Хром III экстракция соединения

Экстракция катионных комплексов изучалась мало. Теоретически выбрать условия для экстракции таких соединений или, наоборот, для оставления их в водной фазе ранее было невозможно. Единичные известные случаи экстракции катионных внутрикомплексных соединений, применяемых в анализе (например, экстракция соединения хрома с дифенилкарбазидом) — результат эмпирических наблюдений. Тот факт, что экстрагируются именно катионные комплексы, был установлен уже после того, как соответствующие методы получили распространение. [c.115]

ИСХОДНОГО раствора от протактиния. В присутствии ионов двухвалентного железа предотвращается экстракция соединений шестивалентного хрома (продукты коррозии), образующихся при подготовке исходного раствора. Трибутилфосфат, движущийся по колонке вверх, извлекает торий и [c.288]

Разделение хрома и ванадия принадлежит к числу трудных задач. Для аналитических целей применяется осаждение органических комплексов соединений металлов [499] или экстракция метал- [c.453]

Экстракция повышает чувствительность и избирательность дробного анализа. Например, катионы свинца (II) можно экстрагировать хлороформом или четыреххлористым углеродом в виде дитизоната карминово-красного цвета хром экстрагируют этилацетатом в виде синего перекисного соединения хрома (VI) [c.133]

Быстрый и достаточно точный фотометрический метод определения около 1 % Мо в простых и легированных сталях, содержащих никель, хром,. вольфрам и другие элементы, включает экстракцию роданидных соединений пятивалентного молибдена диэтиловым эфиром [601]. Вольфрам удерживают в растворе добавлением винной или лимонной кислоты. [c.221]

Изучена экстракция 8-меркаптохинолината хрома(1П) в условиях недостатка реагента и найдены оптимальные условия его определения в соединениях алюминия [110]. [c.65]

Для снижения предела обнаружения рения применяют экстракцию комплексного соединения рения с роданидом. При экстракции комплекса бутилацетатом из 3—5 М солянокислого раствора молярный коэффициент погашения комплекса увеличивается до 41,5-10 . При экстракционном варианте метода избирательность определения повышается допустимо присутствие по 1 мг железа, вольфрама, меди, хрома, никеля и некоторых других элементов. [c.184]

Таким образом, приведенные процессы регенерации катализатора основаны на способе экстракции тяжелых металлов водой с последующей очисткой полученного катализатора различными способами. Цель очистки — удаление продуктов коррозии (соли железа, хрома, молибдена и др.) и нежелательных ароматических соединений (бензойная кислота, окрашенные высокомолекулярные соединения). [c.196]

Она образуется при смешивании водного раствора солей двухвалентного кобальта с водным раствором цианата калия. Реакция лучше удается при добавлении к исследуемому раствору сухого цианата калия. Чувствительность обнаружения возрастает при добавлении ацетона (можно обнаружить 0,02 мг Со) или при экстракции окрашенного соединения изоамиловым спиртом. Цианат позволяет обнаруживать кобальт в присутствии ионов трехвалентного железа, которые не дают окрашенных соединений с реагентом. Не влияют на чувствительность обнаружения ионы ртути, мышьяка, сурьмы, олова, золота, родия,, палладия, осмия, платины, селена, теллура, молибдена, вольфрама, ванадия, алюминия, хрома, урана, титана, бериллия, цинка, марганца, рения, никеля, щелочных и щелочноземельных металлов. Несколько затрудняют обнаружение кобальта большие количества ионов с собственной окраской— меди, ванадия, хрома, платины. Ионы серебра, свинца, висмута, кадмия, редкоземельных элементов, церия, циркония и тория образуют осадки белого цвета. [c.49]

Образование инертных комплексов характерно для платиновых металлов, трехвалептных кобальта и хрома и ряда других элементов. Часто их внутрикомплексные соединения образуются лишь при продолжительном нагревании с реагентом. Экстракция других элементов при комнатной температуре с оставлением названных выше ионов в водной фазе позволит, очевидно, разработать новые и эффективные приемы разделения, подобные тем, которые известны для хрома и рутения. [c.168]

Никель определяют фотометрическим методом в сталях (чугунах) в виде окрашенного соединения никеля (III) с диметилдиоксимом в щелочной среде в присутствии окислителей. Железо маскируют винной кислотой. Кобальт (до 1,5%), титан и ванадий (до 12%), хром (до 20%) [386] не мешают определению. Медь должна или отсутствовать, или соединение диметилдиоксимата никеля следует предварительно отделять экстракцией хлороформом [393]. Влияние меди можно устранить также цементацией. Для этого в анализируемый раствор, содержащий НС1 (1 2), опускают на 10— [c.146]

Исчерпывающая экстракция имеет целью количественное извлечение растворенного вещества, при селективной экстракции достигается разделением двух или более веществ друг от друга. Классическим примером применения в аналитической химии исчерпывающей экстракции является извлечение хлорида железа(П1) эфиром из растворов соляной кислоты [15]. Экстракция протекает не строго количественно — небольшая часть железа (П1) не экстрагируется. Поэтому метод более пригоден для извлечения сравнительно больших количеств соединений железа (несколько граммов) из растворов, содержащих в малых количествах такие металлы, как никель, кобальт, марганец, хром, титан или алюминий [c.466]

Предел определения хрома можно понизить, применяя различные способы концентрирования. Атомно-абсорбционный метод с предварительной экстракцией соединений хрома и введением в пламя органической фазы применяют при анализе различных объектов [407, 728, 752, 762, 780, 789, 900, 1131]. Например, при анализе сточных вод [1131] r(VI) экстрагируют в присутствии диэтилдитиокарбамината натрия метилизобутилкетоном при pH 4 и затем проводят определения хрома в экстракте атомно-абсорбционным методом при 357,9 нм. Хром(П1) экстрагируют затем метилизобутилкетоном в виде комплекса с 8-оксихинолином или НТТА при pH 5—7. Анализ проводят при скорости потоков воздуха 6,0 л/мин и jHj 2 л/мин. Метод позволяет определить 5 мкг Сг в 30 мл пробы 25 мкг Сг можно определить в присутствии 1 мг А1, Си, Fe, Мо и V. При анализе промышленных и других типов вод также используют экстракцию хрома в присутствии диэтилдитиокарбамината натрия метилизобутилкетоном или изопентанолом [780, 900]. Анализ сбросных растворов гальванических ванн проводится путем экстракции r(VI) 1%-ным кси-лольным раствором Амберлита LA-1, подкисленным НС1 до концентрации 1 М. Определению r(VI) в воздушно-ацетиленовом пламени по линии 357,9 нм не мешают < 1 мг r(III), Zn, u, Fe(III), Ni, Mn(II). Мешает Pb в количествах >10 мкг [762]. [c.94]

Концентрирование Сг, Т1, Ре, N1, Со, Мп, Са на катионо-и анионообменных дисках используют при анализе терефталевой кислоты [606]. При анализе мочи применяют экстракцию соединений хрома и других микроэлементов с 8-оксихинолином хлороформом. Предел обнаружения хрома 5 нг [609]. Разработана методика определения Сг(П1) и общего содержания Сг(1П) и Сг(У1) в растворах с использованием ионообменного концентрирования [856]. [c.98]

Приведем один пример, основанный на литературных данных. Интерес представляет экстракция соединения, образующегося при взаимодействии хрома (VI) с дифенилкарбазидом (ДФКД). Рассмотрение многочисленных и противоречивых данных [21—29] позволяет сделать следующие заключения. Соединение экстрагируется изоамиловым или амиловым спиртом в присутствии больших количеств Na l или NH4 I. Хром в комплексе находится в трехвалентном состоянии в соединении с дифенилкарбазоном, причем комплекс является однозарядным катионом. Можно предполагать, что экстрагируется комплекс (ионный ассоциат), включающий хлорид-ион. Вместо хлорид-ионов использовали [21, 24] различные органические анионы (2-нафталинсульфонат и др.) и было показано, что хром очень хорошо экстрагируется. [c.41]

В колонне I исходный водный раствор контактируется с раствором ТВР в инертном углеводородном разбавителе, причем торий и уран экстрагируются лучше, чем продукты деления. Продукты деления и протактиний, частично экстрагировавшиеся вместе с ураном и торием, вымываются из органического потока промывным раствором нитрата алюминия с дефицитом кислоты, содержащим добавки фосфат-иона и иона закисного железа. Присутствие фосфат-иона содействует очистке от протактиния, образующего трудно экстрагируемый фосфатный комплекс, а присутствие Ре + препятствует экстракции соединений шестивалентного хрома, образующихся в результате коррозии аппаратуры из нержавеющей стали во время приготовления исходного раствора. [c.343]

Экстракция соединений хрома серной кислотой зависит от соотношения РеО и СггОз в хромите [755] и от дисперсности хромита [756]. Действие H2SO4 различной концентрации на хромит при 200—250°С изучено в работе [757]. См. также [95, стр. 39]. В работе [758] изучена сульфатизация смеси хромита и Na l при 450— 550°С смесью воздуха и SO2 (5 1). [c.252]

На стадии реэкстракции возможно отделение кобальта (Ш) и хрома (Ш), образующих кинетически инертные внутриком-плексные соединения, от других металлов, извлеченных ва стадии экстракции вместе с кобальтом и мом, однако легко и быстро реэкстрагщ>ующихся. [c.226]

Отделение молибдена от рения может быть осуществлено экстракцией эфиром из солянокислых растворов, содержащих роданид, без добавки восстановителя [1106]. В отсутствие Mo(VI) рений в этих условиях не экстрагируется эфиром. При совместном присутствии рений частично вместе с молибденом переходит в эфир. Однако в присутствии Fe(HI) переход рения в эфирный слой прекращается. Экстракция кобальта устраняется добавкой Zn l2. Хром и никель образуют окрашенные соединения, но не экстрагируются эфиром. Фториды, тартраты, оксалаты и фосфаты остаются в водной фазе. Для количественного выделения 30 мг Мо из 25—50 мл раствора достаточно однократной экстракции 10 мл эфира. [c.207]

Хром определяют колориметрически с днфезгалкарбаэ идом предварительно хром окисляют до r(Vl) персульфатом в кислой среде [570). Чувствительность определения хрома повышается почти на порядок при экстракции окрашенного соединения цик-логексанолоы и измерении оптической плотности экстракта при 530 нм в полумикрокювете (8530 = 3,4-10 ) [1325]. [c.270]

При анализе различных объектов часто используют самые разнообразные способы концентрирования. Наиболее простым является упаривание растворов с угольным порошком (табл. 7). Однако исследования показали, что хром при упаривании органических растворителей частично улетучивается. Например, потери хрома составляют при упаривании изопропанола 20%, диоксана 30%, л4-ксилола 80% и толуола 90% [229]. Широко используются методы возгонки основного вещества пробы в виде различных соединений (табл. 8). Однако и в этом случае наблюдаются потери хрома. Так, при отгонке бромидов галлия и мышьяка при анализе арсенида галлия теряется 50% хрома, очевидно, в виде СгВгз [288]. Для снижения потерь микроэлементов при анализе Si U разработана методика с концентрированием примесей на угольном порошке методом вакуумной дистилляции [245]. Потери хрома, очевидно, в виде r lj составляют < 10%. Опыты с радиоизотопом показали, что потери хрома при озолении образцов графита при 700 25° С не происходит [105]. Основные характеристики методов концентрирования микропримесей путем экстракции основы приведены в табл. 9, а осаждением основы — [c.82]

Для определения хрома масс-спектральным методом используют главным образом приборы, в которых ионы получаются путем электронного удара и искрового разряда. Первые обычно используют в сочетании с предварительным концентрированием хрома в виде летучих соединений. Так, при анализе нержавеющей стали с использованием прибора с двойной фокусировкой типа МС-9 из анализируемой пробы выделяют хром в виде гексафторацетила-цетоната хрома(1П) [629]. Предел обнаружения 0,05 нг Сг. 8-Окси-хинолинат хрома(П1) применяют для определения нанограммовых количеств хрома [923] качественно этим методом можно определить 5-10" 3 хрома. Метод определения хрома в лунных образцах и геологических материалах включает процесс превращения. Сг (III) в летучий хелат по реакции с 1,1,1-трифторпентандио-ном-2,4 в запаянной трубке, экстракцию его гексаном и последующий анализ паров экстракта методом изотопного разбавления на масс-спектрометре [736]. Погрешность метода — 1 отн.%. [c.98]

В практике аналитической химии хрома экстракционные методы чаще всего применяются для удаления других элементов, присутствующих в исследуемых растворах. Вследствие инертности аквокомнлекса [Сг(НзО)з] + соединения Сг(1П) сравнительно плохо экстрагируются органическими растворителями [153, 154, 292, 420]. Большинство методов экстракционного отделения хрома от других элементов основано на экстракции ионных пар анионов r(VI) с органическими катионами или протоном, соль-ватированным органическими растворителями. [c.128]

Экстракция спиртами, эфирами и кетонами неорганических соединений хрома. Соединения Сг(1П) и r(VI) практически не экстрагируются диэтиловым, р,Р -дихлордиэтиловым эфирами из разных сред [154]. Хром(1П) не экстрагируется также смесями 2-этилгексанбла и петролейного эфира, а также смесями других спиртов [743], растворами ТБФ из сернокислых и солянокислых сред [522]. Наблюдается только экстракция Сг(1П) 100%-ным ТБФ из перхлоратных растворов [570]. В состав экстрагируемого комплекса входят катионы [Сг(Н20)г,] + или [ r(H20)s 104f+. [c.128]

Hз)2 6H402N0H [1433]. Реагент образует с ионами кобальта окрашенное соединение, экстрагируемое изоамиловым спиртом. Максимум светопоглощения этанольного раствора комплекса находится при 374 ммк, молярный коэффициент поглощения равен 19 680. Определение можно выполнить при содержании кобальта порядка 0,5 мкг в 1 мл органической фазы. Экстракция происходит количественно при pH 4—7. Ионы железа (Н1), меди, хрома и никеля мешают, другие обычные катионы в 100-кратном количестве по отношению к кобальту не влияют. [c.143]

Удобным типом соединений для обогащения некоторых элементов являются карбонилы металлов. Так, гексакарбонилы хрома,, молибдена и вольфрама можно считать практически единственными устойчивыми кристаллическими соединениями этих элементов, в которых связь металл — лиганд ковалентна. Гексакарбонилы хрома, молибдена и вольфрама легко подвергаются очистке (перегонкой с водяным паром, перекристаллизацией из органических растворителей, возгонкой в вакууме) и достаточно устойчивы при облучении. Они практически нерастворимы в воде и хорошо растворимы в некоторых органических растворителях. Исходя из этого, образующиеся в результате реакции (я, y) радиоактивные изотопы хрома, молибдена и вольфрама, в форк е ионов или атомов, могут быть отделены от облучаемых веществ экстракцией водным раствором 6 н. НС1. Получаемые при этом радиоактивные препараты хрома, молибдена и вольфрама отвечают факторам обогащения l,8 10 3 и 0,7-10 при выходах радиоактивных атомов 30, 34 и 55% [14]. [c.27]

Образование синей окраски при взаимодействии аммиака с фенолом и гипохлоритом натрия было впервые отмечено Бертело в 1859 г. реакция время от времени исследовалась в течение последних 50 лет [171]. Преимуществом фенол-гипохлоритной реакции является образование истинного раствора окрашенного соединения. Чувствительность этой реакции близка к чувствительности реакции Несслера. Прямое фотометрическое определенде аммиака без дистилляции или аэрации невозможно [32, 149]. Ионы железа, хрома и двухвалентного марганца катализируют реакцию, в то время как ионы меди [149] и окислители, как, например, персульфат [32], подавляют развитие окраски. Некоторые аминокислоты [125, 149] и никотин [61] также влияют на чувствительность реагента. Температура влияет на воспроизводимость окраски [61]. Метод применяли для определения аммиака в водах кок-со-бензольного производства [60] и биологических объектах [32, 48, 116, 125, 126, 149, 171, 178]. Аналогичная реакция с применением тимола и гипобромита натрия с последующей эфирной или ксилольной экстракцией была предложена для фотометрического определения азота [c.93]

Большой интерес представляет метод отделения молибдена от целого ряда элементов, основанный на экстракции его эфиром из холодного солянокислого раствора 3 (пл. 1,1 г/сж ), содержащего большой избыток хлорида железа (III) (стр. 375). Этот метод,применяется главным образом при анализе стали и обеспечивает практически полное отделение молибдена от меди, марганца, никеля) кобальта, хрома и алюминия. Молибден можно также удалйть возгонкой из многих соединений нагреванием при 250— 300° С в токе сухого хлористого водорода [c.360]

Джойнер и Финлей [381] извлекали Ре и Мп из морской воды в МИБК, используя в качестве комплексообразователя диэтилдитиокарбамат. Экстракцию производили при естественном pH морской воды. При содержании марганца 0,5 мкг/л в пробе объемом 250 мл стандартное отклонение составляло - 0,05 мкг/л. Делафтер [227] одним комплексообразователем извлекал из рассолов Си, Ре, Мп и N1. Молибден экстрагировали в виде комплексного соединения с 4-метил-1,2-димеркаптобензолом. Хром образовывал комплекс с дифенилтиокарбазоном. Все элементы можно было обнаружить в образце весом 800 г при их содержании до 1 мкг/л. Способы экстракции отдельных элементов описаны подробно в соответствующих разделах главы IV. [c.208]

Изучение механизма экстракции показало, что в органическую фазу переходят ионные ассоциаты, включающие в качестве аниона само внутрикомплексное соединение, а в качестве катиона-парт-пера — натрий, присутствующий в водном растворе как компонент буферных растворов. Участие натрия в образовании экстрагирующегося соединения (с реагентом кислотным хром красным при pH 10) было установлено при помощи радиоизотопа Иа . Соответствующие эксперименты показали, что натрий переходит в экстракт в количестве, примерно отвечающем отношению натрий реагент, равному 1 1. [c.112]

Замещение лигандов в инертных комплексах проходит с большим трудом, исключительно медленно, даже в условиях, при которых комплексы термодинамически не очень устойчивы. Подобные соединения часто образуют хром (III), кобальт (III), платиновые металлы. Способность давать такие комплексы проявляется при экстракции внутрикомплексных соединений прежде всего на стадии экстракции — инертным оказываются, например, акво-комплексы. Для того чтобы обеспечить образование внутрикоми-лексного соединения, в ряде случаев нужно нагревать раствор элемента с реагентом, введенным в водную фазу. Это было уже рассмотрено в главе I и в предыдущем параграфе. Сейчас для нас важно, что образовавшиеся в тех или иных условиях внутрикомплексные соединения сами нередко оказываются инертными. Протолиз их (разрушение за счет действия ионов водорода) проходит очень медленно. [c.170]

Можно экстрагировать и катионные внутрикомплексные соединения. Условия образования и экстракции катионных комплексов рассмотрены в нашей работе [358] (см. также стр. 115), На экстрации катионного окрашенного комплекса в присутствии подходящих анионов-партнеров основано экстракционно-фотометрическое определение хрома с дифенилкарбазидом и некоторые другие методы. [c.185]

Значительно лучше хром(Ш) экстрагируется из роданидных растворов. Сухановская и др. [378] изучили экстракцию этого элемента трибутилфосфатом, кетонами, спиртами, простыми и сложными эфирами (рис. 84). Трибутилфосфат, метилбутилкетон и циклогексанон извлекают Сг(1И) при pH 1—4 и концентрации S N-иона 1—3 г-ион л. Ружицкий и Лахович [377] установили, что экстракция зависит от температуры и времени стояния раствора перед экстракцией. По их данным, Сг(П1) извлекается ТБФ на 99,5%, МИБК на 98%, изоамиловым спиртом на 72% в условиях pH 2,4 концентрация NH4S N 3,5 М, предварительное выдерживание исходного раствора в течение 24 час при 18 и 60° С. Б экстракте ТБФ соединение хрома(П1) фосфоресцирует при температуре жидкого азота, на чем основан избирательный высокочувствительный низкотемпературный люминесцентный метод определения [c.280]

Отсутствие корреляций между концентрацией ионов Сг (V) и Сг (III) в окисленных АМХ катализаторах и их дегидрирующей активностью (см. рис. 1 и 4) указывает на то, что эти ионы не являются прямыми предшественниками активных центров дегидрирования изоамиленов в АМХ образцах. Тогда возможная причина повышения дегидрирующей активности АМ катализаторов при введении СггОз — образование на их поверхности соединений молибдена с хромом, обладающих высокой активностью в реакции дегидрирования изоамиленов в изопрен. Наличие взаимодействия между молибденом и хромом в АМХ катализаторах подтверждается результатами по экстракции молибдена растворами аммиака [6], данными дериватографии [6, 7], термодесорбции водорода [8] и хемосорбции кислорода [9]. А высокая удельная активность, например, молибдата хрома в реакции дегидрирования изоамиленов показана в работах [10, 11]. [c.105]

Бленди и Симпсон [478] исследовали 4-метилциклогександион-диоксим (рис. II) и разработали фотометрический метод определения никеля, основанный на экстракции толуолом соединения никеля (е = 3300 при % = 365 ммк). Экстракция проводилась при pH водного раствора 5,0—5,5 соединение никеля образуется при pH 3—7 в присутствии ванадия, меди, тория, железа, хрома. Метод позволяет определить 5 мкг N /25 мл с ошибкой + 1,2%. [c.107]

В высокочистом хроме никель определяют спектрально после отгонки хлорокиси хрома (чувствительность метода равна 5-10" % [747]) или же спектрофотометрически после экстракции из слабо-аммиачного раствора диметилдиоксимата никеля путем измерения оптической плотности раствора соединения никеля с диметилдиоксимом в присутствии окислителей [324]. Чувствительность последнего метода равна 10 %. [c.164]

Каждый органический реагент образует экстрагируемые внутрикомплексные соединения только с определенной группой металлов. В общем можно ожидать [562, 7931, что органические реагенты, которые имеютОН-груп-пу (например, Р-дикетоны, трополоны и др.), будут особенно хорошо реагировать с металлами, которые образуют устойчивые гидроксокомплексы [например, с цирконием, гафнием, ураном( У), плутонием(1У) и др.1 реагенты с 5Н-группой (дитизон и его производные, диэтилдитио-карбаматы и т. п.) будут реагировать преимущественно с металлами, которые образуют устойчивые и нерастворимые сульфиды (ртуть, серебро, медь и др.). Поэтому очевидно, что металлы, которые образуют экстрагируемые внутрикомплексные соединения, могут быть отделены от любого избытка других металлов, дающих неэкстра-гируемые соединения, или от металлов, которые вообще не взаимодействуют с реагентом. Так, например, металлы, образующие экстрагируемые дитизонаты — ртуть, серебро, медь, цинк, кадмий и др., — легко можно отделять от любых количеств металлов, которые не экстрагируются растворами дитизона [например, от алюминия, хрома(У1), молибдена(У1), урана(У1), редкоземельных элементов]. После отделения всех металлов, образующих дитизонаты, оставшиеся металлы можно экстрагировать, используя другой органический реагент. Например, многие элементы, мешающие фотометрическому определению алюминия в виде его 8-оксихинолината, могут быть отделены предварительной экстракцией в виде дитизонатов, диэтилдитиокарбаматов, 2-метил-8-оксихинолинатов и т. д. (см. главу 5). [c.62]

Экстракция никеля при помощи диметплглиоксима была использована для выделения и определения этого элемента в меди и ее сплавах [730, 1271], железе и его соединениях [731, 740], кадмии 1394], в высокочистых хроме [1374], ниобии, тантале, молибдене и вольфраме 11488], в бериллии [1347], уране 11015], галогенидах щелочных металлов высокой частоты [117], в силикатных породах и рудах [183, 875], биологических материалах и пищевых продуктах [12, 875], нефтях и жирах методом активационного анализа [1255, 1589] и в других материалах. [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология