Гидрид-ион, радиус

Мягкие основания. Среди наиболее поляризуемых частиц можно назвать анионы с большими ионными радиусами Р ", 5е , 1 , Вг . Ион С1 занимает промежуточное положение между мягкими и жесткими основаниями. Вследствие того что гидрид-ион Н также имеет большую легко деформируемую электронную оболочку, его также можно отнести к мягким основаниям. Малая электроотрицательность углерода — причина того, что его производные типа СН3- и СЫ относятся к мягким основаниям. Часто в донорных атомах мягких оснований имеются незанятые орбитали с низкой энергией, которые могут быть использованы для образования дативной связи (обратного связывания). Вследствие высокой поляризуемости я-элект-ронных систем моноксид углерода, а также ароматические и непредельные соединения также можно отнести к классу мягких оснований. [c.396]

Расстояния М—Н в гидридах переходных металлов близки к сумме ковалентных радиусов атомов. Для первого ряда переходных металлов они составляют 0,14—0,17 нм, тогда как ионный радиус гидрид-иона в системе Гольдшмидта 0,154 нм. [c.93]

Теплоты образования гидридов солеобразного типа довольно велики — порядка 80 кДж/моль. Радиус гидридного иона Н 0,154 нм лежит между радиусами иона фтора (0,133) и иона хлора (0,181). Теплоты образования летучих ковалентных гидридов во многих случаях очень резко (в отличие от ионных гидридов) изменяются при переходе от группы к группе. Реакции образования некоторых летучих гидридов из элементов эндотермичны (рис. П1.4). [c.289]

Таким образом, свойства водородных соединений неметаллов, как и свойства их гидратов окислов, зависят от зарядов и радиусов ионов. Это наглядно представлено в таблице И. Водородные соединения в ней размещены в таком же порядке, как размещены образующие их элементы в периодической системе. Рассекающие таблицы линии последовательно — слева направо — отграничивают а — гидриды металлов от летучих водородных соединений неметаллов, б — водородные соединения неметаллов с малой полярностью связей от соединений с высокой полярностью, в — водородные соединения, реагирующие с водой с образованием щелочи или с кислотами с образованием солей (NH3 и РНз), от водородных соединений, реагирующих с водой с образованием кислот, г —слабые кислоты от сильных кислот. [c.119]

Водородные соединения (гидриды) элементов VIA-подгруппы НаЗ получают синтезом из простых веществ (или действием сильных кислот на халькогениды). В водных растворах они проявляют слабые кислотные свойства. Диссоциация гидридов усиливается при переходе от амфотерной воды к теллуроводороду, что прежде всего объясняется увеличением радиусов ионов Э (см. табл. 28). Кроме того, полярные молекулы воды склонны к ассоциации с образованием водородных связей. Летучесть гидридов элементов VIA-подгруппы сильно увеличивается от воды к сероводороду, но снова уменьшается у селеноводорода и теллуроводорода. Относительно более низкая летучесть воды обусловлена опять-таки сильно выраженной ассоциацией ее молекул в жидком состоянии с образованием водородных связей. Прочность [c.372]

Степень легкости, с которой молекула какой-либо протонной кислоты отдает свой протон, определяется двумя факторами. Одним из них является степень ионности связи Н — А, а другим—размер атома А, точнее, его ковалентный радиус. Размер атома А играет важную роль потому, что прочность связи Н — А возрастает по мере уменьшения ее длины, в результате чего затрудняется отрыв протона. Судить о длине, и следовательно прочности, связи Н — А следует по ковалентному, а не ионному радиусу атома А, так как молекула Н А является ковалентно связанной частицей (данные о ковалентных радиусах неметаллических элементов, образующих рассматриваемые анионы, приведены в табл. 18.3). Если бы на кислотность гидридов Н А неметаллических элементов влиял только ковалентный радиус этих элементов, наиболее слабой кислотой среди указанных соединений должен был оказаться НР. Однако, как было указано выше, на кислотность соединений этого типа влияет еще степень ионности связи Н — А, а следовательно, электроотрицательность элемента А и поскольку фтор является самым электроотрицательным из всех элементов, НР обладает наиболее ионным характером среди всех гидридов простых анионов. [c.329]

В пределах каждого периода периодической системы различие ковалентных радиусов элементов, как правило, очень невелико в то же время электроотрицательность элементов заметно возрастает при перемещении слева направо вдоль периода. Поэтому наиболее сильные кислоты образуют неметаллические элементы VII группы. В частности, сила кислот, образуемых водными растворами гидридов простых анионов элементов второго периода, возрастает в последовательности NH3 < HjO < HF в третьем периоде относительная сила кислот возрастает в последовательности РНз < H2S < НС1. [c.330]

В плотноупакованных структурах есть два типа промежуточных участков, или углублений тетраэдрические и октаэдрические. Тетраэдрическая полость окружена четырьмя шарами в ней может разместиться меньший шар с радиусом, составляющим 0,23 радиуса больших шаров. Октаэдрическая полость окружена шестью шарами в ней может разместиться меньший шар, радиус которого составляет 0,41 радиуса больших шаров. Большинство карбидов, нитридов, боридов и гидридов переходных металлов образуют кристаллы, в промежуточных участках плотнейших упаковок которых располагаются атомы неметалла, имеющие меньший радиус. [c.582]

Вода. Tot факт, что вода при обычных температурах — жидкость, в то время как все гидриды (СН4, NH3, HF, РНз, SH2 и НС1) элементов, близких в периодической системе к кислороду, — газы, свидетельствует о существовании необычного взаимодействия между соседними молекулами. То, что эти взаимодействия охватывают небольшое число соседних молекул, доказывает низкая плотность жидкости по сравнению с величиной (1,84 г/см ), рассчитанной для жидкости с плотнейшей упаковкой молекул приблизительно одинакового размера, имеющих радиус 1,38 А, как у льда. При плавлении льда происходят два [c.387]

Так, даже для такой ионной молекулы, как КС1, длина диполя при полном разделении заряда равна 1,67 A, опытное межъядерное расстояние — 2,67 A, а сумма кристаллографических радиусов 3,14 А. Длина связи гидридов d (Н - X) < г (X ). Например, d (Н - С1) = = 1,27 А, а r( l )=l,8lA. Длина диполя составляет всего 0,22 А. Это говорит о сильном проникновении протона в электронную оболочку анионов. [c.262]

Хорошо видно, что по мере увеличения разницы орбитальных радиусов, т. е. размеров АО, и сближения ЭО увеличивается длина связи Э—Н и уменьшается ее средняя энергия. В результате устойчивость гидридов по отношению к распаду на простые вещества резко понижается. [c.279]

Если учесть, что при образовании гидридов внедрения параметры решетки увеличиваются приблизительно на 5%, то радиус атома метал- [c.96]

Литий является наименее реакционноспособным из щелочных металлов и занимает в их ряду особое место, приближаясь по некоторым свойствам к щелочноземельным элементам. Его гидрид, амид, металлоорганические соединения более устойчивы, чем соединения остальных щелочных металлов. Гидроокись лития в противоположность гидроокисям других щелочных металлов ограниченно растворима в воде и спирте, а карбонат, фосфат и фторид вообще представляют собой трудно растворимые вещества. Ион лития вследствие малого ионного радиуса проявляет больщую поляризующую способность и может образовывать прочные комплексные соединения с координационным числом, равным 4. [c.9]

На примере ряда гидридов элементов второго периода периодической системы можно проиллюстрировать влияние на свойства изменений в характере связи, являющихся следствием возрастания атомного номера при данной валентной оболочке. Гидрид лития (т. пл. 680°) можно рассматривать как солеподобное ионное вещество. Его структура может быть написана как Ы Н9, так и Н Ы в зависимости оттого, литий или водород является более сильным акцептором электронов. Можно было бы ожидать, что литий окажется более электроноакцепторным, поскольку заряд его ядра больше (- -3), однако этот эффект более чем уравновешивается его большим атомным радиусом и экранирующим влиянием двух электронов, находящихся на внутренней электронной оболочке лития. В результате водород имеет большее сродство к электрону и правильна структура Ы НО. Сильное межионное электростатическое взаимодействие обусловливает высокие температуры плавления и кипения гидрида лития подобно хлористому натрию, фтористому литию и др. [c.15]

Величина 2,08 А для радиуса свободного Н па первый взгляд оказывается непомерно большой, причем она более чем в два раза превышает радиус Не. Эти данные следуют из того, что заряд ядра Н составляет только половину заряда ядра атома Не и что электроны взаимно отталкиваются и экранируют друг друга ( на 30о/ ) от влияния ядер. Из табл. 6.2 видно, что кажущийся радиус H в щелочных гидридах не достигает величины 2,08 А, а также что он заметно уменьшается с уменьшением электроположительного характера металла. Небольшие в общем смысле размеры, вероятно, являются частично следствием легкой сжимаемости несколько диффузного иона H , частично—следствием определенной степени ковалентности связей. [c.17]

Свободный Н -ион имеет неожиданно большой радиус 0,208 нм. В кристаллической решетке соединений радиус Н -иО на значительно меньше ( 0,153 нм). Энергии решеток гидридов сравнимы -с энергией решеток фторидов (рис. В.18) и хлоридов. Гидрид-ион—сильный восстановитель. Стандартный потенциал пары Нз/Н составляет =—2,24 В. По отношению к воде и многим органическим соединениям гидрид-ион проявляет восстановительные свойства. Протекающую при этом реакцию сннпропорционирования Н +Н+— -Из в то же время можно рассматривать как кислотно-основное взаимодействие. При взаимодействии с водой гидрид связывает ионы Н+ и образуется щелочной раствор Н +Н20— -Нг+ОН . [c.465]

Сопоставление интеграла перекрывания реальной молекулы с интегралом перекрь7ванпя молекулы, у которой все связи гомеополярыы, а расстояние между атомами равно сумме их ковалентных радиусов, дает возможность вычислить и степепь ионности связи (расчеты гидридов и галогенидов, С. С. Б а ц а-н о в, А. И. Д у р а к о в, 1960). [c.106]

Однако это условие не может считаться достаточным для объяснения накопленных фактов. Например, металлы с sp-валентными электронами (РЬ, Sn и др.) не дают таких структур, какие характерны для переходных металлов. Затем, несмотря на то, что радиус, например, Та в объемно-центрированной кубической решетке достаточно велик по сравнению с радиусом атома С, чтобы последний мог войти в пустоты решетки тантала, углерод почти не растворяется в объемно-центрированной решетке тантала. Очевидно, устойчивость подобных веществ определяется более сложно, а не просто отношением радиусов атомов. Среди карбидов, нитридов, гидридов есть не только твердые растворы, но и химические соединения переменного состава. Например, по результатам работ Б. Ф. Ормонта и сотрудников тот же углерод с танталом образует различные химические соединения переменного состава. Одно из таких соединений имеет область гомогенности при составе, изменяющемся от ТаСо за до ТаС о,во- Решетка этой Р-фазы отлична от индивидуальных решеток углерода и тантала и представляет собой гексагональную решетку, состоящую из атомов Та, октаэдрические пустоты которой статистически заняты атомами С. Другая, так называемая -f-фаза, представляет собой химическое соединение изменяющегося состава в пределах области гомогенности от Ta o jg до ТаС. Кристаллическая решетка в этом случае состоит из атомов Та с элементарной ячейкой гранецентрированного куба, в октаэдрических пустотах которой находятся атомы С. Когда эти пустоты заполняются полностью атомами С, то решетка превращается в решетку типа Na l (ТаС). Такую же решетку имеет монокарбид титана Ti . В ней может изменяться состав в пределах области гомогенности до Ti g в-Твердость, температура плавления, термодинамические свойства, плотность, периоды решетки и другие свойства этих важнейших жаростойких материалов зависят от состава фаз и изменяются с изменением числа атомов С в решетке. [c.144]

Все сказанное относилось к растворам замещения. Обычно карбиды, бориды, нитриды и гидриды имеют металлический характер, если образуются переходными металлами. Структура этих соединений в значительной степени определяется геометрическим фактором. Согласно правилу Хэгга, если отношение радиуса атома неметалла к радиусу атома металла меньше 0,59, то атомы металла образуют простую решетку (обычно гранецептрированный куб или плотную гексагональную, а в некоторых случаях объемноцентрирсзанную кубическую или простую гексаго- [c.651]

Максимальное отношение к Г наблюдается при использовании каталитических систем на основе TI I4 и диалкилалюмннийгидридов. В присутствии этих каталитических систем скорость сополимеризации существенно не зависит от мольной доли сомономера (рис. 1.8). Эта особенность каталитических систем с диалкилалюминий-гидридами может быть объяснена тем, что водород в координационной сфере комплекса, с одной стороны, ускоряет реакцию алкилирования переходного металла, а с другой, вследствие малого ионного радиуса снижает стерические затруднения для мономеров на стадии их координации у АЦ [26]. [c.26]

Вместе с тем в пределах каждой группы периодической системы преобладающим фактором, который определяет силу кислот, образуемых гидридами неметаллических элементов, является заметно изменяющийся ковалентный радиус этих элементов. В VII группе степень ионности связи Н — А убывает при переходе от HF к HI, однако большой ковалентный радиус иода (приблизительно вдвое больший, чем у фтора) настолько уменьшает энергию связи HI, что это соединение оказывается лучшим донором протонов, чем HF. По этой причине относительная сила кислот для водных растворов гидридов простых анионов неметаллических элементов VII группы возрастает в ряду HF < НС1 < НВг < HI. По той же причине сила кислот для гидридов элементов VI группы возрастает в ряду HjO < < H2S < HjSe < Н2Те. Водные растворы гидридов NH3, РНз, СН4 и т.д. обнаруживают различные свойства. Аммиак является чрезвычайно слабой кислотой, но в конкуренции с водой ведет себя как основание (акцептирует протоны). Метан практически инертен в водных растворах, что указывает на большую прочность связей в этом [c.330]

Все они — бесцветные вещества, их можно иолучить ирп нагревании металла в атмосфере водорода (МдНа под мерен-ным давлением). Соединения имеют более высокую плотность, чем исходные металлы, причем различие в илотности металла и соответствующего гидрида наибольшее для щелочных. металлов (25—45%) и меньшее для щелочноземельных (5—10%). Твердый такой же хороший ионный проводник, как ЫС1, и в 1000 раз лучший, чем При электролизе расплава ЬШ со стальными электродами ири температуре лишь немного выше температуры плавления на катоде выделяется литий, а на аноде — водород. Эти ионные гидриды имеют значительно более высокие температуры плавления, чем рассмотренные выше молекулярные гидриды, например (591 °С, К аН 700—800°С (с разложением) гидриды других щелочных металлов разлагаются до плавления. Все они энергично реагируют с водой, выделяя водород и давая раствор гидроксида. Существует значительное структурное сходство между этими соединениями и фторидами (эффективный радиус иона Н составляет 1,3—1,5 А, радиус Р — 1,35 А). [c.9]

Гидроксиды лантаноидов неамфотерны, основные свойства медленно уменьшаются от Ьа (ОН)а к Ьи (ОН)з, что связано с уменьшением радиуса катиона. Лантаноиды легко реагируют с водородом (металлоподобные гидриды ЬпН , где х = 2-ьЗ), азотом (ЬпМ), углеродом (ЬпСа и ЬпаСз). Соли лантаноидов в растворе не гидролизуются. Мало растворимы фториды, карбонаты, фосфаты, оксалаты. В водном растворе Се " стремится перейти в более устойчивую форму Се " и поэтому является сильным окислителем, что используется в ана-литш1еской химии (цериметрия). [c.191]

Мэкстед и Марсден [191] исследовали каталитическую ядовитость гидридов фосфора, мышьяка, сурьмы и висмута по отношению к платине при каталитической гидрогенизации. Эти гидриды меняют свою токсичность последовательно от фосфора к мышьяку, сурьме и висмуту в отношениях 1,0 1,0 1,05 1,29 для равных количеств г-атомов этих элементов. Гидриды употреблялись как таковые или в виде других соединений, которые в присутствии каталитически активированного водорода преврахцались в соответствующие гидриды. Несколько повышенное отравляющее действие сурьмы и висМута связано с большими атомными радиусами этих элементов, которые в противоположность фосфору и мышьяку несколько превышают атомный радиус свинца. [c.405]

Кроме стехиометрических интерметаллических соединений и сплавов замещения существует другой очень большой класс сплавов, в которых один тип атомов располагается в промежутках, или пустотах, между атомами металла- хозяина . Многие гидриды, бориды, нитриды и карбиды металлов являются соединениями внедрения, что монсно было бы ожидать, учитывая небольшие размеры атомных ядер элементов Н, В, Ы, С по сравнению с атомными ядрами элементов-металлов (см, т. 1, табл. 14.3), Типичное соотношение радиусов в данном случае — примерно 0,5. Это дает возможность предположить, что атомы бора, азота и углерода будут располагаться преимущественно в октаэдрических пустотах (Гпуст/ мет = 0,414) металлов. Меньший по размеру атом водорода мог бы располагаться в тетраэдриче- [c.108]

Согласно правилу Хэгга, структуры карбидов, нитридов, боридов и гидридов переходных металлов определяются отношением радиусов г = гх1гме, где гх и гме — радиусы атомов внедренного элемента и переходного металла соответственно. Если г меньше, чем 0,59, атомы металла образуют простые структуры Al, А2, ЛЗ или простую гексагональную структуру. Если г больще, чем 0,59, переходный металл и внедренные элементы образуют сложные структуры. При г, меньшем 0,59, атомы легких элементов располагаются в самых больших междоузлиях сравнительно простой первичной структуры металла. Междоузлие обязательно должно быть меньше, чем внедряющийся атом, который в нем размещается, так как иначе связи между атомами металла и неметалла будут недостаточно сильными и структура станет неустойчивой. В то же время междоузлие не может быть намного меньше атома неметалла, иначе внедрение последнего вызовет такое расширение первичной решетки металла, что взаимодействия металл—металл станут слабыми и структура также потеряет свою устойчивость. Хэгг наблюдал, что если г больше 0,59, то атомный объем, занимаемый каждым металлическим атомом, в сложных структурах меньше, чем он был бы в гипотетической простой структуре. Следовательно, сложные структуры образуются для того, чтобы не допустить чрезмерного расширения структуры металла сравнительно большими внедряющимися атомами. [c.37]

ТОГО факта, что они проводят электрический ток при температуре чуть ниже температуры плавления или при плавлении, а при электролизе раствора в расплавленных галогенидах выделяют водород на положительном электроде. Ионный радиус Н и]у[еет значение, промежуточное между величинами для F и С1-. Гидриды всех щелочных металлов имеют структуру Na l, [c.256]

Элемент Электроот- рицатель- ность Ковалентный радиус, А Вандерваальсов радиус, А Валентный угол в гидриде, град. Валентный угол в пер-метильном производном, град. [c.267]

Изучение дифракции рентгеновских лучей и пейтропов показало, что Ь этих гидридах ион И обладает кристаллографическим радиусом, средним между кристаллографическими радиусами Р иС1 . Следовательно, энергии ионных решеток гидридов, равно как фторида и хлорида данного металла, будут близки между собой. Эти факты, а также рассмотрение циклов Борна — Габера позволяют заключить, что только наиболее электроположительные металлы могут образовать ионные гидриды, так как в этих случаях для образования иона металла требуется относительно небольшая энергия. [c.16]

Отсутствие стехиометрических отношений для большинства гидридов переходных металлов часто давало повод все их относить к сплавоподобным веществам. Например, Хэгг [652] еще в 1929 г. выдвинул положение, что все переходные металлы образуют с металлоидами второго периода периодической системы, имеющими малые атомные радиусы (<1 А), только вещества типа металлических сплавов. В связи с этим прежде всего необходимо напомнить, что ссылка на металлический характер в настоящее время должна бытг> воспринимаема с большой осторожностью, так как со времени работ Хэгга было показано, что и для интерметаллических соединений природа химической связи может быть различна [238, 536]. Даже для соединений, образуемых одним каким-либо металлом, например натрием или магнием, как это показал Цинтль [653], характер химической связи зависит от положения металла — партнера в периодической системе. Среди интерметаллических соединений могут быть соединения со значительным преобладанием ковалентной и даже гетеропо-лярной связи [238, 536]. [c.170]

К аналогичным результатам пришли Либовиц и Джибб [237] при расчете ионного радиуса водорода в различных гидридах, исходя из обычных степеней окисления металлов (табл. 16, столбец 4), полагая, что часть электронов, не связанных с водородом, принимает участие в остаточной металлической связи, обусловливающей электропроводность этих [c.172]