облучением термическое

Радикалы могут быть получены при облучении, термическом гемолизе и при окислительно-восстановитель-ных реакциях. В этой главе дается общее рассмотрение этих процессов, в последующих главах мы вернемся к описанию каждого из них. [c.57]

Характер радиационно-химических превращений можно также связать с выходом мономера при пиролизе полимера. Полимеры, сшивающиеся в результате облучения, дают малое количество мономера при пиролизе. Полимеры, деструктирующиеся при облучении, термически разлагаются с большим выходом мономера. [c.274]

Глубина проникновения газа и его накопление в металле зависит от природы металла, режима разряда, времени облучения, термической стойкости образующихся структур и скорости катодного распыления. [c.240]

Методы активации полимера (отщепление подвижного водорода и образование радикала) могут быть весьма разнообразными (обработка перекисями или озоном, солями Се, V, Ре и других металлов переменной валентности, радиоактивное облучение, термическая или световая активация и т. п.). Обработка активированных полимеров или волокон парами, растворами или жидкими виниловыми мономерами приводит к цепной полимеризации на активированных группах и образованию длинных привитых цепей (например, полиакрилонитрила, полистирола, полиакриловой кислоты или ее эфиров и т. п.). Привитые цепи могут быть значительно длиннее основной макромолекулярной цепи и обычно в волокне ориентируются вдоль основной цепи. [c.362]

В этой схеме [А-В]с — комплекс, образованный двумя радикалами, находящимися в одной клетке растворителя. Стадия 1 (диссоциация) может протекать либо термически, либо под влиянием облучения светом. Стадия 3 представляет собой диффузию частиц А и В из клетки растворителя на расстояние, сравнимое со средним расстоянием между молекулами А — В в растворе. [c.465]

Эмпирические составы жидкой смолы, полученной при окислении воздухом дистиллята термического крекинга, выдержанного в стакане и облученного солнечным светом, а также затвердевшего продукта, собранного после высыхания этой жидкости, и характерного темного смолистого продукта, полученного после выпаривания первоначального дистиллята в полированной медной чашке, приведены в табл. П-1. Анализы показывают, что-в смолах содержится большое количество кислорода двойных связей немного. Кислотность высокая, но омыляемых веществ содержится относительно мало. Умеренные молекулярные веса хорошо согласуются с низкими точками плавления. Осадок, полученный выпаркой в медной чашке, состоит более чем наполовину из водорастворимых соединений. Он содержит только 13% не-омыляЕмых веществ вероятно, это альдегиды и кетоны. Жидкая смола подобна производным от нее. Окисленный бензин, от которого была отделена смола, показал присутствие уксусной и акриловой кислот. Были обнаружены и более высокие непредельные кислоты. [c.74]

Так, гексеновая фракция бензина термического крекинга (99% гексена-1) была адсорбирована на цеолите 13А при 24°С. Объем адсорбированного газа 8,14 см /г. Адсорбированный гексен-1 был облучен -у-лучами (доза 330-10 эВ/см ). Реакционная смесь состояла из 86,4% гексенов-2 и -3 и 13,6% гексена-1 побочных продуктов не образовывалось. Октановое число увеличилось с 77 (для исходной фракции) до 90 (для конечного продукта). [c.180]

Различия в энергии активации при разных способах хлорирования зависят от стадии зарождения цепи. При термическом хлорировании эта энергия составляет 126—168 кДж/моль (30— 40 ккал/моль), при химическом инициировании ==84 кДж/моль и при фотохимической реакции 21—42 кДж/мол ). Методом интенсификации процесса ири термическом хлорировании является 1 олько повышение температуры, ири химическом инициировании— повышение температуры и концентрации инициатора, ири фотохимической реакции, на которую температура почти не влия- т, — повышение интенсивности облучения. [c.106]

При жестком облучении нейтронами или другими высокоэнергетическими частицами кристаллическая решетка металла претерпевает изменения, напоминающие те, что происходят при глубокой холодной деформации. Появляются вакансии в решетке, межузельные атомы, дислокации это увеличивает скорость диффузии специфических примесей или легирующих компонентов. В процессе облучения может происходить локальное повышение температуры — так называемый температурный пик . Существуют два типа пиков термические, при которых практически все атомы остаются на своих местах в решетке, и пики смещения, когда множество атомов перемещается в междоузельные положения. [c.154]

В рамках данной книги необходимо исследовать влияние термомеханического разрыва цепей на механические свойства полимеров. Поэтому вплоть до данного момента автор старался по возможности отделить и исключить влияние окружающей среды. Во многих случаях подразумевалось, что исследуемые зависимости свойств материала (например, от деформации, напряжения, температуры, морфологии образца, концентрации свободных радикалов) являлись доминирующими по сравнению с зависимостями от влажности, содержания кислорода, воздействия химической среды или облучения. Совершенно очевидно, что данные внешние факторы чрезвычайно важны для выяснения сроков службы элементов конструкций из полимерных материалов. Значительное число последних подробных монографий и основополагающих статей касается деградации полимеров при воздействии окружающей среды (например, [196— 203]). В них подробно рассматриваются такие аспекты внешних условий деградации, которые в данной книге в дальнейшем не рассматриваются, а именно термическая деградация, огне- и теплостойкость, химическая деградация, погодные изменения и старение, чувствительность к влаге, влияние электромагнитного излучения, облучения частицами, кавитации и дождевой эрозии, а также биологическая деградация. За любой детальной информацией по перечисленным вопросам и методам [c.313]

Инициирование радикальной полимеризации. Реакция инициирования радикальной полимеризации заключается в образовании первичного активного свободного,радикала из молекулы мономера в результате появления в ней неспаренного электрона. Свободные радикалы могут образоваться при действии тепла (термическая полимеризация), света (фотополимеризация), в результате облучения мономера частицами с высокой энергией (радиационная полимеризация), под влиянием инициаторов (полимеризация в присутствии инициаторов). [c.92]

Полимеры тетрафторэтилена характеризуются высокой стойкостью к действию различных агрессивных сред и хорошей термической устойчивостью. Однако использование их в качестве защитных покрытий металлов затруднительно вследствие плохой адгезии политетрафторэтилена ко всем известным в настоящее время клеевым пленкам, при помощи которых можно было бы произвести крепление этого полимера к металлической поверхности. Для улучшения адгезионных свойств пленок политетрафторэтилена применен метод привитой сополимеризации его со стиролом. Пленки опускают в прививаемый мономер и подвергают у-облучению. При небольшой интенсивности облучения количество привитого стирола может достигнуть 10/О вес., однако пленка заметно увеличивается в объеме. При интенсивности облучения 350 рентген/час и длительности его воздействия 160 час. вес пленки удваивается. Еще более интенсивное облучение политетрафторэтилена и стирола приводит к заметному возрастанию скорости гомополимеризации стирола, поскольку в этих условиях он полимеризуется быстрее, чем успевает проникнуть во внутренние слои пленки полимера. Очевидно, в начале реакции прививка полистирольных боковых цепей происходит только на поверхности пленки. Образующийся в ее верхнем слое привитой сополимер набухает в мономере, и молекулы стирола проникают в следующие слои политетрафторэтилена. Следовательно, для получения однородного сополимера необходимо, чтобы [c.552]

Добавка брома и облучение ультрафиолетовым светом были выбраны в предположении, что фотолиз молекулярного брома приведет к образованию атомов брома при температурах, значительно более низких, чем температуры термического окисления пропана. Далее предполагалось, что возникшие атомы брома смогут генерировать пропильные радикалы также при низких температурах [c.452]

Наибольшая интенсивность свечения для полимеров приходится на видимую часть спектра (Я = 450 550 нм) в широком интервале температур (от 77 до 350 КЬ Интенсивное излучение имеется и в ультрафиолетовой области спектра. Совпадение максимумов на кривой высвечивания облученного полимера с областями размораживания его молекулярной подвижности и со структурными переходами указывает на то, что рекомбинация зарядов при разогреве полимерного образца определяется не термическим высвобождением их из ловушек, а самой молекулярной подвижностью. Оценка оптическими методами глубины электронных ловушек в облученных полимерах показывает, что термическое высвобождение электронов из таких ловушек, какими являются для них связанные радикалы, может начаться лишь при очень высоких температурах 7 >500 К. [c.238]

Хлорангидрид акриловой кислоты полимери уется в присутствии перекисны ( инициаторов, под влиянием ультрафиолетового облучения, термического воздействия. Полимер растворим в ди-оксаие. Каждоез ено его содержит химически активную хлорангид-ридную группу [c.339]

Методы защиты от биоповреждений можнЬ разделить на механические, физические, химические, биологические и комбинированные. К механическим относят герметизацию объектов (в условиях вакуума), промывку, фильтрацию воздуха и жидкости к физическим — облучение, термическую обработку в атмосфере или под давлением к химичсг ским — обработку биоцидами к биологичёСким -— применение антибиотиков и Микробов-антагонистов к комбинированным— сочетание упомянутых методов. [c.468]

При обезвоживании сырых осадков и осадков, сброженных в мезофильных условиях или аэробностабилизированных, требуется их обеззараживание, поскольку эти осадки могут содержать яйца гельминтов. Обеззараживание достигается прогреванием осадка до 60° С, компостированием, облучением, термической сушкой. [c.268]

Облучение термических вулканизатов дозами от 5 до 20 Мрд, а также дальнейшее облучение термо-радиационпых вулканизатов выше оптимальной степени структурирования приводит к их радиационному старению вследствие продолжающегося структурирования, о чем свидетельствует увеличение концентрации поперечных связей и снижение физикомеханических показателей резин. Особенно резкое понижение прочности наблюдается при облучении ненаполненных вулканизатов. Прочность наполненных вулканизатов в изученном диапазоне доз заметно не меняется, относительное удлинение резко падает. [c.320]

Хлорангидрид акриловой кислоты СН2 = СН— O I полимеризуется в присутствии перекисных инициаторов, под влиянием ультрафиолетового облучения, термического воздействия. Полимерный хлорангидрид [c.383]

Указанные типы печей с экранами двустороннего облучения разработаны как типовые. Эти печи особенно подходят для таких процессов, как термический крекинг, пиролиз, коксование, дегрщри-ровапие, где высокие температуры нагрева доллшел сочетаться со сравнительно небольшим временем пребывания продукта в трубах печи, т. е. с коротким змеевиком. Кроме того, эти печи значительно дешевле печей старых типов, поскольку для передачи того и е количества тепла требуется меньший вес металла труб, каркаса и т. д. [c.98]

Фотохимическое хлорирование может с успехом применяться для газообразных и жидких парафиновых углеводородов. При хлорировании жидких углеводородов газообразный хлор подают нри перемешивании и облучении ультрафиолетовым светом непосредственно в углеводород. Для хлорирования газообразных углеводородов целесообразно применять инертный к хлору растворитель, например четыреххлористый углерод, в который нри облучении ультрафиолетовым светом одновременно вводят хлор и парафиновый углеводород. Фотохимическое хлорирование легко идет уже при низких температурах — важное нреимуш ество перед рассматриваемым ниже термическим хлорированием, нозволяюш ее полностью избежать разложения, вызываемого пиролизом, а также реакций перегруппировки. [c.112]

Термическое окисление становится заметным при 400° С, однако при температуре ниже 575° С процесс протекает медленно. В течение индукционного периода происходит экспонентное возрастание концентрации формальдегида до стационарной величины. Вслед за индукционным периодом происходит быстрая реакция, основными продуктами которой являются окись углерода и вода. Путем добавления к газовой смеси формальдегида можно частично или полностыо сократить продолжительность индукционного периода если же добавить формальдегид в таком количестве, чтобы концентрация его превысила стационарную, скорость быстрой реакции также соответственно увеличится и формальдегид будет разрушаться до тех пор, пока снова не установится нормальная стационарная концентрация его. Важная роль формальдегида в процессе окисления подчеркивается также следующим наблюдением если реакционную смесь метана и кислорода подвергнуть при 485° С сильному облучению ультрафиолетовым светом с длинами волн в интервале от 2400 [c.321]

Если неочищенный крекинг-бензин, особенно старый, полученный при термическом крекинге, оставить на продолжительное время в контакте с воздухом и металлами, он будет медленно окисляться. Во многих случаях происходит отстой фазы, которая отличается от почти бесцветной подвижной жидкости крекинг-бензина. Это коричневатая, полуподвижпая смола. Облучение [c.73]

Высокомолекулярный полимер окиси тетрафторэтилена является кристаллическим веществом с Тил == 36 °С. Попытки получения высокомолекулярных сополимеров окисей тетрафторэтилена и гексафторпропилена пока не увенчались успехом. На ионных катализаторах типа фторида цезия образуются только жидкие олигомеры, а при попытке осуществления сополимеризации радиационным методом при низких температурах образуется гомополимер окиси тетрафторэтилена. Перфторированный эластомер с прекрасными свойствами и высокой термической стабильностью синтезирован из а,со-дииодперфтордиэтилового эфира при облучении его УФ-светом в присутствии ртути [40] [c.512]

Согласно существующим представлениям, мономолекулярные прот1 оссы протекают с заметной скоростью лишь в том случае, когда реагирующая молекула обладает внутренней энергией, большей некоторой пороговой величины, называемой энергией активации Е - Будем называть такие молекулы активными. Активные молекулы образуются в ходе химической реакции в результате неупругих столкновений с молекулами резервуара (термическая активация), при облучении светом, при электронном ударе (потермическая активация) и т. п. [c.106]

При жидкофазиом радикально-цепном хлорировании, проводимом при относительно низких температурах (от 40 до 100— 150°С), почти всегда требуются инициаторы илн облучение смеси, что ведет к допол1Штельи.ым экономическим затратам по сравнению с термическим хлорированием. Поэтому выбор жидкофаз-кого хлорирования оправдан при получении термически нестабильных веществ, легко отщепляющих H l [монохлорпарафины с длинной углеродной цепью, полихлориды Са и выше], а также соеди- [c.110]

Составление и решение термических цепей. Теперь нетрудно составить термическую цепь, как это показано на рис. I. От внешней среды с эквивалентной температурой Тр в результате конвекции и радиации теплота идет через наружное термическое сопротивление 1кцАх, далее чере стену имеет место коидуктивный перенос, и от обращенной внутрь комнаты поверхности внешней стены к воздуху теплота передается непосредственно в результате конвекция, а также облучения внутренней поверхности стен с последующим конвективным нагревом ком- [c.512]

Р. Оболенцев и соавторы, поставившие своей задачей создание автоматического самопишущего прибора, в первой стадии работы проверяли возможности метода Юза и Вильчевского с тем, чтобы в дальнейшем перейти к основной задаче — созданию прибора-автомата. В качестве источника излучения авторы использовали изотоп Ге , полученный нейтронным облучением обыкновенного железа в виде окиси ГегО . Излучение Ге является настолько мягким, что оно в большой мере поглощается в слое самого препарата. Толщина слоя ГегОд, излучение которого в направлении, перпендикулярном к слою, вдвое ослаблено в результате такого самопоглощения, очень мала и составляет всего лишь 50 ц,. Поэтому авторы применяли источники, полученные нанесением на алюминиевый диск суспензии ГегОд в клее БФ-2 (разбавленном спиртом), при этом толщина слоя после высыхания не превышала 30—40 [А. После термической полимеризации БФ-2 слой препарата покрывали тонким ( 50 ц) защитным слоем чистого клея БФ-2, который также полимеризовался. Источник диаметром 20 лш имел активность 0,2—0,5 мкюри или менее 0,02—0,04 мг-экв радия. Такая малая активность источника обеспечивает достаточную безопасность работы с пим. [c.424]

Триплет — триплетное поглощение и замедленная флуоресценция рибофлавина. Нижнее триплетное состояние рибофлавина расположено близко к возбужденному син1летному состоянию, поэтому за счет термической активации возможно заселение синглетного состояния через триплетное с последующим испусканием за-медлешшй флуоресценции -типа. Для измерения триплет — триплетного поглощения и замедленной флуоресценции готовят полимерную пленку с рибофлавином, например, на основе поливинилового спирта, которую помещают под углом 45° к импульсной лампе. Облучение проводят через фильтр УФС-6 или СЗС-20. Максимум триплет — триплетного поглощения находят при 520 нм, а максимум флуоресценции — при 565 нм. Замедленная флуоресценция регистрируется при перекрывании зоЕШФующего света. На рис. 72 приведены кинетические кривые гибели триплетного состояния рибофлавина (а) и замедленной флуоресценции (б). [c.191]

Структура фуллерена близка к структуре графита, поэтому наиболее эффективный способ их получения основан на термическом испарении графита либо в результате омического нагрева графитового электрода, либо лазерного облучения. При умеренном нагреве графита происходит разрушение связей между отдельными слоями и из фрагментов, включающих шестиугольные конфигурации,происходит сборка фуллеренов [2]. Полученный угольный конденсат наряду с кластерами С-60 и С-70 содержит большое количество более легких кластеров (рис. 2), значительная часть которых переходит в С-60 и С-70 при выдержке в течение нескольких часов при 500-600 С, либо при более низь я температуре в неполярном растворителе. [c.8]

Сома и др. [39] исследовали термический спад числа механорадикалов. При увеличении температуры от 77 до 170 К они получили для ПЭ, ПП и ПТФЭ рост концентрации свободных радикалов. Это поведение, которое не обнаружено для радикалов, полученных под действием облучения, было названо аномальным. Аномальный рост усиливается при избытке трибоэлектрических зарядов в образцах в виде опилок и при наличии кислорода [39]. На основе своих обширных исследований авторы предложили механизм образования свободных радикалов при термообработке в области достаточно низких [c.223]

В отдельных звеньях линейных молекул могут находиться легко отщепляемые атомы или группы. Их отщ(Щленне может быть вызвано термическим воздействием, облучением, действием ультразвука. По месту отщепления таких атомов или групп остаются свободные валентности и макромолекула превращается в полимакрорадикал, имеющий в различных точках цепи незамещенные валентные связи. Каждая свободная валентная связь может служить инициатором полимеризации мономера, в присутствии которого происходит образование полимакрорадикала. Каждая новая полимерная цепь присоединяется и виде боковой ветви к основной цепи макромолекулы, что значительно увеличивает ее молекулярный вес и придает ей разветвленную структуру [c.188]

Повышение совершенства ристаллической структуры и (Коэффициентов термического расширения графита должно опособствовать снижению радиационных размер(ных изменений. в нем особенно три iBbi OKHX дозах облучения. [c.130]

Для каждого полимера характерна вполне определенная кривая высвечивания. Даже образцы одного и. того же полимера, если они различаются степенью кристалличности, концентрацией межмолекулярных связей и термической предысторией, имеют различные кривые РТЛ. Анализ положения максимумов на кривых высвечивания полимеров разных классов при различных скоростях размораживания образцов в предлеах (от 2 до 60 К/мин) показал, что увеличение скорости размораживания ш сдвигает максимумы свечения в сторону высоких температур в соответствии с соотношением Т =А—Б1 0У. Здесь А и В — константы, характерные для данного полимера. Положение максимумов на кривой высвечивания зависит от дозы предварительного облучения с увеличением дозы температура максимума в результате сшивания полимера смещается в сторону высоких температур. Для совместимых смесей полимеров характерно наличие лишь одного максимума РТЛ при температуре стеклования смеси, причем его положение меняется при изменении соотношения компонентов. Кривые РТЛ гетерогенных смесей полимеров представляют собой сумму кривых высвечивания отдельных компонентов, взятых в определенном соотношении. [c.242]

На стадии инициирования реакции необходимо, чтобы в системе осуществилось получение (генерирование) свободных радикалов в результате теплового воздействия (термическое инициирование), светового (фотонницнирование), радиоактивного облучения (радиационное инициирование), химическими инициаторами (хн-м№1еское ра.цикальное инициирование) н др. [c.20]