при температуре 350 °С и давлении 25,33—35,46 МПа. Разработанные компаниями ИСИ и Лурги новые катализаторы позволили снизить рабочее давление до 5066—12 160 кПа. Процессы, происходящие как при высоком, так и при низком давлении, базируются на равновесии реакций и нуждаются в многократной рециркуляции непрореагировавщих газов. Наиболее употребительным сырьем для производства метанола являются дистиллят и природный газ, однако с ними могут конкурировать и СНГ, если их имеется достаточное количество и доступны цены. Синтетические углеводороды, получаемые по методу Фишера—Тропша из СНГ, можно использовать для получения парафинов с прямой цепью при экзотермической реакции и давлении около 1013 кПа, что дает возможность избежать применения железного и кобальтового катализаторов. Если соотношение СО и Нз увеличивается, то конечной стадией процесса являются олефины с преобладанием двойных связей. Для синтеза окисленных спиртов требуется газ с соотношением СО и Нг, равным 1 1. При давлении 10,13— 20,26 МПа в присутствии кобальтового катализатора этот газ конвертирует олефины в альдегиды К— H = H2 - 0 -Hг- R— —СНг—СНг—СНО. [c.244]

    Переэтврификация винилацетатом II-—2] требует низких температур и кислой среды, нередко сопровождаясь интенсивным с.молообразоваиием. Удобнее брать источником виниловых групп какой-либо легкодоступный простой виниловый эфир (например, винилбутиловый) и вести реакци ю с катализатором — ацетатом ртути. Эним методом, дающим довольно высокие выходы без полимеризации мономеров,, были провинилированы многие спирты [3—41, синтез виниловых эфиров которых прямой этерификацией ацетиленом по ряду причин часто невозможен. [c.26]

    Глицерин через эпихлоргидрин получают из пропилена 98%-ной чистоты. Высокомолекулярный полимер пропилена (полипропилен) по разработанным в последнее время способам полимеризации под низким давлением получается из 95%-пого пропилена. Для синтеза изопропилового спирта используется еще менее чистое сырье с содержанием 90% СзНв. Полпмерн-зация пропилена на три- и тетрамер, как и алкилирование бензола пропиленом, не требует высокой чистоты сырья. Однако содержание углеводородов Сг в исходной пропан-пропи,неновой фракции не должно превышать 1—2%, если выходящий из полимеризационной установки пропан сбывается в виде жидкого газа без дополнительной деэтанизации его для снижения упругости паров сжиженного газа [24]. [c.158]

    Спирты, продукты их переработки и спирто-бензииовые смеси Наиб перспективны низшие алифатич спирты-этанол и особенно метанол, к-рые благодаря высоким октановым числам и небольшому загрязнению атмосферы выхлопными газами могут использоваться как автомобильное топливо непосредственно или в смесях с бензином Достоинство этанола-доступность сырьевых ресурсов (см Этиловый спирт), метанола - горит при более низкой т-ре, чем бензин, недостатки метанола-низкая теплота сгорания (примерно вдвое меньше, чем у бензина), высокая токсичность Интерес к метанолу быстро возрастает по след причинам синтез-газ, из к-рого гл обр производят метанол, м б получен конверсией любого углеродсодержащего сырья, в т ч прир газа, нефтяных остатков и углей, синтез метанола освоен в крупных масштабах, из него получают высокооктановый бензин, высокооктановые добавки к нему (метил-трет-амиловый и метил-жрет-бути-ловый эфиры), др виды топлив, напр дизельные (см также Метиловыи спирт) [c.115]

    Эти данные показывают, что синтез смешанных полиарилатов такого типа, содержащих в цепи свободные гидроксильные группы, целесообразно проводить в две стадии. Первую стадию - поликонденсацию двухатомного фенола с дихлорангидридом дикарбоновой кислоты - следует проводить при повышенной температуре (до 220 °С). Вторая стадия (после вступления в реакцию всего двухатомного фенола) - поликонденсация образованного полиарилата с алифатическим многоатомным спиртом. Эту стадию процесса необходимо осуществлять при более низких температурах (110-150°С), что позволяет достичь достаточно высокой степени завершенности реакции без преждевременного отверждения образующегося продукта [37, 55]. [c.157]

    Алюмогидрид лития широко используется в органическом синтезе как быстрый и сильный (даже при низкой температуре) селективный восстановитель, обеспечивающий количественное протекание реакций восстановления и высокую чистоту продуктов. Алюмогидрид лития превращает кислородсодержащие органические соединения (альдегиды, кислоты и их ангидриды, кетоны и сложные эфиры) в соответствующие спирты, галогенпронзводные углеводородов — в соответствующие углеводороды и восстанавливает нитрилы до первичных аминов. При этом двойные и тройные связи в исходных соединениях не нарушаются. Алюмогидрид лития восстанавливает даже те соединения, которые вследствие сте-рических препятствий восстанавливаются другими восстановителями с трудом [80, 92]. [c.23]

    Чтобы избежать дегидратации, при получении третичных спиртов разложение производят насыщенным водным раствором хлористого аммония, а не разбавленными кислотами (ионы водорода каталитически ускоряют дегидратацию). Рекомендуется также вести разложение при низкой температуре. Перегонку продукта в тех случаях, когда температура кипения его достаточно высока, следует проводить при пониженном давлении, иначе возможна дегидратация третичного спирта в процессе перегонки. Следы иода катализируют реакцию дегидратации, поэтому при синтезе легко дегидратирующихся спиртов активацию магния иодом не проводят. В этих случаях можно активировать магний бромистым этилом. При получении диметилэтилкарбинола из этилброммагния и ацетона активации вовсе не требуется, так как реактив Гриньяра готовится из самого бромистого этила. Разложение алкоголята даже разбавленными кислотами вызывает дегидратацию спирта с образованием изомерных олефинов [c.306]

    Результаты по окислению обобщены в табл. 4.3. По сравнению с обычным двухстадийным методом, который включает превращение алкилгалогенида в спирт с последующим окислением до альдегида и приводит к низкому выходу альдегида, новый одностадийный метод позволяет получать альдегиды с высоким выходом и, по-видимому, имеет существенные преимущества для получения продуктов тонкого органического синтеза, таких, как гераниол, фарнезол, хотя использование К2СГ2О, и ГМФА неудобно для промышленных синтезов. [c.213]

    Этот процесс отличается от оксосинтеза тем, что его проводят при сравнительно низких давлениях и температурах. Для низших олефинов оптимальными условиями реакции являются давление 10—15 ат и температура 90—110 С. При использовании вышекипящих олефинов требуются более жесткие условия— более высокие температуры и давления. Олефины, имеющие разветвление у атома углерода, связанного двойной связью, в эту реакцию вступают с трудом. В качестве катализатора применяют производные гидрокарбонила железа, получаемые из пентакарбонила железа, амина и воды. Установлено, что для получения катализатора могут применяться лишь немногие амины. Особенно легко взаимодействуют с карбонилами железа Ы-алкилпирро-лидины, алкильный остаток которых должен содержать такое же число атомов углерода, что и синтезируемый спирт. Например, для синтеза бутилового спирта целесообразно применять М-бутилпирролидин  [c.171]

    На базе отечественного сырья разработать технологию получения биологически мягких ПАВ в ассортименте, полностью удовлетворяющем потребно.сти народного хозяйства. В этом направлении перспективными научно-исследовательскими работами можно считать исследования в области синтеза новых видов ПАВ на основе отечественных видов сырья, таких, как легкоплавкие н-парафины, альфа-олефины и спирты, пропилен и бутилен и т. д., при этом, повышая требрвания, предъявляемые к качеству, сырья и, тем более, к качеству готового продукта, добиваясь получения ПАВ высокой эффективности при низкой себестоимости. [c.47]

    На рутении, который исключительно устойчив в широком интервале температур и давлений, отчетливо выявляется зависимость избирательности катализатора от условий процесса. При атмосферном давлении и температурах выше 200° С рутений является превосходным катализатором синтеза метана, а при высоких давлениях (порядка 1000 атм) и низких температурах в его присутствии образуется полиметилен. Другим примером изменения избирательности при изменении условий является изосинтез на окисноториевом катализаторе при низких температурах образуются спирты, с повышением температуры увеличивается выход изоолефинов, а затем изопарафинов, дальнейшее повышение температуры приводит к образованию нафтенов и ароматических соединений. [c.144]

    Первый патент на получение чистого метилового спирта появился в 1916 г. [513], т. е. раньше работ Фишера и Тропша. Согласно описанию, процесс получения метанола проводился при атмосферном давлении, а катализаторами служили никель и платина (никель и платина при низком давлении скорее должны были привести к образованию метана и других углеводородов). В 1921 г. Кэлверт [514] описал конверсию окиси углерода и водорода на 80% в метиловый спирт процесс также происходил при атмосферном давлении. В том же году Патар [515] взял патент на способ синтеза метанола, который предусматривает применение высоких давлений и температур от 300 до 600° С в качестве катализаторов предлагается целый ряд металлов и их окислов. [c.200]

    Тем не менее в последний период второй мпровоп войны и в послевоенные годы фирмы И. Г. Фарбениндустрп и Рурхеми осуществили в промышленном масштабе процесс синол [63], который представляет собой по существу наиболее совершенную стадию развития синтеза высших первичных спиртов нормального строения нз окисп углерода н водорода [60]. Следует, однако, отметить, что низкое давление п тип катализатора, применяемого в процессе синол, сближает его в большей мере с синтезом углеводородов но Фишеру-Тропшу, чем с классическим синтезом спиртов нз окнси углерода и водорода, осуществлявшимся при высоких давлениях в присутствии катализаторов иа основе цинка или хрома. [c.143]


Смотреть страницы где упоминается термин Спирты синтез высших из низших: [c.618]    [c.307]    [c.618]    [c.44]    [c.452]    [c.328]    [c.159]    [c.31]    [c.120]    [c.229]    [c.431]    [c.344]    [c.271]    [c.157]    [c.9]    [c.43]    [c.70]    [c.157]    [c.24]    [c.236]    [c.315]    [c.730]   
Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.202 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.194 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Спирты высшие



© 2024 chem21.info Реклама на сайте