Радикалы азотсодержащие

В ряду присадок, содержащих азот и гидроксил, особый практический интерес представляют Ы-алкилзамещенные п-аминофе-нолы, обладающие хорошими антиокислительными свойствами. Как уже упоминалось, антиокислительная эффективность азотсодержащих соединений в некоторой степени зависит от их основности. Введение алкильного радикала увеличивает основность аминофенолов и улучшает их растворимость в маслах. Ы-Заме-щенные п-аминофенолы можно синтезировать взаимодействием п-аминофенола с насыщенными или ненасыщенными альдегидами и последующим восстановлением образующихся шиффовых оснований водородом в присутствии никелевого катализатора, взаимодействием м-нитро-, п-нитрозо- и п-азофенолов с различными алифатическими альдегидами и кетонами иод давлением водорода в присутствии металлорганических катализаторов, а также алкилированием /г-аминофенола алкилбромидами, когда получаются Ы,Ы-диалкил-п-аминофенолы [3, с. 151] [c.25]

N — перед названием азотсодержащих соединений указывает на непосредственную связь радикала с азотом, например М-метилпиррол. [c.279]

Аналогично можно объяснить стабилизирующее действие на НПАВ добавок различных спиртов. Так, при добавлении спиртов возможно образование водородной связи между молекулой спирта и неподеленной парой электронов на атомах кислорода окси >тиль-ной цепи молекулы НПАВ. Спиртовой радикал оказывает стабилизирующее действие на НПАВ, затрудняя подход к эфирной связи различным разрушающим агентам. Так же можно объяснить стабилизирующее действие азотсодержащих веществ. [c.48]

Пример 2. По масс-спектру, приведенному на рис. 5.39, б, можно заключить, что масс-спектрометрический молекулярный вес исследуемого соединения составляет 127. Относительная интенсивность пика (М + 1), равная 7%, указывает на наличие шести атомов С в молекуле. Пик (М + 2) обладает относительной интенсивностью 32% и доказывает тем самым присутствие атома хлора. Далее, из нечетного молекулярного веса следует, что речь идет об азотсодержащем соединении. Характеристические осколочные ионы с массовыми числами 39 и 65 указывают на наличие ароматического соединения (см. также высокую интенсивность молекулярного пика). Разность масс, соответствующих молекулярному пику и пикам с массовыми числами 100 и 99, составляет 27 и 28, откуда при помощи табл. 5.38 можно заключить об отщеплении H N или H N + Н и на основании этого — о наличии N-гетероциклического соединения или ароматического амина. Разность масс молекулярного пика и пиков М = 92, равная 35, указывает на отщепление радикала хлора. Для метастабильного пика, имеющегося в масс-спектре, рассчитываем [c.295]

Задача 0-73. При сжигании образца азотсодержащего гетероциклического соединения, имеющего 1 углеводородный радикал в кольце, образовалось 0,18 моль углекислого газа, 0,105 моль воды и [c.139]

Как и зарубежный, отечественный опыт разработки и использования ингибиторов свидетельствует о том, что для создания эффективных ингибиторов сероводородной коррозии необходимо наличие в молекуле соединения активных азотсодержащих групп (или группы) и длинного углеводородного радикала (С -С д). [c.339]

Вследствие преимущественной локализации заряда азотсодержащими ионами гидроксидная группа, находящаяся в насыщенном Х -гетероциклическом кольце, не направляет фрагментацию таких спиртов, основной распад которых протекает теми же путями, что и распад соответствующих гетероциклических соединений без функциональных групп. Для большинства насыщенных Ы-гетероциклических спиртов гидроксидная группа из М+ элиминируется не в виде молекулы воды, а в виде радикала ОН. Пики ионов [М—0Н]+ не всегда имеют большую интенсивность в спектрах, но обычно достаточно отчетливы. Движущей силой выброса гидроксидного радикала может служить образование ненасыщенного аммониевого иона по механизму, изображенному для спирта (28) [313] [c.177]

Таблица 29. Некоторые азотсодержащие функциональные группы, применяемые в радикало-функциональной номенклатуре (приведены в порядке убывания старшинства)

Нами была предварительно определена методом термогравиметрии в инертной среде температура начала разложения целого ряда веществ различных классов, наиболее широко используемых для ингибирования радикально-цепных процессов окисления. Для исследования были отобраны соединения, температура начала разложения которых была не ниже 300°С (табл. 1) азотсодержащий гетероцикл (1), ароматический амин (2), экранированный фенол (3), стабильный радикал (4). [c.54]

К последним относятся поверхностноактивные азотсодержащие полимеры основного характера (полярные полимеры) [9] и алифатические амины Сю—Сад [Ю]. Среди последних наиболее эффективны вторичные амины, содержащие одну метильную группу и нормальный алкильный радикал с 13— 16 атомами углерода [4]. С этой целью были исследованы американская присадка РОА-2 (полярный полимер) и технический вторичный алифатический амин, содержащий в молекуле около 20 атомов углерода. [c.54]

Диоксид азота — более активный свободный радикал по сравнению с NO. Он может не только оторвать лабильный атом водорода при комнатной температуре, но и присоединяться к двойным связям С=С макромолекул, инициируя таким образом свободнорадикальную деструкцию полимеров. В то же время радикал NOj, взаимодействуя с алкильными, алкоксильными и пероксидными радикалами, может ингибировать свободнорадикальные процессы с образованием азотсодержащих молекул. Термические и фотохимические превращения продуктов также влияют на процессы старения полимерных материалов. При повышенных температурах диоксид азота способен инициировать свободнорадикальные процессы деструкции полимеров, в частности, полиолефинов. [c.207]

Электронная структура этого азотсодержащего радикала сохраняется неизменной и в 1-нитропропане [c.387]

Хемосорбция на поверхности металлов характерна и для другой группы азотсодержащих соединений-нитрилов [41, 50]. Исследования адсорбции нитрилов на палладии, платине, родии, рутении и никеле показали радикальные изменения в структуре этих соединений. Так, адсорбция капронитрила на металлах приводит к восстановлению связи С = N до =NH за счет водорода алкильного радикала, а полоса поглощения 2230 см связи С = N в бензонитриле сдвигается до 2200 (палладий) и 2220 см (платина, родий) или исчезает (рутений, никель). Ароматический характер бензонитрила при его хемосорбции на металлах сохраняется. Авторы [50] пришли к заключению, что хемосорбция бензонитрила на поверхности металлов протекает по двум направлениям образование донорно-акцепторной и я-дативной связи М <- N С—Аг с палладием, платиной и родием (чем и объясняется низкочастотный сдвиг полос С = N при образовании хемосорбционных соединений) и образование ковалентной связи между группой С = N и поверхностью метал- [c.71]

В гальванические ванны при получении металлических покрытий определенного внешнего вида вводятся специальные добавки, в подавляю-ш,ем большинстве представляюш,ие собой органические вещества. К классу выравнивающих добавок относятся азотсодержащие гетероциклические ароматические соединения. Лучшие из них — четвертичные соли хинолина и хинальдина. Действие их, как выравнивающих добавок, объясняют способностью под действием тока отщеплять радикал у азота с образованием соответствующего спирта и свободного основания, которое и рассматривается как выравнивающий агент [1]. Связывают действие выравнивающих добавок и со способностью их давать координационные соединения с ионами никеля [2]. [c.142]

Из азотсодержащих органических соединений практический интерес представляют азосоединения, которые под действием света с длиной волны 400 нм могут распадаться на два органических радикала и молекулу азота [c.51]

Протонированные азотсодержащие гетероциклы (например, пиридины, хинолины) подвергаются алкилированию при обра -ботке карбоновой кислотой, нитратом серебра, серной кислотой и пероксидисульфатом аммония [286]. Группа R может быть первичной, вторичной или третичной. Атакующей частицей является радикал R, образующийся следующим образом [287] [c.100]

Схема б) показывает, что из карбонильных соединений можно получать амины, используя в качестве промежуточных продуктов разнообразные вещества, образующиеся при реакциях замещения карбонильного кислорода на азотсодержащие остатки (окспмы, гидразоны, семикарбазоны), а кроме того, из оксимов (Xf ЮН) при перегруппировке Бекмана получать амиды. Природа углеводородного радикала для превращений в схемах а) и б) более или менее безразлична — он может быть алифатическим или ароматическим (правда, диазосоединення как устойчивые вещества можно наблюдать лишь в ароматическом ряду). [c.240]

СНа, которые могут двигаться по Леннард-Джонсовым долинам. Как известно, радикал СНд довольно устойчив, в этом отношении приближаясь к мо1екулам. Азотсодержащие циклы — пиперидин и пиперазин [3] — расщепляются еще легче. [c.59]

Спирты в ряду азотсодержащих гетероалициклических соединений под ЭУ теряют радикал ОН предпочтительнее, чем молекулу воды. Например, в масс-спектре лабурнина (25) наблюдается заметный пик только иона спектре присутствует также пик иона теризующий гидроксиметильную группу, и максимальный пик бескислородного иона с mjz 83 [51 [c.176]

К этому классу экстрагентов относят первичные ( ШНг), вторичные (КгКН), третичные (КзМ) амины и соли четвертичных аммониевых оснований (К ЫХ), где К — алкильный или ароматический радикал, X — анион любой кислоты. Экстракционная способность аминов определяется наличием у атома азота неподеленной пары электронов, благодаря чему они способны присоединять протон в кислых растворах или образовывать координационные связи с центральными атомами, образующими комплексные соединения. Отсюда — три механизма экстракции азотсодержащими экстрагентами по реакции присоединения, ионообменный и координационный механизмы. [c.161]

Исследование биологических свойств натриевых солей полученных пенициллинов, проведенное в химиотерапевтическом отделе ИТОХ Ю. 3. Тер-Захарян, показало, что производные фуран-2-карбоновой кислоты, за исключением замещенных азотсодержащими гетероциклическими остатками, являются активными в отношении грамположительных микроорганизмов. Введение в 5-ое положение фуранового кольца радикалов отражается на их активности в различной степени. Так, введение метильного радикала приводит к резкому снижению активности, введение же брома, этильного, бензильного или замещенных бензильных радикалов отражается на нх активности в незначительной степени. [c.209]

Углеводородная (олеофильнан) часть таких ПАВ представляет собой алифатический, нафтеновый или алкил-ароматический радикал различного строения и молекулярной массы. Полярной (гидрофильной) частью ПАВ является кислород- и азотсодержащие функциональные группы, которые обеспечивают как их растворимость в водной фазе, так и способность к адсорбции на твердой поверхности, например [c.6]

На примере спектров дейтерированных вторичных бутилацетатов [1362] было показано, что в перегруппировочном ионе (СгНбОг) " с массой 61, который присутствует в спектре в/иор-бутилацетата и включает миграцию двух водородных атомов, источником подвижных водородов на 80% являются у-и б-угле-родные атомы, несмотря на то, что имеется подвижный третичный Р-атом водорода. Образование иона с массой 61 представляет собой еще один пример двойной перегруппировки (включающей два атома водорода). Другими примерами таких ионов являются ионы гидроксония (Н3О), образующиеся, в частности, из изопропилового спирта, а также ионы аммония (ЫН4), присутствующие в спектрах многих азотсодержащих соединений. Наличие в молекулах изопро-пильного радикала часто приводит к двойной водородной перегруппировке это объясняется тем, что образующийся нейтральный осколок может приобретать устойчивую аллильную структуру. К аналогичным процессам приводит также циклогексильная группа, хотя в этом случае объяснение не столько очевидно. Циклогексилуксусная кислота и циклогексилацетат образуют, напри- [c.280]

Аналогичная фрагментация характерна для N-метильных производных 2-аминотропона 1Ха и 1X6 [2]. Основным направлением распада является элиминирование формильного радикала, а выброс окиси углерода имеет второстепенное значение. Кроме того, возможна., потеря азотсодержащего заместителя с перегруппировкой одного атома водорода и без такой перегруппировки, в результате чего образуются фрагменты с т/е 106 и 105, которым отвечают очень интенсивные пики в масс-спектре N-диметиламинотропона 1X6. [c.264]

При прокаливании азотсодержащих органических соединений, таких, как шерсть, кожа, рога, без доступа воздуха и особенно в присутствии Щелочей образуются соединения, содержащие одновалентный радикал — N. Наиболее давно известной из них является открытая в 1704 г. Диппелем и Дисбахом берлинская лазурь (см. ниже). По ее названию радикал — N стали называть циан-радикалом (от xwveog — темно-синий). Простейшую кислоту, являющуюся производным циана H N, называют цианистоводородной или синильной кислотой ее соли называются цианидами. [c.500]

В качестве ускорителей полимеризации Бредерек с сотр. [1556, 1557] рекомендует применять тяжелые металлы (например, металлы группы Ре, или их соединения, особенно соли органической кислоты или алкоголяты) вместе с легко окисляемыми соединениями (например, вторичными или третичными аминами), а также азотсодержащие соединения, у которых хотя бы один атом водорода у атома азота замещен радикалом формулы К — 50г — С(К )(К"). где К — любой алифатический, ароматический, гидроароматический или гетероциклический углеводородный радикал К и Н" — Н или замещенный углеводородный радикал. В частности, в качестве ускорителей полимеризации применяют (/г-толилсульфонметил)фениламин, ди-(гексил-сульфонметил)метиламин, ди-(п-толилсульфонметил)этаноламин и т. п. соединения. [c.270]

Азотсодержащие кремнийорганичеокие соединения, атомы азота в которых находятся в составе органического радикала, успешно оттитровываются в присутствии индикаторов кристаллического фиолетового, тимолового синего, бромкрезолового пурпурового и бромфенолового синего. [c.427]

Аналогичный характер распада углеводородного кольца сохраняется для любых полициклических соединений типа К—X. Различие состоит лишь в том, что первичное расщепление а—р-С—С-связи в ряде случаев влечет за собой также распад соседнего или аннелированного кольца. В В масс-спектре 1-замещенных адамантанов, имеющих в качестве заместителя кислород- или азотсодержащую гетероатомную группу, максимальный пик обычно соответствует иону, образующемуся в результате потери молекулярным ионом радикала С4Н9 по схеме [c.80]

Некоторые азотсодержащие ускорители вводят в основную цепь ненасыщенного полиэфира. Так, ДОЭА и N-oк ипpoпил-N-метиланилин могут быть встроены в молекулы олигоэфиров при поликонденсации [120—123]. Полимеры с малым содержанием химически связанного ускорителя отверждаются при комнатной температуре при введении в них лишь одного компонента — перекиси. Ненасыщенные полиэфиры, содержащие связанный ускоритель, получены с использованием Ы,Ы-ди (р-оксиэтил) алкиламинов в количестве 0,15—0,20 моля на 1 моль ненасыщенной кислоты [124]. Их сополимеризация со стиролом в присутствии ПБ протекает тем быстрее, чем меньше длина алкильного радикала у азота. Высокую [c.86]

Эффективность вторичных ароматических аминов, производных п-фенилендиамина, возрастает в следуюш,ем ряду заместителей алкил < фенил < нафтил, — коррелируя со способностью заместителей стабилизировать азотсодержащий радикал (см. II.3.2). Высокая ингибирующая активность 7У, тУ -ди-2-октил-ге-фепилендиамина объясняется, вероятно, его хорошей совместимостью с полиэтиленом. Часто рекомендуемый в патентной литературе Л, Л -ди-р-нафтил- -фенилендиамин, как это следует и из данных работы [37], наряду с названным выше антиоксидантом, является наиболее эффективным стабилизатором полиэтилена. Третичные амины, так же как и первичные незахмещенные, оказывают незначительное ингибирующее действие на процесс окисления полимеров, уступая по эффективности вторичным аминам. [c.228]

Минимальное значение О наблюдается в случае максимального замещения атома азота в боковом заместителе. При переходе от диэтильного к диметильному заместителю коэффициент диффузии увеличивается более чем в 1,5 раза и в еще большей степени — при введении объемистого пиперидильного радикала, по влиянию приближающегося к хлорзамещенной группе. Наибольшее значение коэффициента диффузии отличает, как и предполагалось, бутилметакрилат, боковой заместитель в молекуле которого практически не взаимодействует с поливинилхлоридом в отличие от азотсодержащих групп, вступающих в донорно-акцепторное взаимодействие с хлорсодержащими фрагментами макромолекул субстрата. В результате адгезионные соединения последнего, полученные с помощью метакрилатов №№ 13—16, характеризуются повышенной стойкостью к действию органических растворителей и биологически-активных сред [138]. [c.35]

В ряду присадок, содержащих азот и гидроксил, особый практический интерес представляют Ы-алкилзамещенные п-аминофено-лы, обладающие хорошими антиокислительными свойствами. Как уже упоминалось, антиокислительная эффективность азотсодержащих соединений в некоторой степени зависит от их основности. Введение алкильного радикала увеличивает основность аминофено-лов и улучшает их растворимость в маслах. К-Замещенные /г-ами-нофенолы можно синтезировать взаимодействием п-аминофенола с насыщенными или ненасыщенными альдегидами и последующим [c.19]

Ле Сойер , обрабатывая полиизобутенилянтарный ангидрид азотсодержащим соединением и проводя последующее взаимодействие продукта реакции с борсодержащим соединением, также получил сукцинимидную присадку, обладающую моющим, диспергирующим и противокоррозионным действием. Используемое азотсодержащее соединение имело общую формулу НЫК К, где Н—Н или углеводородный радикал, а Й — радикал — ЫНг, —СНг—ОСО—ЫНг, —ОС (5) ЫНг, —С (= ЫР) NR, —С( = ЫК) ЫЕЫНз или —С( = ЫК)ЫКСМ. [c.87]

Наиболее популярным растворителем в методе ЭХГ является диметилформамид, так как полярографические исследования [42, 43, 47, 49, 82] показывают, что в растворе диметилформамида электровосстановление ароматических углеводородов [42, 43, 82], карбонильных соединений [47, 49], в том числе и фосфорилирован-ных [83], нитросоединений [84], азотсодержащих гетероциклов [82], сложных эфиров и амидов кислот [И, 39] дает часто одноэлектродную волну. Однако следует учесть, что в среде диметилформамида кетильпые радикал-анионы бензофенона исчезают в результате их взаимодействия с молекулами растворителя [43, 49], и зарегистрированные сигналы ЭПР соответствуют не первичным продуктам, а продуктам вторичных превращений. [c.22]

Гетероциклические соединения. Все незамещенные электро-активными группами гетероциклические соединения, из которых методом ЭХГ получены радикал-ионы, принадлежат к азотсодержащим гетероциклам. Из многочисленных систем радикал-анионы получены для пиразина [118], пиридазина [126], тетразина [126], а радикал-катионы — для дигидропиразина [126—128] и дигидро-тетраметилпиразина [128]. [c.30]

Характер кривых титрования кремнийорганических оснований в-среде ацетоиитрил-бензол представлен на рис. 3. Как видно из рис. 3, основные свойства и среде ацетонитрил-бензол выражены в большей степени у тех азотсодержащих соединений, в которых атомы азота непосредственно связаны с атомами кремния. Исключение составляют феннлзамещенные амины, что можно объяснить природой фенильного радикала. [c.340]