Водород и углерод, определение в полимерах

При определении углерода и водорода в термостойких полимерах, например в полиимидах, образуются углеродистые остатки, что приводит к заниженному значению содержания углерода, поэтому при анализе таких полимеров в зону сожжения вводят оксид свинца. [c.42]

Ниже приведено содержание углерода и водорода в некоторых полимерах и сырьевых материалах, определенное элементным анализом [c.194]

При определении углерода и водорода в термостойких полимерах, например полиимидах, образуются углеродистые остатки, что приводит к заниженному значению содержания углерода. Поэтому при анализе таких полимеров в зону сожжения вводят окись свинца. Используется обычная аппаратура для определения углерода и водорода. [c.52]

Линейную зависимость между Ум и молекулярным весом имеют и жидкие полимеры [22]. Формула (8) позволяет приписать атомам отдельных элементов определенные инкременты молекулярной скорости звука и подсчитать для различных веществ их сложением, руководствуясь при этом формулой соединения. Для углерода С атомный инкремент равен 10 для водорода Н он равен 92,5. Таким образом, для группы СН инкремент 7м составит 195. Более точные измерения, произведенные в последнее время, дают величину 190 [18, 22, 30]. Показано также [61], что молярная скорость звука является конститутивным свойством и поэтому может быть подсчитана как аддитивная функция связей, имеющихся в данном соединении. Значения инкрементов молярной скорости звука, приходящихся на различные связи в соединениях, имеют следующие величины. [c.453]

Количественный элементный анализ полимеров трудоемок и требует специальной аппаратуры. Определение содержания углерода и водорода проводят методом сожжения (см. гл. 9). [c.222]

Сравнительная оценка влияния природы полимеров на коэффициент газопроницаемости может быть сделана на основании данных, полученных при определении проницаемости некоторых полимеров для водорода, гелия, азота, кислорода и двуокиси углерода (табл. 4). [c.65]

Определение углерода и водорода в полимерах, содержащих углерод, [c.3]

Определение углерода и водорода в полимерах, содержащих азот 43 Определение углерода, водорода, азота и кислорода автоматическим [c.3]

Определение углерода и водорода в полимерах, содержащих углерод, водород и кислород [c.42]

Определение углерода и водорода основано на сожжении полимера до диоксида углерода и воды и последующем определении этих соединений. Одновременно с углеродом и водородом из одной навески полимера можно определить хлор, бром, иод или серу, фосфор или бор. Методы определения элементного состава подробно описаны в работах [5, 42. [c.42]

Определение углерода и водорода в полимерах, [c.43]

Определение углерода и водорода в полимерах проводят на стандартной установке, но в трубку для сожжения перед окислительной зоной помещают в кварцевой лодочке слой серебряного поглотителя серебра длиной 4—5 см и нагревают его в электропечи при наличии галогена до 440—450 °С, а при наличии серы — до 550 °С. При этом используют электролитически осажденное или мелкодисперсное серебро. Можно использовать серебро в виде проволоки, сетки или фольги. В этом случае температуру печи при наличии галогена поднимают до 600 °С, а при наличии серы — до 780—800°С. Скорость пропускания кислорода при этом уменьшают от 40—60 до 20—25 мл/мин. [c.51]

Определение углерода, водорода и щелочных металлов [5]. При сожжении соединений, содержащих углерод, водород и щелочной металл, может образоваться карбонат соответствующего металла. Такие карбонаты не разлагаются даже при сильном прокаливании. В присутствии же кварца металл целиком им связывается с образованием силиката, а диоксид углерода освобождается полностью. Поэтому при сожжении полимеров, содержащих металлы, навеску засыпают кварцем, как указано для веществ, содержащих фосфор. [c.56]

Суть ограничений, связанных с химическим строением, можно понять, изучая простейший по химическому составу полимер — полиэтилен. Его можно считать высшим членом гомологического ряда предельных углеводородов нормального строения. Химическое строение молекул полиэтилена сохраняет определенные черты строения первого члена этого ряда — метана. Как известно, все четыре атома водорода в этой молекуле равноценны, а это означает, что их пространственное положение относительно атома углерода одинаково, т. е. они равноудалены один от другого и от атома [c.727]

Поведение большинства этих полимеров будет подробнее рассмотрено в дальнейших разделах. Классификация эта не является вполне определенной, так как некоторые полимеры могут быть отнесены в ту или другую группу в зависимости от условий облучения. Например, присутствие кислорода способствует деструкции, и некоторые полимеры обладают преимущественной деструкцией или сшиванием в зависимости от того, присутствует ли при их облучении кислород (см. стр. 68). Разрывы и сшивание молекул сопровождаются другими химическими реакциями. Главной из этих реакций, является отрыв водорода. Последний составляет основную часть летучих продуктов, образующихся при облучении большинства полимеров. Могут выделяться также заметные количества метана, этана, окиси углерода, двуокиси углерода и других низкомолекулярных веществ. [c.64]

При нагревании СНП — сплава полимеров, изготовленных на основе сополимера стирола с нитрилом акриловой кислоты и ди-винил-нитрильным каучуком,— от 160 до 200° С выявлены в экспериментах на животных раздражающее действие продуктов термического распада и смертельные отравления при определенных концентрациях выделяющихся веществ — окиси углерода, цианистого водорода, стирола [133]. [c.269]

Дегидрогенизация развивается до тех пор, пока температура не достигнет 1600°С. Влияние температуры обработки на электросопротивление показано на фиг. 9. На этой стадии получающийся продукт можно назвать углеродом, так как почти все атомы водорода удалены. Рентгенограммы [75] показали наличие очень больших сеток гексагональных колец. Однако эти сетки не располагаются одна над другой в определенном кристаллографическом порядке в направлении, перпендикулярном слоям. Полимер углерода содержит макро-ароматические молекулы, но на этой стадии не образуется правильной структуры графита. [c.38]

Для определения углерода и водорода в полимерах применяются классические методы с ручным сжиганием образца [c.143]

Если водород и дейтерий распределены в молекуле неким упорядоченным образом, то для определения их относительного содержания необходимо знать механизм образования ионов, выбранных для расчетов. Примером такого анализа может служить определение дейтероводородного состава сополимера обычного и дейтерированного этиленов. Для этих целей используют ионы типа (С Х2п+1)+, где С — атом углерода, а X — атомы Н или В. Так же как и в случае фторсодержащих полимеров, расчет отношения выходов ионов СОгН+ и СОз+ из сополи- [c.212]

Элементный анализ необходим для определения точного состава полимеров или их составных частей. По содержанию углерода и водорода можно иногда установить химическую структуру и фор- [c.189]

У линейных полимеров для увеличения длины молекулярной цепи используются только две валентности, остающиеся валентности насыщаются водородом или определенными заместителями, как это имеет место, например, у простейших полимеров, элементарное звено которых состоит из алифатически связанных атомов углерода. В том случае, когда третья валентность или обе оставшиеся валентности атома углерода служат для дальнейшего роста макромолекулярной цепи того же состава, как и основная цепь, то говорят о разветвленных полимерах, если количество разветвлений таково, что образуется еще растворимый полимер. Наконец, сетчатыми полимерами называют такие вещества, у которых отдельные линейные или разветвленные макромолекулы связаны между собой таким образом, что макромолекулы не могут переходить в раствор это так называемые одноагрегатные вещества (einaggrega-uge Stoffe). Примеры, приведенные в табл. 6, иллюстрируют влияние строения макромолекулы на свойства полимера. [c.19]

Влияние строения полимера на механизм распада можно проиллюстрировать на примере циииловых полимеров. По. нме ры с третичными атомамн углерода склонны к реакциям деструкции по закону случая При замещении в этих полимерах водорода на труппу СНз и другие полимеры приобретают склонность к деполимеризации. При определенных условиях подИ мер может полностью деполимеризоваться до мономера. [c.192]

Для определения содержания углерода и водорода в полимерах применяют классические методы с ручным сжиганием образца. Однако промежуточные продукты разложения полимеров не успевают окислиться до СО2 и Н2О при сжигании в пустой трубке. Поэтому для анализа полимеров используют трубки с каталитическим наполнением (например, последовательные слои кобальта (П) и (Ш), серебра, осажденного на оксид алюминия, и серебряной проволоки), которое способствует более полному протеканию процессов окисления. Если полимеры содержат значительное количество галогенов, то наполне- [c.37]

Асимметричность обусловлена тем, что указанный атом связан с радикалом, водородом и двумя участками молекулярной цепи различной длины 1 и /5). При этом в зависимости от взаимного расположения мономерных молекул в момент присоединения характер чередования К, Н, и /3 вокруг асимметрического атома углерода может быть различным появится или 0-, или -конфигурация (рис. 40). Если в характере следования конфигураций отмечается определенная закономерность, отличная от статистического распределения, например ОЪОО или то полимеры являются стереорегулярными этим они отличаются от обычных регулярных [c.174]

НИИ все полимеры образуют гель, хотя и с различными скоростями. Значения /a были найдены, как это описано выше (стр. 92 и сл.), нз зависимости количества гель-фракции от дозы. Молекулярные веса всех полимеров перед облучением определяли методом светорассеяния. В табл. 13 представлены исходные молекулярные веса, доза гелеобразования R , /a, и Еа-На рис. 31 изображена типичная зависимость содержания гель-фракции от дозы. Точность определения величины с составляет при.мерпо + 15% величины Еа примерно + 30%. В таблице показано, что все метил-й-бутил- и изобутилакрилатные полимеры требуют около 80—90 эв на образование сшитого звена. Для еуор-бутилакрилата получается несколько более высокое значение, но, насколько это существенно, не установлено. Наиболее важным открытием является то, что грет-полибутилакрилат требует значительно большей энергии (по крайней мере в три, а возможно в четыре раза), чем другие полимеры. Объяснение этих наблюдений дано в работе Мак-Донелла н Ньютона [22], которые бомбардировали ряд алифатических спиртов ионами гелия с энергией 28 Мэв и нашли, что разрыв связи происходит главным образом у атома углерода, связанного со спиртовой группой. Например, величина G для образования водорода при бомбардировке н-бутилового спирта составляет 3,59,. [c.153]

Радиационное воздействие на сополимер вшшлацетатй с этиленом позволяет определить количественный состав сополимера. При облучении образца полимера 100 мград [43] у-излучепия образуются пизкомолекулярпые углеводороды, окись углерода, двуокись углерода, водород. Количество окиси углерода, не обнаруженной в продуктах деструкции чистого полиэтилена, пропорционально содержанию винилацетата в сополимере. Точность определения +1 %. [c.206]

Пиролитическую газовую хроматографию и соответствующую аппаратуру можно применять для элементного анализа полимеров. Мид, Кейворт, Бранд и Деринг [130] определяли содержание кислорода в органических веществах с применением углеродного катализатора при 1050° С. В этих условиях образуются метан, водород и окись углерода. Разделение проводили на колонке с молекулярными ситами. Определение азота в позитивных фоторезистах описано в работе [131]. [c.240]

Определения углерода, водорода и азота были выполнены Вейлером и Штрауссом в Оксфордском университете. Для исследования инфракрасных спектров, проведенного в сотрудничестве с А. Рамзеем и Б. Б. М. Сезерландом в Коллоидном отделе Кэмбриджского университета, использовался инфракрасный спектрометр Хильгера типа 0209 с раздвоенным пучком и автоматической записью. Ранее было проведено более тридцати серий опытов с обычным спектрометром, но в этих условиях поглощение паров воды из атмосферы сильно осложняло работу. Исследование полимеров акрилонитрила представляло определенные трудности [c.126]

Определение углерода и водорода основано на количественном сожжении образца полимера в потоке кислорода до СО и Н2О и последующем улавливании их с помощью соответствующих адсорбентов, помещенных в поглотительные аппараты. Вместо газообразного кислорода для окисления применяют также нек-рые твердые соединения, действующие в качестве окислителей при повышенной темп-ре (СиО, РЬСгО, МпОа, AgVOз, СеОз, У аОь, С03О4 и др.). При определении углерода и водорода в органических веществах, содержащих азот, в поглотительную часть системы между [c.64]

Адсорбция менее чем монослоя не может опровергать наличие полимеризации, так как некоторые места на поверхностт могут быть свободными, в то время как другие покрыты полимером. Количественные результаты, представленные в табл. 17 и 18, по адсорбции этилена и ацет11лена можно сравнить с результатами, представленными в табл. 3, но адсорбции водорода, кислорода и окиси углерода па тех же образцах. Только при адсорбции ацетилена на палладии количество поглощенного углеводорода (1,07 см г) образца все же превышает кажущуюся емкость монослоя (0,49 см г образца), определенную по окиси углерода. Пола- [c.158]

Индуцируемая радикалами полимеризация имеет, однако, некоторые недостатки. Так, в ряде случаев образуются разветвленные полимеры вследствие отрыва атомов водорода от растущей цепи (см. выще). При использовании мономеров типа СНг=СИХ (т. е. обычных мономеров кроме СН2=СН2 и СРг= =СРг) возможна неупорядоченная ориентация заместителей X относительно атомов углерода в цепи твердого полимера. Такие полимеры, называемые атактическими, например атактический полипропилен, не получаются в кристаллической форме, обладают низкой плотностью, низкой температурой плавления, малой механической прочностью. Однако при использовании в качестве катализатора Т1С1з-А1Е1з полимеризация, например, пропена идет в очень мягких условиях и приводит к полимеру с одинаковой ориентацией всех метильных групп. Показано, что такой полимер — изотактический полипропилен — является кристаллическим, обладает высокой плотностью, высокой температурой плавления, высокой механической прочностью. Полагают, что протекание такой регулярной, координационной полимеризации объясняется наличием на поверхности гетерогенного катализатора групп атомов, действующих как матрица таким образом, что каждая следующая молекула мономера может присоединиться к растущей полимерной цепи только благодаря координации , т. е. лищь при определенной ориентации на поверхности катализатора. [c.362]

Методика внесения добавок в полимеры, перерабатываемых в отсутствие контакта с воздухом, также имеет определенные различия. Полимеры, имеющие структуры, соответствующие формулам (1 1У) и (1- У) (например, полипропилен и полибутен-1), намного более нестабильны, чем полиэтилен и полистирол. Атом водорода на третичном атоме углерода с боковой алкильной группой легко отделяется, что приводит к образованию свободного радикала, быстрой [c.29]

Открытые углеродные полимеры. Если молекулы тщательно подобранной структуры полимеризуются при достаточно низких температурах, между определенными атомами в исходных структурах образуются полимерные связи С—С. Открытые структуры могут возникать, когда наблюдаются сильные отклонения от графитовой структуры, хотя и образуется твердая фаза. Наличие атомов водорода или других атомов, а также и самих атомов углерода может способствовать сохранению открытой структуры. Одна группа таких твердых веществ включает углерод с большим содержанием кислорода и образуется при пиролизе поликарбоновой кислоты, например меллитовой кислоты и меллитатов ртути и бария, бензолпентакарбоновой кислоты, инозита и различных производных гуминовой кислоты [966]. Рентгеновские данные указывают, что все эти углеродные остатки имеют практически постоянную величину периода решетки с (в интервале 8—10 А), в то время как период а гексагональной углеродной сетки изменяется от 20 А (в случае образования отложения при 400°С) до 32 А (при 1000°С). Измерения адсорбционной способности, проведенные на азоте, указывают на высокую удельную поверхность (до 2125 м 1г) это говорит в пользу наличия у аморфного углерода открытой структуры с поперечными связями, подобной о-тетрафенилену [731]. Подобным же образом в углероде, образованном при дегидрогенизации ацетилена при низкой температуре, не обнаруживается заметной графитовой структуры. [c.49]

Метод основан на пиролитическом разложении полимера в токе кислорода с использованием для каталитического наполнения трубки сжигания оксида кобальта (II) и (III). При 800 °С происходит полное окисление углерода и водорода до диоксида углерода и воды, а азота — до диоксида азота. Наличие галогенов, серы и азота не мешает определению, так как продукты окисления серы и галогены полностью задерживаются слоем губчатого серебра, а оксиды азота улавливаются диоксидом марганца вне трубки. Диоксид углерода и воду определяют по привесу поглотительных аппаратов, наполненных аскаритом и ангндроном соответственно кремний (при анализе кремний-органических соединений) — по привесу оксида кремния, адсорбированного на кварце в стаканчике для разложения полимера. [c.151]

Выполнение анализа. Определение углерода и водорода. 3— 5 мг анализируемого полимера взвешивают в кварцевом стаканчике с точностью до 0,02 мг. Стаканчик помещают в трубку для сжигания, закрывают ее, на стаканчик надвигают электрогорелку и быстро (в течение - 5 мин) проводят сжигание полимера ири температуре 950 °С. Продукты разложения в течение 15—20 мин вытесняют током кислорода, пропускаемого со скоростью 15—20 мл/мин, т. е. за 25—30 мин через трубку проходит около 500 мл кислорода. По окончании сжигания поглотительные аппараты для диоксида углерода и воды отсоединяют, переносят к весам и взвешивают — через 10 мин аппарат для поглощения диоксида углерода и через 15 мин аппарат для поглощения воды. По привесу поглотительных аппаратов вычисляют содержание углерода и водорода. [c.153]

Определение углерода, водорода и кремния. 3—5 мг анализируемого полимера взвешивают с точностью до 0,02 г в кварцевом стаканчике длиной 90 мм, диаметром 7 мм и засыпают на объема свежепрокаленным кварцем. Затем стаканчик вновь взвешивают и помещают в трубку сжигания трубку закрывают и проводят разложение, медленно продвигая электрогорелку от открытого конца стаканчика к навеске, но не надвигая ее неносредственно на навеску. Необходимо следить за тем, чтобы разложение проходило медленно и заканчивалось в стаканчике на кварце. [c.153]

Относительное положение прямых для са1рана и полистирола на рис. 34 показывает, что непосредственная абсорбциометрия может быть применена для определения хлора в полимерах, которые из других элементов содержат только углерод и водород. [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология