Иониты неоднородность

Впрочем, полученные путем рефрактометрических измерений результаты могли быть использованы только для заключений качественного характера. Количественное истолкование строения даже таких простых молекул, как НС1, на основе рефрактометрических данных о поляризуемости оказалось невозможным. Одна из причин этого заключается в том, что молекулярная рефракция характеризует среднюю поляризуемость частиц в однородном электрическом поле, в то время как электрические поля ионов неоднородны. [c.97]

Наблюдаемые отклонения связаны с тем, что при описании кинетики ионного обмена не учитываются структура полимерной матрицы и многообразие форм и состояний диффундирующего иона. Неоднородность структуры полимерной сетки проявляется в изломе кинетических кривых, что вызвано различием коэффициентов диффузии на участках с различной плотностью упаковки. Авторы работы [119] процессы диффузии в комплекситах описывают в рамках модели рыхлого квазикристалла . [c.89]

Наложение этого поля между электродами на постоянное поле, проникающее через апертурную диафрагму, создает в области плазмы искрового разряда сложное асимметричное поле, которое трудно описать математически. Вероятно, при этих условиях ионы неоднородно извлекаются из отдельных элементов объема плазмы. Для данного режима работы источника ионов должны быть некоторые части этого объема, находящиеся в наиболее благоприятных условиях, вследствие чего они поставляют наибольшее число ионов, экстрагируемых из плазмы. При изменении условий эксперимента неизбежно произойдет увеличение, уменьшение или экранирование этих областей. Если плазма негомогенна, это приведет к вариациям состава ионного тока при изменении параметров работы источника ионов. [c.13]

Впрочем, полученные этим путем результаты могли быть использованы только для заключений качественного характера. Количественное истолкование строения даже таких простых молекул, как НС1, на основе рефрактометрических данных о поляризуемости оказалось невозможным. Одна из причин этого заключается в том, что молекулярная рефракция характеризует среднюю поляризуемость частиц в однородном электрическом поле, в то время как электрические поля ионов неоднородны. Кроме того, надо иметь в виду, что толкование рефрактометрических данных в духе электростатических представлений обосновано только в применении к соединениям с ионной связью. [c.90]

Рис, 12,6. Совмещение двух крайних структур двойного электрического слоя и результате кристаллографической неоднородности поверхности металла и адсорбции поверхностно-активных ионов [c.274]

Уменьшение теплоты сорбции все еще продолжает оставаться предметом дискуссий. Одни авторы объясняют это явление неоднородностью поверхности, другие — отталкиванием молекул (или ионов) адсорбата. Заметим, что даже при АНц = О связь 8—И равна Уг О (Н—Н) и составляет 52 ккал. [c.546]

Вследствие электрохимической неоднородности металлических поверхностей и в присутствии электролита (водные растворы продуктов окисления углеводородных и неуглеводородных компонентов нефтепродуктов) происходит анодное растворение того компонента сплава, который обладает более отрицательным потенциалом, и переход его (в виде иона) в электролит. В при-электродном слое ионы этого металла реагируют с гидроксильными группами, образовавшимися в результате развития процессов деполяризации, диссоциации и окисления. [c.290]

Вода — самое распространенное в природе химическое соединение. Она покрывает 70,8% земной поверхности и занимает примерно 1/800 объема Земли. Содержание воды в литосфере, по современным оценкам, превышает 10 км , т. е. сопоставимо с ее количеством в морях и океанах. Вода присутствует в горных породах в свободном или связанном виде. Принято выделять несколько разновидностей воды, различающихся по степени связанности от гравитационной воды, способной перемещаться под действием силы тяжести или напорного градиента, до химически связанной конституционной воды, входящей в кристаллическую решетку минералов, как правило, в виде гидроксильных групп. Содержание свободной воды может достигать десятков процентов в пористых и трещиноватых породах верхних горизонтов земной коры, резко уменьшаясь с глубиной, хотя не всегда монотонно. Распределение воды по горизонтали также весьма неоднородно на всех глубинах встречаются участки различной степени обводненности, которую, однако, нигде нельзя считать нулевой. Физическое состояние воды зависит от давления, увеличение которого составляет примерно 100 МПа на каждые 3 км глубины, и температуры, определяемой геотермическим градиентом (от 5—10 до 200 град/км). Зона жидкой воды (а также льда в высоких широтах на глубине до 1 км) сменяется областью надкритического флюида при температурах 400—450°С выше 1100°С молекулы воды диссоциированы. Многие другие свойства воды также заметно изменяются с глубиной. Так, ионное произведение воды в нижней части земной коры оказывается повышенным на шесть порядков. Возрастает при этом и способность воды образовывать гомогенные системы с компонентами вмещающих пород, находящихся в твердом или частично расплавленном состоянии. Таким образом, можно сказать, что все природные жидкие и надкритические фазы представляют собой многокомпонентные смеси, в кото- [c.83]

Процессы, вызывающие токи ТСД, по-видимому, были связаны с перемещением катионов на вакантные места. Так, прогревание образца до 620 К и последующее сравнительно медленное охлаждение привели к возрастанию максимумов (рис. 16.5, кривые 2, 3), что можно объяснить появлением дополнительных дефектов в кристаллической решетке. Эти процессы могут быть связаны со значительным смещением зарядов и их последующим накоплением на неоднородностях по объему образца (объемная поляризация) или со смещением зарядов в пределах отдельных полостей. В пользу первой точки зрения говорит близость энергии активации процесса В (кривая /, рис. 16.5) и энергии активации электропроводности, а также большая величина времен релаксации (тысячи секунд), что на несколько порядков превосходит времена релаксации ионных процессов, определяемых из диэлектрических измерений при одинаковых температурах [694]. [c.260]

Суш ественным источником неоднозначности и неопределенности кинетики и механизма реакций с участием твердых тел, даже в случае монокристаллов, является фактор неоднородности, т. е. различие свойств атомов и ионов, расположенных на вершинах, ребрах и гранях кристал-пов различия свойств атомов и ионов граней с разными индексами различия, обусловленные дефектами — вакансиями, междоузельными атомами и ионами, дислокациями, ионами с аномальной валентностью, примесными центрами, растворенными в кристаллах или адсорбированными на их поверхности [14]. [c.12]

Защитная пленка на алюминии обычно неоднородна, толщина ее в различных участках неодинакова (рис. 203). Толстые участки пленки (III) не пропускают ни ионов алюминия, ни электронов и, таким образом, не могут быть ни анодами, ни катодами. Это электрически нейтральные, инертные участки, которые изолируют металл от внешней среды (электролита). [c.300]

II проницаемости пласта на уровне 50—100 мПа-с. Относительная по сравнению с обычным заводнением эффективность возрастает при увеличении неоднородности пласта. Высокая минерализация пластовых вод, особенно содержание ионов Са, снижает действенность метода. [c.52]

Известно, что расплавленные шлаки представляют собой микро-неоднородный раствор, состоящий из простых катионов и анионов и комплексных кислородсодержащих анионов, устойчивость которых зависит от многих факторов, в том числе и от природы простых катионов. Ионная структура жидких шлаков предопределяет их преимущественно электролитическую проводимость, т. е. перенос тока в шлаках при наложении электрического поля, и обусловливается в основном упорядоченным движением ионов. [c.83]

Наиболее удобным оказывается применять ионит с возможно меньшим значением коэфициента к, так как повышенная неоднородность ионита, как было отмечено выше, приводит к снижению рабочей обменной способности и затрудняет взрыхление загрузки ионитовых фильтров. [c.39]

Если взять электроды, сильно отличающиеся по величине поверхности (например, пластину и острие), то при их зарядке возникнет неоднородное поле, характеризуемое силовыми линиями, показанными на рис. ХУ-З. Если разность напряжений между электродами повышать, то при некотором ее значении, называемом критическим, обстановка качественно изменится. Молекулы газа, находящиеся в этом поле, ионизируются, расщепляясь на положительно заряженные ионы и электроны, которые перемещаются по направлению действия силовых линий. [c.425]

Одной из важных областей применения ЯКР является обнаружение дефектов в кристаллической решетке твердого тела. Например, если в решетке имеются незаполненные узлы (вакансии), то изменяется степень неоднородности электрического поля у ядер атомов (или ионов), соседних с вакансией, и на спектре ЯКР регистрируется изменение сигнала. По интенсивности и характеру этого измененного сигнала можно судить о концентрации дефектов в кристалле и их типе. [c.63]

Способ образования заряда (ионов) связан с природой поля. Между электродами электрофильтра образуется неоднородное поле. При коронирую-щем электроде в виде провода круглого сечения имеем [c.121]

Вадлин и Гаррисон (1970) предположили, что изменение положения искры влияет как на угловое и энергетическое распределения ионов, так и на отбор ионов, проходящих через масс-спектрометр. Эти авторы наблюдали заметную неоднородность пучка ионов при подходе к энергетической щели, вызванную, вероятно, взаимным электростатическим отталкиванием ионов на коротком пути в источнике перед их ускорением. Когда расстояние искра—щель увеличивалось, многозарядные ионы концентрировались у внешнего края пучка, изменяя соотношение образовавшихся и прошедших через выходную щель ионов. Хотя эти эффекты невозможно точно воспроизвести на другом масс-спектрометре, ясно, что их влияние можно свести к минимуму поддержанием постоянного, пусть даже не оптимального, положения искры. С той же целью можно применить отражатель для того, чтобы направить все ионы неоднородной плазмы в щель вместо их спонтанного дрейфа в этом направлении. Такое устройство также могло бы улучшить соответствие пучка ионов составу плазмы. [c.257]

Так, например, при изучении кинетики на цеолите X было установлено наличие трех стадий 1) быстрой — диффузии катионов в позиции 5ц1 и 2) медленной — релаксации катионов в позиции 5ц и 3) диффузии частично гидратированных катионов в содалитовую ячейку [65]. Последняя стадия возможна только для катионов, обладающих невысоким поляризующим действиелг. Такие катионы, как, например, магний, сильно взаимодействуют с решеткой цеолита, поэтому проникновение его в содалитовую ячейку вряд ли возможно. Кроме того, в случае ионного обмена процесс осложняется зависимостью величин коэффициентов диффузии от заполнения (ионного состава) цеолита, что, по мнению многих авторов, обусловлено возникающими электрическими по- чями вследствие различной подвижности обмениваемых ионов, неоднородностью катионных позиций и заметно отличтощпмпся [c.54]

Методы составлений кинетических уравнений (моделей) гете-ЕОГенных каталитических р.еакцкй. Как правило, многие гетероген -ны е каталитические реакции (как ионного, так и электронного типов) удовлетворительно описываются кинетическими уравнениями пер — во го порядка (особенно в области малых заполнений поверхности катализатора). Это, по —видимому, обусловливается тем, что лимитирующей суммарный каталитический процесс стадией является хемосорбция на однородной поверхности катализатора, осуществляемая мономолекулярно. При этом первый кинетический порядок имеет место обычно независимо от того, осуществляется ли хемо — сорбция по одноцентровому или многоцентровому (в виде мультип — летов, ансамблей и др.) механизмам. Установлено, что большее влияние на кинетический порядок каталитических реакций оказывает неоднородность поверхности. В ряде случаев большая адекватность достигается при использовании кинетических уравнений (моделей), выведенных исходя из представлений неоднородности поверхности (Рогинский С.З., Зельдович Я.Б., Темкин М.И. и др.). [c.98]

Поэтому, если данный ионит имеет резко выраженнук> неоднородность фракционного состава, его перед загрузкой в фильтры целесообразно рассеять на фракции более близко1х> диапазона и каждый фильтр установки загрузить различным по крупности, но однородным материалом. Такой рассев, как правило, должен лежать на обязанности заводов-изготовителей. [c.24]

Если известно, что для загрузки в проектируемые фильтры предназначается партия ионита, которая характеризуется коэфициентом неоднородности более 2, может оказаться целесообразным предусмотреть в проекте расоев данной партии ионита на более однородные группы, с тем чтобы в отдельные фильтры загрузить более однородный ионит. [c.39]

Пропитку носителя можно осуществлять пескольки.ми путями [18]. В лабораторных условиях часто берут избыток пропитывающего раствора, и тогда максимальная концентрация активного компонента зависит от концентрации раствора. Если весь растворитель пспарить мгновенно, то растворенное вещество может равномерно отложиться на поверхности носителя. Однако из-за наличия капиллярных сил и распределения пор носителя по размерам растворитель испаряется медленно, и активный компонент распределяется неоднородно. Для получения высоких концентраций активной фазы проводят несколько последовательных циклов пропитки и высушивания. Когда желательно, чтобы количество жидкости было достаточно для заполнения пор носителя, используют метод увлажнения. Метод заключается в том, что носитель откачивают и при перемешивании на него разбрызгивают нужный раствор. Объем раствора не должен быть больше, чем абсорбционная емкость носителя. Высокая концентрация активной фазы на внешней поверхности частиц носителя может быть получена путем пропитки носителя раствором соли н последующего осаждения гидроксида около устьев пор носителя. Поры носителя можно заполнить газом или паром, например парами карбонилов металлов. По сравнению с методами пропитки ионный обмен обеспечивает более однородное распределение активной фазы по носителю. Кроме того, частицы активной фазы имеют, как правило, меньший средний диаметр [19]. [c.22]

При охлаждении жидких растворов из пих могут кристаллизоваться твердые фазы. Природа затвердевших растворов может быть различной в зависимости от отногиения друг к другу компонептов раствора. При сходстве кристаллических решеток составляющих веществ они взаимно растворимы друг в друге в твердом состоянии из жидких растворов ири охлаждении кристаллизуются твердые растворы, т. е. образуются кристаллы, в з злах решеток которых располагаются попеременно частицы (ионы, молекулы или атомы) различных веществ. При близких параметрах кристаллических решеток этих веществ наблюдается неограниченная растворимость их друг в друге, т. е. могут образоваться твердые растворы с любым содержанием составляющих веществ. В большинстве же случаев приходится встречаться с ограниченной растворимостью веществ друг в друге в твердом состоянии. Это значит, что в твердой фазе содержание одного из веществ не может быть больше определенной величины. Тогда при полном затвердевании жидкого раствора из двух веществ может образоваться неоднородный конгломерат, состоящий из двух твердых фаз, одна из которых представляет собой насыщенный твердый раствор первого вещества во втором, а другая — насыщенный твердый раствор второго вещества в первом. Иногда растворимость веществ друг в друге в твердом состоянии оказывается настолько ничтожной, что отдельные твердые фазы образовавшейся смеси можно считать практически состоящими из индивидуальных веществ. [c.183]

В искусственно созданных условиях избытка носителей явлениями исчезновения зарядов при включении электрического поля можно пренебречь. Хотя в жидких дисперсионных средах движение частиц осложняется высоким значением вязкости т , более низкая подвижность зарядов позволяет получить их более высокую объемную плотность. Тогда электрообработка, например с целью раздечения фаз, должна быть более эффективна для систем с жидкой дисперсионной средой, чем для систем с газовой средой. Штюцер наблюдал [48], как частицы сигаретного дыма с размером 0,2 мкм, пропущенного через зону острия неоднородного электрического поля с и= 10 кВ, не осаждались, твердые же частицы дыма, диспергированные в керосине, эффективно выделялись. Это можно объяснить, если воспользоваться методикой расчета дрейфа заряженной дисперсной частицы [6]. Для сферического объема радиусом Ло, в центре которого помещен точечный источник ионов, напряженность электрического поля характеризуется двумя составляющими. [c.56]

Наличие у частиц дисперсной фазы собственного электрического заряда объясняет их поведение во внешнем электрическом поле. Так, при наложении неоднородного электрического поля на дисперсии с полярной средой и диэлектрическими частицами вследствие поляризации двойного ионного слоя или в сильных полях частиц возникают диполофоретичес-кие или пондеромоторные силы [26, 27,47], которые вызывают направленное движение частиц, что может быть использовано при разделении судовых нефтесодержащих вод. [c.60]

Адсорбционные явления как определяющие микропроцессы в пластах наблюдаются и в уже распространенном методе увеличения нефтеотдачи — полимерном воздействии на нефтяные залежи. Это метод предназначен преимущественно для залежей с высоковязкой нефтью ( iн>50 мПа-с),где при вытеснении нефти необработанной водой даже в макрооднородном пласте развивается, так называемая вязкостная неустойчивость. Однако полимерное воздействие применимо и в залежах с нефтями средней вязкости, а в этих условиях механизм нефтевытеснения во многом определяется степенью адсорбции полимерных растворов в неоднородной пористой среде. Механизм и степень адсорбции многих полимерных рабочих агентов (особенно на основе полиакриламида ПАА) в настоящее время достаточно полно изучены с получением широкого спектра изотерм адсорбции. Построенные на этой основе математические модели процесса, оценивающие динамику факторов сопротивления и остаточных факторов сопротивления, количественно используются в проектных работах и в анализах опытно-промыщленных испытаний метода. Однако этими изысканиями и разработками не ограничивается роль (и учет) микропроцессов в пластах при осуществлении работ по повыщению нефтегазоотдачи. Оказалось, что адсорбция ПАА существенно зависит от состава и свойств породы и от минерализации пластовых вод. Поэтому при усовершенствовании математической модели полимерного воздействия нами предлагается рассматривать полимерный раствор Как активную примесь с изменяющейся подвижностью вследствие адсорбции, степень которой зависит от минерализации пластовых вод (наличие в них подвижных ионов Ма, Са, Ре и др., а также изменяющейся величины pH). Сорбция полимерных агентов благоприятно влияет на соотношение подвижностей вытесняющей и вытесняемой фаз, снижая фазовую проницаемость, но приводит и к отставанию фронта рабочего агента от фронта продвижения воды. Получается сложная игра микропроцессов, при которой желательно получить оптимальное значение нефтевытесняющей способности рабочего агента в конкретных физико-геологических условиях пласта. [c.163]

С другой стороны, энергетическая неоднородность поверхности, присутствие обменных катионов приводят к различию в свойствах связанной воды. Свойства молекул воды, связанных обменными ионами поверхности твердой частицы, отличаются от свойств воды в объеме тем больше, чем выше плотность заряда нона.В глинистых минералах количество воды, связанной наиболее прочно, больше при наличии поливалентных катионов в обменном комплексе. Кривые обезвоживания мо-ноионных форм бентонитов при нагревании (рис, 11.16) свидетельствуют о различном энерге-т-нческом состоянии связанной воды в зависимости от обменного катиона, его способности влиять яа трансляционное движение молекул воды. Чем выше упорядочивающее воздействие катионов (А1 +, Mg +), тем слабее трансляционное движение молекул воды и тем при более высоких температурах в пей разрываются водородные связн и она удаляется с [c.61]

С помощью статистического анализа изображений поверхности стеклоуглерода с зародышами металла (Си, Ag) исследованы особенности и закономерности распределения зародышей по размерам. Установлено, что при потеициостатическом режиме зародыщеобразования меди и серебра с увеличением перенапряжения неоднородное распределение зародышей по размерам приближается к однородному распределению. При гальваностатическом режиме зародыщеобразования меди с увеличением плотности тока и уменьшением концентрации ионов меди в растворе происходит уменьшение наиболее вероятного размера зародышей. Вместе с тем, степень неоднородности в распределении зародышей меди по размерам увеличивается вследствие возрастающей нестационарности процесса гальваностатического фазообразоваиия. [c.45]

Если адсорбирующийся ион приближается к поверхности кристалла вдоль линии, перпендикулярной к этэй поверхности и проходящей через поверхностный ион с зарядом того же знака, что и его собственный заряд, то он будет- испытывать отталкивание, Электростатическое слагаемое возникаюп1их сил отталкивания также выражается уравнением (17), но направление действия последних противоположно по сравнению с направлением сил, для которых было выведено уравнение (17), Участки поверхности, расположенные точно посередине между поверхностными ионами, ие оказывают электростатического влияешя на адсорбированный иои. Поэтому в пределах тех небольших расстояний, на которые распространяется действие электростатических сил, последние вызывают появление периодического неоднородного поля. Движение одиночного адсорбированного иона вдоль поверхности может затрудняться наличием этих периодических различий в величине и направлении действующих сил. [c.35]

Ка указывают Ленель [36] и Теллер [17], электростатическое поле у поверхности ионной решетки настолько неоднородно, что. даже атом аргона не может рассматриваться как одно целое, с одним и тем же средним значением поляризуемости, центр которой совпадает с центром атома. Согласно более точным расчетам, основанным на наиболее вероятном распределении напряженности поля и поляризуемости, величина для адсорбции аргона в этом случае равна 0,45 ккал/.иоль. Следует [c.39]

Активные центры оказывают значительно меньшее влияние на силы, действующие между ионами и поверхностями металлов, которые были рассмотрены в разделе У,3. Центры, активные по отношению к неполярным силам Ван-дер-Ваальса, в данном случае не являются активными. Согласно упрощенной схеме, описанной в разделе У,3, при одной и той же величине равновесного расстояния все кристаллографические плоскости должны притягивать адсорбируемые частицы с одинаковой си-ло11. Однако в дейетвительноети расстояние Го не остается всегда постоянным имеются также и другие менее существенные различия, и можно ожидать, что реальные поверхности будут неоднородны также по отношению к этим адсорбционным силам, хотя и в значительно меньшей степени, чем по отношению к неполярным силам Ван-дер-Ваальса. [c.67]

Как мы видели в разделе VI, 2, физическая адсорбция обычных газов на ионных поверхностях происходит вследствие совместного действия сил Ван-дер-Ваальса и поляризации молекул электрическими полями поверхности. Активные центры (раздел V, 12) оказывают влияние на оба эти эффекта. Поэтому реальные неоднородные поверхности ионных адсорбентов, состоящие из различных кристаллографических граней, межкристаллитных границ, ребер, вака.нтных мест и других типов активных участков, будут практически во всех случаях адсорбировать первые молекулы с относительно большой теплотой адсорбции. С увеличением степени заполнения теплота адсорбции будет заметно уменьшаться [177]. Крофорд и Томпкинс [178] при изучении адсорбции сернистого газа, двуокиси углерода и других газов на фтористом кальции и фтористом барии нашли, что теплоты адсорбции уменьшаются с увеличением количества адсорбированного газа. Они приписывают этот эффект неоднородности исследованных поверхностей, а также наличию различных кристаллографических плоскостей. [c.112]