Метод анализа измерений смешанный

Авторы работы [226] провели прямое потенциометрическое определение фтора в различных поливитаминах с фторид-селективным электродом (Орион 94-09). Поскольку на зависимость потенциала электрода от активности фторид-ионов влияет ионная сила и pH раствора и поскольку в кислых растворах возможно образование комплексов фтора с такими ионами, как Ре " , АР" и Са , ионная сила pH поддерживаются постоянными. Использование буферного раствора с pH 7,5 (500 мл 1,0 М раствора трис-(оксиметил)амино-метана, смешанного с 403 мл 1 н. НО и разбавленного до 1 л деминерализованной водой) уменьшает различие в ионной силе между анализируемой пробой и стандартным раствором. Этот метод, простой, точный и быстрый, был использован для определения фтора в нескольких жидких и твердых поливитаминах. Раствор пробы переносился в сосуд, в котором находились индикаторный электрод и электрод сравнения, перемешивание осуществлялось мешалкой, покрытой тефлоном. Через 1—2 мин проводилось измерение потенциала. Мешающее действие других анионов пренебрежимо мало только ионы ОН , если их концентрация значительно больше концентрации ионов влияют на результаты анализа. Установлено, что 1000-кратный избыток нитрата или хлорида по отношению к фториду вызывает сни- [c.79]

Медь реагирует с дифенилтиокарбазоном (дитизоном), имеющим зеленую окраску., с образованием продукта красно-фиолетового цвета 44]. Образец должен содержать не более 0,005 мг меди в объеме 5 мл 0,1 н. кислоты. Анализируемый раствор встряхивают в небольшой делительной воронке с 0,001 %-ным раствором дитизона в четыреххлористом углероде. Неводный слой будет содержать смесь дитизоната меди И избытка дитизона. Его исследуют на фотоэлектрическом фотометре в интервале длин волн 500—550 или 600—650 ммк. Калибровочная кривая должна строиться по измерениям свежеприготовленных растворов, непосредственно применяемых в данной серии анализов, так как концентрация реагента сохраняется постоянной лишь в течение нескольких недель. Указанный метод называется методом смешанной, окраски ввиду того, что раствор содержит как окрашенный в красный цвет комплекс, так и избыток реагента зеленого цвета. Если фотометрическое измерение проводится гари длине волны, лежащей з интервале 500—550 ммк, который соответствует зеленой области спектра, то поглощение в этом случае будет пропорциопальным концентрации комплекса, поглощающего в зеленой области, в то время как реагент зеленый цвет пропускает. Если раствор исследуется при длине волны в интервале 600—650 М.МК, поглощение -показывает избыток реагента. Для анализа можно использовать любой из этих вариантов. Дитизон вызывает аналогичную окраску с ионами металлов Мп, Ре, Со, N1, Си, 2п, Рс1, А , Сё, 1п, 5п, Р1, Ли, Нд, Т1 и РЬ. Несмотря на это, надежное определение осуществляется лишь благодаря избирательному действию реагента, достигаемому точной регулировкой значения pH, при котором проводится экстрагирование четыреххлористым углеродом (или хлороформом). Детали метода описаны Сенделом. [c.54]

Методы, описанные выше для анализа данных qg, а, дают как константы устойчивости в водной фазе, так и константу распределения экстрагирующейся формы. Конечно, последнюю величину можно рассчитать непосредственно из любой пары значений (а), используя уравнение (10-3), при условии, что соответствующие константы устойчивости заранее определены. Кроме того, в случае распределения одной и той же серии комплексов между водной фазой и рядом органических растворителей и при отсутствии образования в водной фазе смешанных комплексов с органическим растворителем кривые распределения идут параллельно. Таким образом, если для одного растворителя определены значения коэффициента распределения в широком диапазоне концентраций свободного лиганда, то значение константы распределения для другого растворителя можно получить из измерений коэффициента распределения qg в очень узкой области а. Данные для второго растворителя просто экстраполируют параллельно кривой распределения (см. рис. 55) при этом нет необходимости знать значения констант устойчивости. Этот метод можно использовать для определения очень высоких коэффициентов распределения, которые трудно измерить непосредственно [63]. [c.267]

Метод измерения при двух длинах волн был использован для получения численных результатов при филь-трофотометрии смешанного экстракта системы П (Н0г)2-I-НгОг [45 ] и для получения графических результатов (построение номограмм) в анализе РЬ(Н0г)2 + НаОг, а также Си (НОг) НаОг [46 47 ]. [c.128]

Оказалось возможным доказать, что у гексаметилбензола, в кристаллах которого молекулы расположены в параллельных плоскостях, переходный момент полосы В находится в плоскости ядра. В случае нафталина метод не может быть применен непосредственно, ввиду того что молекулы, расположенные в кристалле очень близко, взаимно влияют друг на друга, вызывая значительное изменение спектра по сравнению со спектром вещества в растворе или в газовой фазе (расщепление полос по Давыдову). Поэтому измерению подвергаются смешанные кристаллы (строение которых определено рентгеноструктурным анализом) нафталина с веществом, не поглощающим в рассматриваемой области, а именно с гексаметилбензолом. При этом было установлено, что полоса В нафталина поляризована параллельно, а полоса Ед перпендикулярно продольной оси молекулы (Мак-Клюр, 1954 Спонер, 1955 г.). Полоса Е1 обусловлена продольной поляризацией, как этого требует теория (Крейг, 1954 г.) При помощи этого метода было найдено также, что наиболее выдвинутая полоса антрацена поляризована перпендикулярно продольной оси молекулы, что оправдывает ее отождествление с полосой Еа нафталина. Полосы Е, о которых сказано выше, являются полосами поперечной поляризации (полосами х, вызываемыми разрешенным переходом того же типа, что и у полос Е1). [c.567]

Экстраполяционные данные для хлоридов щелочных металлов, выраженные в виде функции 1//", позволяют, по-видимому, получить несколько более надежные результаты, чем аналогичные данные для галогеноводородов, так как для хлоридов щелочных металлов уже указанные три экспериментальные точки соответствуют значениям 1/г, равным 1,7, 1,1 и 0,75. Если свободные энергии переноса ионов водорода и хлора, полученные рассмотренным выше методом для семи водно-метанольных растворов, сложить и сопоставить вычисленные и измеренные значения свободных энергий переноса хлористоводородной кислоты из воды в смешанные растворители, то в среднем они различаются на 800 кал, или более чем на 0,5 единицы gmyi Для каждого иона. Если эти различия соответствующим образом пронормировать, то получается полупоследовательный ряд ионных эффектов среды (табл. 5). Анализ данных таблицы [c.323]

Медь реагирует с дифенилтиокарбазоном (<Эитизо ол/), имеющим зеленую окраску, с образованием продукта красно-фиолетового цвета. Проба должна содержать не более 0,005 мг меди в объеме 5 лсд 0,1 и. кислоты. Анализируемый раствор встряхивают в небольшой делительной воронке с 0,001 %-ным растворо.м ди-тизона в четыреххлористом углероде. Неводный слой будет содержать смесь дитизоната меди и избытка дитизона. Его исследуют на фотоэлектрическом фотометре в интервале длин волн от 500 до 550 тр. или 600—650 m i. Калибровочная кривая должна строиться по измерениям свежеприготовленных растворов, непосредственно применяемых в данной серии анализов, так как концентрация реактива сохраняется постоянной лишь в течение нескольких недель. Указанный метод называется методом смешанной окраски. Так как раствор содержит как окрашенный в [c.232]

В ряде работ [23—25] вычисление констант равновесия смешанных комплексов проводилось с помощью измерения электродных потенциалов. Наиболее полные характеристики процессов комплексообразоваиия получались при сочетании различных методов спектрофотометрического с потенциометрическим [10], с полярографическим [26], с методом кондукто-метрического титрования [27]. Проводилось также изучение магнитных свойств смешанных циклокомплексов [28—29], измерение вязкости растворов [30]. Ряд авторов описывает выделение комплексных соединений в чистом виде и их анализ [2, 9, 19, 27—32]. [c.173]

В седиментационном анализе можно проводить два типа экспериментов. При анализе методом скоростной седиментации проводят определения скорости оседания и диффузии частиц при бioльшиx скоростях вращения ротора, тогда как при анализе методом седиментационного равновесия выжидают установления равновесия между процессами седиментации и диффузии в процессе центрифугирования при меньших скоростях вращения ротора. Теоретически неоднородность распределения по молекулярным весам в образце можно охарактеризовать с помощью обоих указанных методов, получая методом скоростной седиментации распределение по коэффициентам седиментации, а методом седиментационного равновесия — распределение по молекулярным весам. Распределение по молекулярным весам легче интерпретировать хими-ку-полимерщику, не имеющему специальной подготовки. Было показано, что детализированный характер распределения по коэффициентам седиментации можно получить методом скоростной седиментации в отсутствие дополнительных предположений о форме кривой распределения. Такие дополнительные предположения, как правило, необходимы при анализе методом седиментационного равновесия. Скоростное ультрацентрифугирование приобрело, следовательно, наиболее широкое распространение при исследовании неоднородности распределения но молекулярным весам полученные этим методом данные обычно комбинируют с результатами других измерений, преобразуя кривую распределения по коэффициентам седиментации в кривую распределения по мол екулярным весам, в ряде случаев более подходящую для целей исследования. Метод седиментационного равновесия применяется в основном в качестве способа определения абсолютных величин средних молекулярных весов, но применение этого метода для растворов в смешанных растворителях ультрацентрифугирование в градиенте плотности), как недавно было показано, позволяет оценить распределение полимера по плотности. [c.216]

Алифатические альдегиды в водном растворе в значительной степени гидратированы. Хотя при обычных температурах скорость процесса велика, первоначальные исследования тепловыделения и изменения плотности, которые сопровождают-растворение ацетальдегида в воде [150], показали, что равновесие в системе устанавливается через несколько минут. Эта реакция протекает очееь быстро в водном растворе при комнатной температуре, особенно в присутствии катализаторов. Впервые Белл и Хиггинсон [151] провели систематическое изучение гидратации альдегидов в смешанном растворителе, содержащем 92,5% ацетона. Реакцию инициировали добавлением большого избытка ацетона к концентрированному раствору ацетальдегида, контролируя процесс дегидратации с помощью измерения объема. В качестве катализаторов были исследованы 52 кислоты (при 25 °С). Авторы дали качественное доказательство катализа основаниями. Недвусмысленные, доказательства механизма общего кислотно-основного катализа были получены в результате дилатометрических из-, мерений в водных буферных растворах [152]. Более детальные кинетические эксперименты были выполнены [153, 154] с помощью метода температурного максимума, пригодного для изучения реакций с полупериодом 1 с или меньше. Аналогичные исследования механизма кинетики реакций других алифатических альдегидов проводились с использованием либо метода температурного максимума, либо ультрафиолетовой спектроскопии карбонильной группы [155, 156]. Некоторые из полученных кинетических результатов подтверждаются данными об уширении линий в спектрах ЯМР (например, линий протонов групп СН или СНз в молекуле СН3СНО) в присутствии катализаторов [157—159]. Недавно возможности метода были расширены в направлении применения анализа уширения линий сигнала ядра О карбонильной группы [160].. [c.217]

Минеральные удобрения анализируют на содержание в них NH4, NO3, азота органических соединений и т. д. Методы определения общего азота для анализа всех видов удобрений описаны в [685, 1205]. Предложены автоматические методы определения содержания азота в минеральных удобрениях [662, 738]. Ионы NH4 и NOg определяют титриметрически [160, 592, 595, 911, 954, 997, 1233]. Показана возможность нейтронно-активационного определения азота в удобрениях [1135] использования рентгеновского дифракционного метода для определения NO3, NH в различных типах смешанных удобрений [8] ИК-спектроскопии для определения NHJ, NO3 [769] термометрического метода, основанного на измерении теплоты, выделяющейся при специфической реакции с азотом аммиака, мочевины, нитрата [1243] кулонометрического метода, основанного на кислотном разложении вещества и дальнейшем окислении NHg до N2 посредством гипо-бромита, электрогенерированного на Pt-электроде нри амперометрическом определении КТТ [609]. Разработан спектрофотометрический метод определения N0 в смешанных и сложных удобрениях, основанный на измерении оптической плотности при 310 нм [367]. [c.254]

Для объяснения эффективного снижения подвижности макромолекул в полибутадиеновой фазе необходимо обратить внимание на межфазные области между доменами, построенные целиком из полистирола, и собственно полибутадиеновой сплощной средой. Наличие сравнительно больших межфазных областей смещанного состава, разделяющих полистирольные домены и полибутадиеновую матрицу, было продемонстрировано на основании анализа динамических вязкоупругих свойств сополимеров [25, 26], по результатам измерений Тд [27, 28], а также методом рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами [29, 30]. Майер [31] и Гельфанд [32, 33, 34] провели термодинамическое рассмотрение влияния молекулярной массы и формы доменов на толщину межфазного слоя и его объемное содержание. Если основываться на расчетах Кибла [35], то для блок-сополимера следует ожидать очень большой площади межфазного слоя (порядка 150 см см ). Это весьма высокое значение удельной площади отражает тот факт, что 3,34-10 доменов помещаются в 1 см полимера, причем каждый из этих доменов окружен межфазным слоем, разделяющим фазы чистого полистирола и полибутадиена. Согласно оценкам Майера [31], примерно 40 % блок-сополимера с молекулярными массами блоков 13300 — 75400 — 13 300 (т. е. несколько более короткими, чем в образце ТК 41-2443) образует смешанную фазу в пределах довольно толстого межфазного слоя. [c.255]

Метод позволяет определять 1 —1000 мг/дм NH4NO3 Метод основан на разложении нитрата аммония щелочью при нагревании, отгонке выделившегося при этом аммиака в раствор серной кислоты, взятой в избытке, и титровании избытка кислоты щелочью в присутствии смешанного индикатора или метилового красного. Относительная погрешность измерения 3,0%. Продолжительность анализа 60 мин. [c.155]

Ha основании уравнений (26) — (29) можно заключить, что содержание гидроксильной функции в образце можно определять, измеряя количество поглощенного реагента (хлорангидрид, ангидрид) или количество одного из образующихся продуктов реакции (сложный эфир, вода, хлористый водород). Первый способ применяется чаще, но используется и второй. Однако в литературе не опубликовано метода, основанного на измерении количества карбоновой кислоты, образующейся или потребляемой в ходе реакции. Следует иметь в виду, что один и тот же реагент этерифицирует различные оксисоединения с разными скоростями. Березин изучал кинетику ацилирования спиртов 3,5-Динитробензоилхлоридом в смешанном пиридин-диоксановом растворителе и нашел, что необходимое время лежит в пределах от 10 мин до 6 ч при 20 °С. Хотя было бы желательно найти универсальное ацилирующее средство, использование разных реагентов становится совершенно неизбежным, если в анализе возникают трудности. Этим объясняется большое разнообразие методов ацилирования, опубликованных за последние годы. Например, Бринг и Кадлечексообщают, что хлористый стеарил в хлороформе является наилучшим реагентом для определения гидроксильных групп в эпоксидных смолах. Эти исследователи рекомендуют также два других реагента а) смесь [c.175]

Однозамещенный дитизонат меди Си(Н0г)2 фиолетового цвета образуется при избытке дитизона в среде разбавленных минеральных кислот и хорошо экстрагируется в хлороформ и тетрахлорид углерода [74]. Вместе с медью экстрагируются дитизонаты платины, палладия, серебра, золота и ртути. Но содержание этих примесей во многих образцах ниже содержания меди, а кроме того, они могут быть замаскированы введением в систему иодид-иона. Молярный коэффициент поглощения экстракта однозамещенного дитизоната меди равен 4,5-10 . Таким образом, метод достаточно чувствителен и прост. Оптическую плотность экстракта измеряют либо в присутствии избытка дитизона, либо после удаления его промывкой экстракта разбавленным раствором аммиака. Второй вариант может привести к образованию двузамещенного дитизоната меди (СиОг) в экстракте, что ведет к снижению чувствительности метода и получению заниженных результатов анализа. Поэтому более надежным является метод измерения по смешанной окраске. Присутствие цитратов, тартратов, тиосульфата затрудняет определение меди (см. рис. 3.11). [c.104]

Метод основан на измерении почернений аналитических линий в дуговых спектрах, получаемых при неполном селективном испарении соединений таллия и индия из расплава пробы, смешанной предварительно с К2504 (1 1) спектр возбуждается в пламени низкотемпературной угольной дуги гюстоянного тока, стабилизированной в период поступления в нее паров анализируемых элементов парами калия на уровне низких температур, обеспечивающих повышение чувствительности анализа при одновременном подавлении полос спектра циана [1—3]. [c.214]

Более наглядно процессы диффузии решеточного кислорода во время реакции парциального окисления пропилена в акролеин наблюдались для смешанных оксидных кластерных катализаторов I и II примерного состава Со8Мо12В1о,75Рез8Ьо,зКо.зОто (т 40 -г 50), количество сурьмы в катализаторе II было больше. Для измерения количества кислорода решетки твердого тела, участвующего в окислении углеводородов, использовались два метода. В первом проводилось окисление пропилена кислородом катализатора (восстановление катализатора) в импульсном каталитическом реакторе при разных температурах (310,340 и 370° С), используя импульсы пропилена 0,2 мл через каждые 5 мин с последующим анализом продуктов. Во втором методе количество активного кислорода решетки определялось с помощью мессбауэровской спектроскопии. На рис. 3.34 приведены результаты конверсии в результате последовательных импульсов пропилена. [c.150]