Фосфор в органических соединениях открытие

Указанные выше основные классы органических соединений, в свою очередь, подразделяются на более дробные классы. Так, алифатические соединения подразделяются на карбоцепные, если открытые цепи образованы только углеродными атомами, и гетероцепные, если в состав открытых цепей кроме углеродных входят атомы других многовалентных элементов — кислорода, серы, азота, фосфора, кремния. Карбоциклические соединения подразделяются на алициклические, скелетом которых являются замкнутые циклы из разного числа (начиная с трех) углеродных атомов, и ароматические, в основе которых лежит особая циклическая группировка из шести углеродных атомов — так называемое бензольное кольцо. [c.74]

Классификация органических соединений. Органические соединения могут иметь открытую и замкнутую цепи и соответственно называются ациклическими (алифатическими) и циклическими соединениями. Ациклические соединения с ординарными (не кратными) связями между атомами углерода называют предельными, а с двойными или тройными связями между атомами углерода — непредельными соединениями. Циклические соединения подразделяются на карбо- и гетероциклические соединения. Кольца карбоциклических соединений содержат лишь атомы углерода. К карбоциклическим относятся ароматические и али-циклические соединения. Кольца гетероциклических соединений наряду с углеродом содержат другие атомы, например азот, кислород, серу, фосфор. В соответствии с международной систематической номенклатурой названия органических соединений слагаются из словесных обозначений частей их структуры и знаков, указывающих способ связей этих частей. Основная часть названия соединения состоит из названия самой длинной неразветвленной цепи атомов углерода. Число углеродных атомов в цепи (кольце) обозначаются греческими числительными (кроме первых четырех, обозначаемых мет - 1, эт — 2, проп — 3, бут — 4 атома), например гекс — 6, окт — 8. [c.300]

В 1954 г. одним из авторов статьи был написан первый обзор реакций присоединения неполных эфиров кислот фосфора по углерод-углеродным и углерод-азотным кратным связям, открытым им в 1947 г. в лаборатории Казанского университета. В дальнейшем в ряде обзоров, посвященных химии фосфинов > эфиров фосфористых и фосфиновых кислот , некоторым реакциям фосфорорганических соединений, с различной степенью полноты рассматривались вопросы, связанные и с реакциями присоединения тех или иных типов органических соединений фосфора. В настоящем обзоре сделана попытка систематизировать и обобщить все имеющиеся данные по присоединению фосфорорганических соединений с подвижным атомом водорода как к кратным, так и к простым связям в циклических соединениях. [c.10]

Систематическое изучение химии и биологической активности органических соединений фосфора привело к открытию ценных свойств у большого числа препаратов этого класса [1—5], что позволило использовать их в различных областях промышленности, сельского хозяйства и здравоохранения. Достаточно сказать, что только в качестве пестицидов в настоящее время применяется около 150 различных производных кислот фосфора [6, 7]. [c.467]

Различают три основные группы (или ряды) органических соединений I) ациклические — с открытой цепью углеродных атомов 2) карбоциклические — с замкнутой цепью углеродных атомов 3) гетероциклические — с кольцами, содержащими, кроме атомов углерода, атомы других элементов (кислорода, азота, фосфора и др.). В каждом из рядов могут быть различные классы органических соединений с функциональной группой, обусловливающей главные свойства данного класса. [c.155]

В том случае, если есть уверенность в чистоте органического вещества, проводят его качественный анализ, т. е. исследуют, какие элементы входят в его состав. В органических веществах помимо постоянной составной части — углерода наиболее часто содержатся водород, кислород, азот, сера, фосфор и галогены (С1, Вг, 1). Общий принцип открытия этих элементов в органических соединениях заключается, в том, что элементы переводят в неорганические соединения и затем открывают их методами неорганической и аналитической химии. [c.16]

Наиболее распространенными являются органические соединения углерода с водородом, кислородом, азотом, галогенами, а также фосфором и серой. Исследования последних десятилетий раздвинули рамки элементарного состава органических соединений, охватывающих уже сейчас почти всю периодическую систему элементов. Происходит стремительное увеличение числа и возрастание значения элементоорганических соединений с открытой цепью и циклических. Некоторые разделы химии элементоорганических соединений, занимающие пограничные области между органической и неорганической химией, развились в самостоятельные отрасли, например химия фтор- или кремнийорганических соединений. [c.8]

Гетероциклические органические соединения содержат циклы, в которых один или большее число атомов являются элементами, отличными от углерода. Гетероциклы, содержащие в качестве гетероатомов азот, кислород и серу, изучены более подробно, чем циклы с фосфором, бором, оловом и кремнием в качестве гетероатомов. В данной главе внимание будет сосредоточено на рассмотрении химии гетероциклических азот-, кислород- и серусодержащих соединений, из которых основное внимание будет уделено ароматическим гетероциклам, а не их насыщенным аналогам. Химия насыщенных гетероциклов, таких, как окись этилена, тетрагидрофуран,диоксан, пирролидин, пиперидин, лактоны и лактамы, рассматривалась в предыдущих главах в целом свойства таких соединений близки к свойствам их аналогов с открытой цепью с учетом, однако, эффектов напряжения в цикле и конформационных эффектов, связанных с циклической структурой. Разнообразие типов гетероциклических соединений так велико, что делает невозможным сколько-нибудь исчерпывающее рассмотрение поэтому в данной главе будет сделана попытка подчеркнуть принципы, наиболее важные для понимания химических свойств основных гетероциклических систем, имеющих наибольшее практическое значение. [c.367]

В органических веществах, помимо постоянной составной части — углерода, наиболее часто содержатся водород, кислород, азот, сера, фосфор и галогены (С1, Вг, I). Общий принцип открытия этих элементов в органических соединениях заключается в том, что элементы переводят в неорганические соединения и затем открывают их методами неорганической и аналитической химии. [c.16]

Для открытия многих элементов, входящих в молекулу органического соединения, последнее разлагают таким образом, чтобы перевести азот, серу, галогены и фосфор в неорганические соединения, которые затем определяют обычными методами качественного неорганического анализа. [c.300]

Одной из наиболее интересных и важных реакций фосфорорганических соединений является реакция А. Е. Арбузова, заключающаяся во взаимодействии эфиров кислот трехвалентного фосфора с галоидными алкилами и другими галогенсодержащими органическими соединениями. Эта реакция, открытая им в 1905 г., является в настоящее время основным методом синтеза одного из наиболее важных и обширных классов фосфорорганических соединений — эфиров фосфиновых кислот и их различных производных. [c.15]

Несмотря на то что фунгицидные свойства органических соединений фосфора открыты сравнительно недавно, масштабы производства и применение отдельных фунгицидов этого класса имеют тенденцию к росту. Так, препараты для борьбы с пирикуляриозом риса в настоящее время уже производятся в количестве многих сотен тонн в год [58]. [c.375]

Как видно из приведенного краткого обзора, органические соединения фосфора за последние годы получили весьма широкое и многостороннее-использование в сельском хозяйстве, и, несомненно, ближайшие годы принесут еще много интересных и практически важных открытий в этой области. [c.377]

Химия элементоорганических соединений находится сейчас в похожей стадии бурного развития. Это можно видеть из многих примеров. Химия фосфорорганических соединений, долгое время представлявших лишь теоретический интерес, в связи с начавшимся широким применением органических производных фосфора в разнообразных сферах народного хозяйства в настоящее время быстро развивается. Развитие химии органических соединений титана и алюминия было ускорено после открытой Циглером в 1954 г. способности алюминийорганических соединений в смеси с тетрахлоридом титана вызывать полимеризацию этилена, а также установленной Натта в 1955 г. возможности стереоспецифической полимеризации непредельных соединений в присутствии различных комплексных катализаторов. [c.11]

Открытие механизма действия органических соединений фосфора позволило разработать основные принципы направленного синтеза новых веществ и установить причины их избирательного действия на организм. Ацетилхолин осуществляет передачу нервного возбуждения как в организме высших позвоночных животных, так и насеко- [c.140]

Выше уже приводились примеры системных инсектицидов растительного действия (см, стр, 559), Однако новейшим достижением в области применения биологически активных веществ на основе органических соединений фосфора является открытие системных инсектицидов животного действия. Соединения типа корал, дауко 109 или роннел могут быть введены в желудок пли использованы для наружной обработки домашних животных в количествах, достаточных для того, чтобы вызвать гибель паразитов, не оказывая попутно токсического действия на животных. [c.563]

Адольф Байер (1835—1917). Родился в Берлине, ученик Бунзена и Кекуле. Преподавал в Промышленной академии в Берлине, в университетах в Страсбурге (с 1872 г.) и Мюнхене (с 1875 г.) там он основал лабораторию, которая стала центром многочисленных и важных исследований (не считая его собственных работ, достаточно упомянуть об исследованиях Гребе и Либермана по ализарину, Э. и О. Фишеров по розанилину учениками Байера были также Кляйзен, Курциус, Пехман, Тиле, Виль-штеттер и другие). Под влиянием Кекуле Байер занялся органической химией и обогатил науку открытиями и исследованиями фундаментального значения в области как экспериментальной, так и теоретической химии. Его работы по изучению строения бензола, таутомерии, оксониевых солей и по теории напряжения ориентировали органическую химию в новом направлении, в то время как его экспериментальные исследования ароматических соединений (фталевые и гидрофталевые кислоты, фталеин, фосфор-органические соединения, синтезы хинолина и веш естБ группы индиго и пр.) часто представляли собой настоящие открытия, а некоторые имели также значение для химической промышленности [c.293]

Химия элементоорганических соединений находится сейчас в подобной стадии бурного развития. Это можно видеть из многих примеров. Химия фосфорорганических соединений, долгое время представлявшая лишь теоретический интерес, в связи с начавшимся широким применением различных органических производных фосфора в настояш,ее время быстро развивается. На развитии химии органических соединений титана и алюминия сильно сказались открытая Циглером в 1954 г. способность алюминийорганическпх соединений в смеси с четыреххлористым титаном вызывать полимеризацию этилена и установленная Натта в 1955 г. возможность стерео-специфической полимеризации различных непредельных соединений в присутствии указанного комплексного катализатора. [c.9]

Явление холодного свечения было открыто около 300 лет назад (Р. Бойль) по свечению белого фосфора (точнее Р2О3). В дальнейшем был обнаружен ряд органических соединений, при окислении которых излучается значительно более яркий свет лофин МП, люминол [2], люцигенин [c.83]

Химия фосфорорганических соединений за последние два десятилетия переживает период бурного развития. Это связано прежде всего с тем широким применением, которое нашли эти соединения в самых различных областях народного хозяйства. С каждым годом расширяется использование фосфорорганических соединений в качестве инсектицидов, фунгицидов, гербицидов и нематоцидов в сельском хозяйстве, лекарственных препаратов в медицине, мономеров, пластификаторов и стабилизаторов при производстве полимерных материалов, экстрагентов, растворителей, катализаторов, добавок, придающих материалам огнестойкость, улучшающих работу смазочных масел, и др. Большое практическое значение фосфорорганических соединений стимулировало исследования в области дальнейшего развития, расширения и изучения ранее известных реакций, строения и реакционной способности органических производных фосфора, привело к открытию новых путей синтеза и ряда новых интересных реакций. К реакциям этого типа следует отнести и рассматриваемую в обзоре реакцию присоединения фосфорорганических соединений с подвижным атомом водорода фосфинов, неполных эфиров фосфористой, тиофосфористой, фосфинистой и дитиофосфорной кислот, амидов кислот фосфора, фосфорсодержащих соединений с активной метиленовой группой и некоторых других типов соединений. К настоящему времени изучены реакции присоединения их по кратным углерод-углеродным, двойным углерод-кислородной, углерод-азотной, азот-азотной и азот-кислородной связям. В результате этих реакций образуются фосфины разнообразного строения, полные эфиры фосфиновых, тиофосфиновых, дитиофосфорных кислот, алкилфосфиновые и фосфинистые кислоты, эфироамиды фосфорных и эфироимиды фосфиновых кислот, а также некоторые другие типы органических соединений фосфора. Отдельные реакции этого типа, как, например, присоединение фосфинов, фосфористой и фос-форноватистой кислот к карбонильным соединениям, были известны еще в конце прошлого — начале нашего столетия. Однако в последующие годы они или не получили дальнейшего развития, или использование их было крайне ограниченным. Интерес к этим реакциям вновь проявился лишь спустя несколько десятилетий. Ряд новых [c.9]

Качественный элементарный анализ органических веществ. При исследовании качественного состава чистых органических соединений чаще всего приходится встречаться с небольшим числом элементов. Это — углерод, водород, кислород, азот, сера, галоиды и фосфор. Открытие всех этих элементов, кроме водорода и кислорода, основано на переводе их в растворимые в воде ионизирующиеся соединения, анализируемые с применением соответствующих реакций, хорошо известных из неорганической химии. Водород же открывается в виде воды. [c.36]

Со времени первых систематических исследований Михаэлиса в конце XIX века темпы развития химии органических соединений фосфора постоянно возрастали. Тем не менее можно выделить несколько периодов, когда важные открытия резко повышали интерес к этим соединениям. Открытие Шредером и другими исследователями [1] в 1930 г. токсических и инсектицидных свойств соединений фосфора вызвало к жизни новую отрасль промышленности. Превращение Виттигом карбонильных соединений в алкены и использование гомогенных катализаторов открыло совершенно новую область применения соединений фосфора в синтезе. Совсем недавно получение стабильных соединений пентаковалентного фосфора и изучение Вестхаймером и другими процессов псевдовращения вызвало прилив новых сил в эту область химии. [c.595]

В этой статье Жерар впервые описывает уксусный ангидрид, полученный им действием ацетилхлорида, хлорокиси и трнхлорида фосфора на безводный ацетат калия. Это одно из самых полезных для органической химии открытий, благодаря которому имя Жерара навсегда вошло в историю нашей науки, хотя его теоретические концепции и не могли полностью выстоять перед критическим действием времени. Во всяком случае, таким путем было неопровержимо доказано существование органических соединений, принадлежащих к типу воды. [c.239]

Согласно определению, илнды представляют собой соединения, в которых карбанион непосредственно связан с гетероатомом, несущим положительный заряд [(33)]. Первый илид был получен Михаэлисом и Гимборном в 1894 г. [13], однако структура, предложенная ими, оказалась неправильной. До открытия реакции Виттига в 1953 г. [14] эта область химии практически не разрабатывалась, если не считать работ Штаудингера и сотр. в двадцатых годах. Работы Виттига привели к взрывообразному расширению исследований в области органических соединений фосфора и илидов фосфора, в особенности [7, 15]. [c.108]

Функциональный анализ. Одним из необходимых шагов в структурном анализе органических соединений является определение природы и числа функциональных групп. На функциональные группы обращали внимание уже сторонники теории радикалов и теории типов. Поэтому и до появления теории химического строения было известно немало реакций для открытия функциональных групп. Б Введении к полному изучению органической химии Бутлеров упоминает о таких реакциях, например, на гидроксильную группу (в спиртах) с металлическим натрием образование алкоголята с хлорокисью фосфора продукта замещения гидроксильной группы на хлор с кислотами сложных эфиров, особенно характеристический и свойственный собственно алкоголям случай замещения водорода водяного остатка [25, с. 133]. Те же реагенты могут действовать и на гидроксильную группу кислот, однако при этом образуются соли, галогенангидриды кислот, которые в отличие от га-логенпроизводных алкогольных радикалов легко разлагаются водой. Подобный анализ имеет не только качественный, но и количественный характер, так как по числу атомов замещенного водорода в гидроксильных группах или самих этих групп можно судить, например, об атомности и основности оксикислот. К характерным реакциям альдегидов, открытым ранее, относится их легкая способность окисляться до кислот, восстанавливая окись серебра (Либих, 1835), а также способность к прямому соединению с аммиаком (Деберейнер, 1832). Кетоны резко отличаются от альдегидов тем, что не присоединяют кислород, а при действии окисляющих веществ, в отличие от альдегидов, распадаются. Бутлеров упоминает также о бисульфитной реакции на альдегиды и кетоны (Бертаньини, 1853). Были известны также реакции не только на аминогруппы, но и для [c.298]

Полиуретановая пена безвредна, но при действии на нее открытого огня, она горит и разлагается с выделением вредных газов. В целях снижения горючести, в состав пластика вводят различные органические соединения фосфора. Полиуретановые пенопласты предложено применять для заливки в перо руля и в другие труднодоступные полости, в которых невозможно распространение огня. Пенополиуретан в плитах выпускается по ТУ МХП 3202—54 под марками ПУ-101 и ПУ-101А. Их свойства приведены в табл. У-22. [c.370]

Кольбе вновь обратился к теории радикалов Берцелиуса и пытался обосновать ее на основе новых открытий. Он хотел, чтобы теоретические представления отражали свойства реальных веществ. Кольбе трудился упорно, сопоставляя свои- идеи с результатами новых исследований. Очень важными для него оказались работы Франкленда, посвященные исследованию состава и свойств органических соединений азота, фосфора, мышьяка и сурьмы, а также металлоорганических соединений . В работе Об естественной связи между органическими и неорганическими соединениями (1860 г.) Кольбе писал Химические органические тела всегда являются продолжением неорганических соединений и возникают из последних непосредственно путем изумительно простого процесса замещения [82]. Таким образом, Кольбе пытался рассматривать органические соединения как производные неорганических. При этом угольную кислоту ученый считал основным исходным веществом — типом органических кислот. Из нее путем замещения кислорода на водород или алкильный остаток получались спирты, карбоновые кислоты, альдегиды и углеводороды. Многоосновные кислоты, как и многоатомные спирты, Кольбе получал таким образом соответственно из двух или трех молекул угольной кислоты. Подобным же образом как производные неорганических веществ Кольбе рассматривал сульфокислоты, сульфоны, фосфорные и мышьяковые кислоты, амины, амиды и металлоорганические соединения. Пользуясь этой теорией, он пытался не только объяснить известные факты, но и предсказывать новые. Кольбе писал Нам кажется, что подобным же образом и в спиртах происходит замещение одного или двух атомов водорода на равное число метильных, этильных или других замещающих групп и в результате образуется новый ряд спиртов... И хотя до сих пор ни один из этих спиртов еще не получен, все равно я совершенно твердо убежден, что [c.59]

Для определения фосфора в органических соединениях широко используют химические, физико-химические, а также физические полумикро- и микрометоды [244, 246, 257, 260, 320—328]. Основными способами минерализации являются сожжение в колбе, наполненной кислородом [270, 271, 294, 296, 329—333], сожжение в трубке в токе кислорода, позволяющее определять С, Н и Р из одной навески, разрушение смесями кислот в открытой системе типа Кьельдаля или в запаянной трубке (окисление по Кариусу) [28, 146, 295, 300, 301, 334—337], сплавление с щелочными агентами в микробомбе или в калориметрической бомбе [4, 338—343]. Предложены восстановительные способы минерализации с использованием металлов и сплавов (А1, К, Мд, 2п) 1[21, с. 252 314, с. 228 344 345]. В последние годы установлена возможность определения фосфора после озоления вещества в низкотемпературной плазме [257—259]. Анализ заканчивают определением фосфора в виде ортофосфат-иона, используя методы неорганического анализа. Обязательной заключительной стадией минерализации является гидролиз фосфорсодержащих продуктов разложения с количественным переводом их в РО4 . Весовыми формами являются пирофосфат магния, фосформолибдат аммония или комплексы их с органическими осадителями (хинолин, стрихнин и т. д.). Комплексы можно определять титриметрически, используя растворы нитрата лантана, уранилацетата и церия. [c.174]

ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ — хим. соединения, содержа-щие углерод. Кроме углерода, в состав органич. соединений входят многие элементы, чаще всего водород, кислород, азот, фосфор и сера. Главными источниками получения О. с. для пром-сти являются ископаемые угли, нефть, древесина, жиры и различные виды растительного и животного сырья. О. с. разделяются на три больших класса сообразно строению основного скелета своей молекулы 1) вещества с открытыми цепями углеродных атомов составляют класс жирных (алифатич., алициклич.) соединений 2) вещества, содержащие в молекуле циклы из углеродных атомов, составляют класс карбоциклич. (изоциклич.) соединений 3) вещества циклич. строения, если в состав циклов, кроме углерода, входят также атомы др. элементов (азота, серы и др.), составляют класс гетероциклич. соединений. [c.127]

На первый взгляд может показаться, что то широкое развитие, которое химия органических соединений фосфора получила в наше время, объясняется открытиями в области биохимии. Однако, как отметил академик Б. А. Apбyзoв , одна только связь с биохимией не привела бы к развитию синтетической химии органических соединений фосфора. Более того, необходимо было достигнуть определенного уровня развития препаративных методов, чтобы стало воз- можным углубление некоторых направлений, четко определившихся в самих биологических исследованиях, связанных с органическими соединениями фосфора. [c.16]

Параллельно с исследованиями инсектицидного действия различных представителей этого класса веществ шло развитие синтетических возможностей, открывающихся при использовании классических реакций, и были открыты новые пути синтеза. Все вместе взятое решающим образом революционизировало химию органических соединений фосфора. К числу новых препаративных методов относится получение эфиров фосфорной кислоты при действии третичных фосфитов на а-галоидкарбонильные соединения — реакция, открытая Перковым, которую затем развили советский химик А. Н. Пудовик и американские химики Аллен и Джонсон. Реакция с различными органическими соединениями серы, в которой исходными веществами также являются третичные фосфиты, как было найдено, открывает новые пути синтеза эфиров тиофосфорной килоты (Моррисон, 1955 г. К- А. Петров и Г. А. Сокольский, 1956 г. Ми-хальский и Виечорковский, 1957 г.). [c.17]