Время в необратимом процессе

Поскольку система во время необратимого процесса была изолирована от внешней среды, первый член уравнения (2.23) равен нулю и, следовательно, второй член меньше нуля. Это может быть справедливо только в том случае, если при переходе из состояния II в состояние I величина функции обр/7 уменьшается, а это в свою очередь означает, что величина дог>г>1Т в состоянии II (после необратимого процесса) больше, чем в состоянии I (перед необратимым процессом). Важно отдавать себе отчет в том, что реальные процессы, которые обычно происходят в окружающей среде, самопроизвольны при определенных конкретных условиях, а также в том, что все самопроизвольные процессы в большей или меньшей степени необратимы. Хотя полностью изолировать какую-либо систему от внешней среды невозможно, однако мы часто допускаем это в пределах ошибки эксперимента, и в общем смысле мы считаем нашу Вселенную изолированной системой. Отсюда следует, что термодинамиче- [c.91]

Таким образом, величина д/Т представляет собой минимальное возрастание энтропии, осуществляемое только в условиях обратимого переноса теплоты, т. е. когда нагреваемая система находится в тепловом равновесии с нагревающим ее окружением. Теплота переходит от одного тела к другому вследствие того, что они не находятся в равновесии, а для того, чтобы перенос тепла осуществлялся обратимым путем, потребовалось бы бесконечно большое время. Подлинно обратимые процессы являются идеализациями реально протекающих необратимых процессов. Но важно отметить, что в любом реальном (необратимом) процессе возрастание энтропии должно превышать величину д/Т, однако чем медленнее и осторожнее будет осуществляться перенос теплоты, тем меньше будет разница между величинами и д/Т. [c.55]

Различают тепловую хрупкость первого и второго рода. Тепловая хрупкость первого рода заключается в обратимом снижении ударной вязкости стали, которая может быть восстановлена термообработкой. Тепловая хрупкость второго рода характеризуется необратимым процессом, т. е. сталь не может получить первоначальные ударную вязкость и пластичность при термообработке, поскольку в материале образуются микротрещины. Естественно, что изменения свойств стали, обусловливающие ее тепловую хрупкость, крайне нежелательны и опасны, так как могут привести к авариям во время эксплуатации печей. [c.150]

Снижение потерь за счет необратимости процесса ректификации является традиционной задачей исследования. Речь идет именно о снижении, поскольку при разделении многокомпонентных смесей реализация идеального процесса,практически невозможна. Наличие достоверных моделей расчета колонн и теплообменной аппаратуры делает возможным определение оптимальных условий работы установок в настоящее время с достаточной точностью. На современном этапе исследований ставится вопрос о рациональном распределении энергии потоков внутри схемы и снижении непроизводительных расходов тепла. Решение этой задачи становится возможным в результате применения системного анализа к исследованию химических производств. [c.488]

Термодинамика определяется как наука, изучающая процессы взаимопревращения теплоты и работы. В настоящее время выделяют общую (физическую), техническую и химическую термодинамику, которые в основном изучают равновесно протекающие процессы. В последнее время интенсивно развивается термодинамика необратимых процессов и появляются исследования термодинамики самопроизвольных и несамопроизвольных процессов, как новое направление термодинамики необратимых процессов. [c.5]

Закономерности протекания химических процессов между возбужденными молекулами изучают уже в таком разделе физической химии, как химическая кинетика и катализ. В нем при изучении закономерностей химических процессов учитывают время их протекания. В классической термодинамике время как параметр протекания процесса не учитывается. Его применяют как параметр только в термодинамике необратимых процессов. [c.13]

Термодинамика необратимых процессов развивается в трудах И. Р. Пригожина. В настоящее время этот раздел термодинамики сильно развит для биологических систем. Можно указать на развитие термодинамики координированных систем, термодинамики само- и несамопроизвольных процессов. [c.14]

Понятие об энтропии и введение новой функции в термодинамику было осуществлено на основе формулировок 2-го закона термодинамики и теорем Карно и Клаузиуса. Следует указать, что в равновесно протекающих процессах невозможно отделить самопроизвольные (спонтанные) процессы от несамопроизвольных. В то же время формулировка 2-го закона термодинамики предполагает отделение этих процессов один от другого. В настоящее время для разрещения этого противоречия развивается термодинамика необратимых процессов (И. Р. Пригожин). Классическая термодинамика изучает на основе 2-го закона термодинамики только равновесные процессы и системы. [c.83]

Это уравнение также называется фундаментальным уравнением Гиббса. Уравнение (20.1) называется энтропийным выражением, уравнение (20.5) — энергетическим выражением. В современной термодинамике в основном используют энергетическое выражение, в то время как энтропийное выражение имеет значение прежде всего для термодинамики необратимых процессов и статистической механики. В дальнейшем будем учитывать энтропийное выражение только при некоторых общих рассуждениях. [c.91]

Нетрудно убедиться, что для уравнения Больцмана характерным линейным размером является средняя длина свободного пробега X, а характерным отрезком времени — среднее время т между столкновениями молекул. Этим уравнение Больцмана отличается почти от всех других уравнений математической физики, описывающих необратимое поведение среды на расстояниях, которые должны быть большими по сравнению с X, и на отрезках времени, которые должны быть большими по сравнению с г. Это обстоятельство проявляется также в том, что, например, обычная термодинамика необратимых процессов имеет дело с малыми (линейными) отклонениями от равновесия, тогда как уравнение Больцмана допускает большие (нелинейные) отклонения. Поэтому необходимо строго различать нелинейность уравнений гидродинамики и линейность механизма необратимости (например, пропорциональность теплового потока температурному градиенту) [4, 166, 178, 271, 300, 357, 377, 383, 404, 409, 410, 441]. [c.44]

В присутствии соединений кислорода скорости как окисления, так и восстановления железа являются значительными. Повторные окисление и восстановление железа, возможно, происходят как один непрерывный процесс, во время которого железо может спекаться. Скорость спекания возрастает с увеличением концентрации Н О, особенно при повышенных температурах. Увеличение размера кристаллов железа — необратимый процесс, в результате которого происходит постоянное уменьшение поверхности и активности железа. [c.164]

Изменение энтропии открытой системы может происходить либо за счет протекания внутренних необратимых процессов внутри самой системы diS), либо за счет процессов обмена системы с внешней средой d S). Для химически реакционноспособных систем изменение /,5 может быть вызвано, например, протеканием реакций внутри системы, в то время как — подводом или отводом реагентов и продуктов из системы. [c.295]

Все рассмотренные выше термодинамические соотношения, раскрывающие смысл второго закона термодинамики, относятся к замкнутым системам. В открытых системах энтропия может изменяться в результате обмена вещества с внешней средой. Тогда в уравнении (235) появится дополнительный член, учитывающий изменение количества вещества (числа молей) в системе. Более подробно этот вопрос не будет здесь обсуждаться следует лишь упомянуть о том, что изучение открытых систем открывает возможность для применения второго закона термодинамики к живым организмам. Ранее вызывала сомнение сама возможность применения второго закона термодинамики к живым организмам, поскольку такие системы характеризуются сложными процессами (из почти бесструктурной клетки развивается сложно организованная система), связанными с понижением энтропии. В то же время в организме постоянно происходят необратимые процессы, вызывающие увеличение энтропии. Частично энтропия может передаваться во внешнюю среду в процессе теплообмена, в большей степени она переходит во внешнюю среду при обмене веществ. [c.241]

Согласно принятому условию рассмотрения в системе возможно лишь одно изменение, характеризуемое в любой момент времени величиной е. Пусть за время dt значение е изменилось на величину de. Так как рассматриваемое изменение является единственным необратимым процессом в системе, то возрастание энтропии должно определяться только величиной de. Поэтому можно записать [c.168]

В настоящее время разработаны методы, позволяющие изучать с помощью амальгамной полярографии необратимые процессы комплексообразования. [c.298]

Переход теплоты от горячего тела к холодному необратим. Поэтому приращение количества теплоты в системе, происходящее при низкой температуре, более необратимо, чем при высокой температуре. Действительно, используя систему, где произошел второй процесс, в качестве теплоотдатчика, а ту систему, где имело место изменение при более низкой температуре, в качестве теплоприемника (при условии, что обе системы изолированы от внешней среды), можно совершить между ними цикл Карно и получить некоторую работу. В то же время процесс при прочих равных условиях тем более необратим, чем больше передается теплоты, так как не только теплота переходит от высшего уровня к низшему, но и все виды энергии гри всяком процессе стремятся перейти в теплоту, что также необратимо. Если сопоставить эти рассуждения с уравнениями, определяющими Л5, то утверждение, что энтропия является мерой необратимости процесса, станет очевидным. [c.87]

Казалось бы, для решения практических задач применение энтропии не оправдано, так как во всех уравнениях, относящихся к необратимым процессам, например в (IV, 13), фигурируют знаки неравенства и, следовательно, зная характеристики необратимого процесса, невозможно вычислить А5. Однако это затруднение легко обойти чтобы решить задачу расчета А5, достаточно представить изучаемый процесс протекающим обратимо, иными словами, надо заменить его мысленно таким сочетанием обратимых процессов, в результате которых система пришла бы в то же конечное состояние, что и при фактическом ее изменении. Действительно, такой прием позволяет вычислить А5, так как для обратимых процессов в расчетных уравнениях фигурируют знаки р а-венства в то же время величина А5, найденная на этом фиктивном пути, является изменением энтропии в действительном процессе, так как изменение энтропии не зависит от характера превращения. (Поэтому невозможность осуществления обратимого процесса не может служить помехой для применения описанного приема.) [c.88]

Если при истинном равновесии существует связь между силой и ее действием, то при ложном равновесии такой связи нет. Поэтому при смещении ложного равновесия происходит необратимый процесс (например, взрыв), в то время как изменение истинного равновесия всегда должно быть обратимым процессом. (Напомним, что принцип Ле-Шателье приложим лишь к системам, находящимся в истинном равновесии.) [c.459]

При хемосорбции в отличие от физической адсорбции молекулы поглощаемого вещества образуют поверхностное химическое соединение, при этом преодолевается обычно значительный энергетический барьер и адсорбция называется активированной. Поэтому хемосорбция данного вещества происходит лишь на некоторых избранных адсорбентах, в то время как физическая адсорбция возможна на любых поверхностях. Хемосорбция — обычно необратимый процесс. Опыты показали, что высокая каталитическая [c.272]

Приведем другой пример. Поместим на дно ящика слой красного песка, на который сверху насыпем слой белого песка. Затем начнем энергично встряхивать ящик. Очевидно, что через короткое время песчинки обоих цветов равномерно перемешаются. Этот необратимый процесс наиболее вероятен. Дальнейшее встряхивание ящика, сколь длительным оно не было бы, не приведет к возвращению исходного состояния, т. е. к разделению смеси на два слоя песка — красного и белого. Здесь для наглядности мы заменили молекулы двух веществ песчинками разных цветов, а тепловое движение— встряхиванием ящика. Приведенные примеры показывают причину односторонней направленности упоминавшихся процессов диффузии и смешения — они намного более вероятны, чем противоположные процессы разделения. [c.32]

Аппарат классической термодинамики (термостатики) широко использует непосредственно не измеряемые термодинамические функции и в основном анализирует квазистатические процессы и состояния равновесия. В какой мере все эти результаты можно применять к произвольным неравновесным системам и к необратимо протекающим процессам Долгое время полагали, что это практически невозможно и областью применимости термодинамики считали только термостатику. Впоследствии было найдено, что это не совсем так, и есть класс необратимых процессов, к которым сейчас с успехом применяют термодинамические методы. Это линейная термодинамика необратимых процессов, протекающих вблизи положения равновесия. [c.282]

На границе твердого тела с жидкостью или газом также суш,е-ствует избыточная свободная поверхностная энергия (° 1г)-Трактовка этой величины как межфазного натяжения затруднена вследствие необратимости процессов образования новой поверхности сравнение с эластичной пленкой является в этом случае еще менее наглядным. Значения и сг. для большинства твердых тел превышают значения и сг , поскольку интенсивность силового поля в твердых телах больше, чем в жидких. В настоящее время не существует строгих методов экспериментального определения о.рр и ввиду трудности измерения работы обратимого изменения а на этих границах. Однако косвенные методы и теоретические расчеты показывают, что значения для твердых тел имеют обычно порядок сотен и даже тысяч эрг/см при комнатной температуре (см. раздел IX. 1). [c.54]

Учение о химическом равновесии, некоторые положения которого были изложены в предыдущей главе, являются составной частью термодинамики. В настоящее время наряду с термодинамикой равновесных систем успешно развивается термодинамика необратимых процессов, приобретаю/цая большое значение в самых различных областях науки и техники, в частности при изучении биологических процессов. Химическая термодинамика—один из разделов термодинамики равновесных систем — вскрывает основные законы энергетики химического равновесия. [c.60]

Эффект магнитной обработки имеет сложную зависимость от различных факторов, таких, как время после обработки, скорость потока в межполюсном пространстве, характеристики магнитного поля и др. (рис. 43). В большинстве случаев, если во время магнитной обработки не происходит каких-либо необратимых процессов в системе, эффект [c.187]

Несмотря на то что в настоящее время осуществляется массовое освоение высоких и сверхвысоких параметров пара (р, = = 23 30 МПа / = 570 600 °С) и глубокого вакуума в конденсаторе (97%, или Р2 = 0,003 МПа), термический КПД цикла Ренкина не превышает 50%. В реальных установках доля полезно используемой теплоты еще меньше из-за потерь, обусловленных внутренней необратимостью процессов. В связи с этим предложены различные способы повышения тепловой эффективности паросиловых установок. [c.162]

ТЕРМОДИНАМИКА НЕРАВНОВЕСНАЯ (термодина мика необратимых процессов), изучает неравновесные Макроскопич. системы (см. Термодинамическое равновесие), в к-рых протекают необратимые процессы хим. р-ции, диффузия, вязкое течение, перенос тепла, электрич. заряда и др. Полное изменение за время di энтропии системы [c.566]

При хроматографическом разделении веществ также могут возникнуть осложнения, приводящие к искажению данных количественного анализа. Возможно разложение или превращение пробы во время хроматографического процесса или необратимая адсорбция вещества на данной колонке. Важно убедиться в отсутствии этих нежелательных явлений и лри необходимости провести регенерацию колонки или заменить ее. Перекрывание ликов и образование хвостов также можно уменьшить, изменяя условия хроматографирования. [c.175]

Из формулы (VII.И) следует, что время периодического процесса или, что равнозначно, процесса в реакторе идеального вытеснения, равно площади под этой кривой, заключенной между абсциссами С и Со. Величина же времени контакта S равна площади прямоугольника ABKD и, таким образом, всегда 5 > i. По мере приближения к равновесной концентрации Ср (Т) (или по мере исчерпания лимитирующего исходного вещества в необратимой реакции) величина l/r, а следовательно, и S, возрастает как (С — Ср) , а величина t, выражающаяся интегральной формулой (VII.И), — как — п С — Ср), Поэтому отношение 8Ц всегда становится неограниченно большим при приближении к равновесной степени превращения. Если функция г (С) имеет максимум (такой функции соответствует пунктирная кривая на рис. VI 1.8), то неравенство S t нарушается однако и в этом случае оно начнет выполняться при степени превращения, достаточно близкой к равновесной. [c.278]

Вследствие того, что по условию процесс перемешивания зазнородных газов проводится при Т, Р=сопз1, убыль энергии иббса при обратимом проведении процесса равна максималь-но-полезной работе и просто работе — в необратимых процессах. Следовательно, в прямом процессе преобладает доля самопроизвольного, в обратном процессе — разделение смеси газов на отдельные компоненты, который может проходить только при затрате работы и в таком количестве, которая должна компенсировать уменьшение энергии Гиббса в прямом процессе, преобладает доля несамопроизвольного процесса. В обратимом процессе затраченная работа будет минимальной. Фактически же процесс разделения газов проводят с конечной скоростью, поэтому на него затрачивается гораздо больше работы, чем в обратимом процессе. Однако затрачивая в необратимом процессе избыток энергии на разделение газов, значительно выигрывают время на их разделение. [c.127]

Тепло, отведенное хладоагентом во время нагревания по изобаре, определяется площадью под кривой АВ, так как расширение газа в цилиндре может происходить обратимо в отношении равновесия давления газа и силы, действующей на поршень. Теплота эта меньше теплоты соответствующего элемента цикла Карно, измеряемой площадью под изотермой РВ. Аналогично, тепло, отданное в цикле Рэнкина, измеряется площадью под кривой ЕО. Разность этих площадей АВОЕ — работа цикла, которая больше работы цикла Карно (ЕСВР) в тех же пределах температур. Отсюда следует, что холодильный коэффициент цикла Рэнкина будет значительно ниже, чем обратимого цикла Карно. Причиной этого является затрата работы на необратимость процессов отвода и отдачи тепла хладоагентом. [c.258]

Уравнение (V1II-36) показывает, что зависимость между влагосодержанием воздуха X и его температурой во время необратимого охлаждения через поверхность имеет прямолинейный характер. Соответствующая ей прямая АВС (рис. VIII-6) проходит через точки (t, Xi) и (ijin . Л иао). Точка В обозначает конец процесса при состоянии, определяемом параметрами it, Хо. Очевидно, что при таком процессе путь изменения состояния совершенно иной, чем при обратимом охлаждении. [c.606]

Значение Д5м обычно отрицательно, так как 5"<5 вследствие убыли материала во время сушки. Отрицательно также А5г. а и только А5возд положительно. По этим данным определяется суммарная величина А5. Она является мерой необратимости процесса и может служить основой для расчета доли тепла AQ, идущей на покрытие потерь, из общего расхода тепла Q. [c.636]

Последовательное эволюционное мировоззрение в настоящее время, напротив, базируется на утверждении о якобы непроти-воречии эволюции второму началу термодинамики [18, 54]. Согласно этому, энтропия, произведенная необратимыми процессами внутри открытой системы (биосферы, техносферы), переносится ( экспортируется по терминологии известного физика И. Пригожина) в окружающую среду ( ), что и позволяет, [c.19]

Все термодинамические способы повышения степени рекуперации тепловой энергии в узлах теплообмена и ТС в целом определяются вторым законом термодинамики [7,20-24] идельаные обратимые процессы протекают без изменения энтропии, в то время как в реальных, необратимых процессах, она возрастает. Наиболее отчетливо это видно из анализа идеального цикла Карно, в котором возможно максимальное превращение имеющегося тепла в работу. Если обозначить количество тепла при температуре потока Т через Ц, а -температура окружающей среды, то теоретически максимально возможное количество работы А, получаемое в цикле Карно, равно Q (Т -Т )/Т . Величина TQ/TJ - часть тепла, которое рассеивается в атмосферу (рис. I). Зависимость цикла Карно от температуры =(Т]--Тд)/Т представлена на рис. 2. Из изложенного вытекает несколько важных термодинамических предпосылок, учет которых при синтезе оптимальных ресурсосберегающих ТС позволяет обеспечивать их высокую эффективность. [c.38]

Термодинамика конденсированного состояния полимеров в настоящее время интенсивно развивается сразу в трех вариантах классическом основанном на ставшем уже привычным формализме термодинамики необратимых процессов и термокинё-тйческом (релаксационном). Последний кратко был рассмотрен ранее, но мы вернемся к нему в гл. VI. Принимая во внимание то, что настоящий курс — учебное пособие, рассмотрим в этой главе некоторые положения, не нуждающиеся в упрощении системы до одномолекулярной модели, классической термодинамики к описанию высокоэластического состояния гибкоцепных полимеров. [c.105]

Решение. Удобство такой замены заключается в том, что при необратимом теплообмене значение температуры системы становится неопределенным. В то же время эта замена не может привести к искажениям, так как неравенства, которыми выражается Д5 системы при необратимых процессах, при замен Т раб. сист на Гтепл.ист усиливаются. Действительно, когда система получает теплоту, то в знаменателе правой части неравенств оказывается увеличенная температура при отдаче теплоты, хотя Гтепл. ист > Грав. сист, но так как (Э меньше нуля, алгебраически правая часть неравенства опять-таки уменьшится. [c.90]

Исследование термической стабильности четырехокиси азота (см. параграф 5 гл. И) показало, что необратимое разложение ограничивает использование N2O4 в качестве теплоносителя и рабочего тела АЭС областью температур 7 900 °К. Максимальное давление цикла АЭС с N2O4 может быть выбрано в области давлений Р 200 атм [405]. При температуре 7 =900°К и давлении Я = 200 атм, как следует из данных работ [393, 394], время релаксации г реакции (4.1) имеет величину порядка 10 сек. В этой области параметров устойчивое вычисление при использовании метода Рунге — Кутта будет достигаться при шаге Ai lo сек. С понижением температуры и давления значение т повышается. Так, например, при 7 = 500 °К и Р=1 ат.н время релаксации процесса (4.1) составляет около 10 сек. Аналогичным образом возрастает и шаг интегрирования. [c.153]

Естественно поэтому рождение и развитие новой термодинамики — термодинамики необратимых процессов. И хотя в настоящее время она еще не так полно развита как классическая термодинамика, со временем эта наука должна стать макрофизической теорией всех физических и химических процессов. [c.148]

НЕОБРАТИМЫЕ ЭЛЕКТРОДНЫЕ ПРОЦЕССЫ, наблюдаются в тех случаях, когда скорость превращения в-ва на электроде определяется только скоростью электрохим. р-ции переноса заряда в прямом направлении (см. Электрохимическая кинетика). Характеризуются высоким перенапряжением т и низкой константой скорости ks] нри зтом чем меньше ks и больше ц, тем существеннее необратимость процесса. Обычно на практике необратимость зависит от соотношения значений ks и скорости v массопереноса в-ва к электроду. При ks v отношение концентраций окисленной Со и восстановленной ся форм в-ва на пов-сти электрода описывается ур-нием Нернста (см. Электродный потенциал). При этом эначение электродного потенциала Ф близко к равновесному, т) г О, и процесс практически обратим. При ks v значения Со и Ся отличаются от значений, к-рые подчиняются ур-нию Нернста, электрод приобретает неравновесный потенциал, Т] велико, и процесс необратим. При ks v значение Т] мало, и электродные процессы квазинеобратимы. При Н. э. п. энтропия S системы возрастает, причем её прирост rf S за время at равен гт /Т, где i — сила тока, пропускаемого через электрод, Т — абс. т-ра. [c.372]

Как соотношения взаимности Онзагера [132], так и теорема о минимуме производства энтропии ) (entropy produ tion) [140] относятся именно к линейной неравновесной термодинамике. В настоящее время этот раздел термодинамики необратимых процессов является классическим и подробно освещается во многих монографиях (наиболее полно в книге де Гроота и Мазура [36]). [c.8]

Величины X, = у, + ш, наз. характеристич. числами. В неколебат. устойчивых системах X, отрицательны и действительны (у, <0, ш, = 0). В этих случаях обычно вместо X, используют времена релаксации т, = 1Д,. Если стационарное состояние достаточно близко к состоянию термодинамич. равновесия (выполняются соотношения взаимности Онсагера, см. Термодинамика необратимых процессов), то все X, действительны и отрицательны (теорема Пригожина). В этом случае система приближается к стационарному состоянию без колебаний. В сильно неравновесных системах X, могут стать комплексными числами, что соответствует появлению колебаний около стационарного состояния. При определенных значениях параметров сильно неравновесной системы (концентраций исходных реагентов, т-ры, давления и т.д.) стационарное состояние может потерять устойчивость. Потеря устойчивости стационарного состояния является частным случаем бифуркации, т.е. изменения при определенном (бифуркационном) значении к.-л. параметра числа или типа разл. кинетич. режимов системы. Имеется два простейших случая бифуркации устойчивого стационарного состояния. В первом случае одно X. становится положительным. При этом в точке бифуркации (X, = 0) исходно устойчивое состояние становится неустойчивым или сливается с неустойчивым стационарным состоянием и исчезает, а система переходит в новое устойчивое состояние. В пространстве параметров в окрестности этой бифуркации существует область, где система обладает по крайней мере тремя стационарными состояниями, из к-рых два устойчивы, а одно неустойчиво. Во втором случае действит. часть одной пары комплексных характеристич. чисел становится положительной. При этом в окрестности потерявшего устойчивость стационарного состояния возникают устойчивые колебания. После прохождения точки бифуркации при дальнейшем изменении параметра количеств, характеристики колебаний (частота, амплитуда и т.д.) могут сильно меняться, но качеств, тип поведения системы сохраняется. [c.428]

В жидкостях Р. описывают с помощью пространственно-временных корреляц. ф-ций, характеризующих зату хание во времени и пространстве взаимного влияния молекул (корреляций). Эти корреляции являются причиной необратимых процессов-теплопроводности и вязкости (см. Жидкость). Время Р. к полному термодинамич. равновесию можно оценить с помощью кинетич. коэффициентов. Напр., в бинарном р-ре время Р. концентрации т где -раз- [c.236]

Понятие Т., сформулированное для равновесного состояния системы в целом, используется и для характеристики локального термодинамич. равновесия, еслн система в целом неравновесна и ее Т. рассматривается как непрерывная ф-ция координат и времени. При локальном термодинамич. равновесии малые элементы объема приближенно рассматриваются как равновесные, обладающие каждый своей Т., и учитьтается обмен энергией (энтропией) между ними. Локальное термодинамич. равновесие-одно из осн. понятий термодинамики необратимых процессов. В ряде физ. задач неравновесная система м.б. разбита на подсистемы, в к-рых время установления термич. равновесия много меньше времени достижения равновесия системой в целом. Подобная ситуация м. б. охарактеризована тем, что каждой из подсистем соотносится своя Т., отличная от Т. других подсистем. Напр., в полухфоводниках Т. электронов проводимости в сильном электрич. поле много выше Т. решетки в плазме отдельно рассматривают Т. электронов и Т. ионов. [c.519]

X. с. и хим. переменную 4 обычно относят к т. наз. внутренним параметрам макроскопич. системы. Эго означает, что, во-первых, А и 4 однозначно выражаются через параметры системы (хим. потенциалы, числа молей) и стехиометрич. коэф. и, во-еторых, А и не характеризуют однозначно состояние термодинамич. равновесия (А = О для всех состояний равновесия). В термодинамике необратимых процессов величина А/Т рассматривается как обобщенная термодинамич. сила, а скорость хим. р-ции w = di/dt (г -время) -какобобщенный поток. Произведение (А/Ли" обусловливает произ-во энтропии в системе вследствие хим. реакции. Вблизи состояния термодинамич. равновесия постулируется связь между w и А/Т типа [c.257]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология