Оксалаты хроматографическое

Выполнение работы. Хроматографическую колонку заполняют заранее подготовленным катионитом КУ-2 в Н-форме, измельчения 0,5—0,25 мм. Затем 4—5 мл раствора, содержащего ионы меди и цинка, вливают в колонку. Колонку с катионитом промывают водой до нейтральной реакции по метиловому оранжевому и затем вводят 40—60 мл 0,25 н. раствора оксалата аммония. [c.99]

Минералы группы силикатов. Силикатные минералы, содержащие рзэ, вскрывают различными способами, но основное внимание при этом уделяется возможно более полному отделению кремния. В результате в растворе оказывается ряд ионов металлов, которые отделяют от рзэ и Th известными приемами осаждения оксалатов и гидроокисей [43, 58, 63, 180, 198, 370, 1156] или хроматографическим способом [1881]. Отделение от S несколько специфично и достигается главным образом при помощи хроматографических способов [1174, 20721. Для отделения Th предложены способы фракционного осаждения гидроокиси с гексамином [11561 или соединения с п-аминосалициловой кислотой [1801. Далее количество рзэ и У можно определить либо весовым [370], либо колориметрическим путем с арсеназо [58], а состав смеси — спектрографическим способом [761]. Для определения отдельных элементов в присутствии всех остальных предложены различные способы пламеннофотометрический —для определения La [1166], колориметрический [198, 3701 и объемный 1156]—для определения Се, колориметрический — для определения Рг [27] и спектрофотометрический — для определения Рг и Nd [63, 312]. [c.225]

Уран определяют стандартными колориметрическими или объемными методами в зависимости от его содержания в исследуемом образце, торий — весовым путем после прокаливания оксалата, либо спектральным методом, если количество его <0,2% [1204]. В последнем случае торий соосаждают на лантане, который в то же время служит внутренним стандартом. При анализе более сложных руд и минералов, содержащих значительное количество различных примесей, наблюдается частичное экстрагирование тория (вместе с ураном) эфиром, 1%-ным по НЫОз. В таких случаях предварительно экстрагируют уран вместе с торием эфиром, 12,5%-ным по НЫОз, а затем повторяют процесс хроматографической экстракции, отделяя уран описанным выше способом. [c.197]

При комбинации операций осаждения гидроокисей, фторидов и оксалатов РЗЭ и повторении этих циклов обычно удается отделить их от большинства осколочных элементов [79, 92, 289, 411, 469, 572]. В качестве неизотопных носителей применяют лантан или церий [92]. Часто используется также сочетание методов осаждения с экстракционными или хроматографическими методами. [c.189]

Для этой цели навеску пробы породы или минерала (0,01—2 г, в зависимости от содержания РЗЭ) переводят в раствор обычными методами, применяя отделение других элементов в форме гидроокисей или хлоридов. Оксалаты РЗЭ озоляют и растворяют в нескольких каплях азотной кислоты и перекиси водорода. Аликвотную порцию 150—300 мкг РЗЭ наносят на хроматографическую бумагу, пропитанную 10%-пым раствором нитрата аммония, и разделяют с помощью 0,11 М раствора роданида аммония в метилэтилкетоне с добавкой соляной кислоты. Проявление зон РЗЭ осуществляется спиртовым раствором арсеназо I в насыщенном растворе уротропина. [c.354]

При получении осадочных хроматограмм в ряде случаев наблюдается образование нескольких полос, содержащих одно и то же вещество и разделенных промежутками носителя, не содержащими осадка. Такое явление наблюдалось, например, при хроматографическом исследовании осадков иодида ртути, оксалата кальция и др. [c.56]

Хроматографическим путем можно также осуществить количественное разделение ионов, образующих данную соль. Например, если пропустить раствор оксалата натрия через Н-катионит, то фильтрат будет содержать только щавелевую кислоту. Ионы натрия будут задержаны на колонке. Таким путем были разделены ионы, входящие в состав почти 150 различных солей . [c.123]

Нам удалось показать, что при замене колонок окиси алюминия колонками геля желатины (полупрозрачными) хроматографические зоны осадков бариевых солей органических кислот легко наблюдать визуально. При этом к желатине заранее прибавлялся осадитель — насыщенный раствор нитрата бария. Таким способом в геле желатины были разделены смеси оксалата натрия и цитрата натрия в аммиачной среде (рис. 1) и уксуснокислой среде (рис. 2). Двойная штриховка показывает положение [c.258]

Двойная штриховка — область образования четко разделенных хроматографических полое оксалата бария и цитрата бария простая штриховка — область менее четких полос [c.258]

Хроматографическое разделение пар Ьа — Рг, Рг —N(1 и N(1 — Зю 19о-ным раствором глюконовой кислоты проводили на катионите КУ-2 с размером частиц от 0,25 до 0,5 мм в колонках диаметром 1 сл1 и длиной 50 см. Смесь хлоридов РЗЭ, содержащую 0,4 е окислов РЗЭ, поглощали катионитом. Вымывание РЗЭ производили 1% -ным раствором глюконата аммония. Скорость протекания элюата равна 80 мл/час. Содержание РЗЭ в фильтратах контролировали добавлением щавелевой кислоты. После появления РЗЭ в фильтрате последний собирали по порциям, ионы РЗЭ осаждали в виде оксалатов и анализировали, как описано ранее. [c.116]

Поскольку речь идет о хроматографическом разделении природных смесей редкоземельных элементов, в первую очередь возникает вопрос об извлечении их суммы из минералов. В зависимости от химического состава минералов последние или разлагают серной кислотой (фосфаты, карбонаты), или сплавляют со щелочью (титано- и танталониобаты) редкоземельные элементы выщелачивают затем водой (в случае сульфатов — холодной) и из раствора путем повторных осаждений щавелевой кислотой и аммиаком выделяют сумму редкоземельных элементов, более или менее свободную от посторонних примесей. В дальнейшем можно всю выделенную сумму непосредственно использовать для хроматографического разделения при этом осадок гидроокисей или окисей, полученных после прокаливания оксалатов, растворяют в азотной или соляной кислоте, упаривают раствор досуха для удаления избытка кислоты и полученный раствор вносят в колонку сорбента. С другой стороны, в ряде случаев (например, при крупногабаритном производстве чистых препаратов индивидуальных элементов, концентратов и технических смесей) целесообразнее сочетать известные химические методы переработки (деление суммы редкоземельных элементов на цериевую и иттриевую подгруппы, а также отделение церия, самария, европия и иттербия на основе их аномальной валентности) с хро- [c.168]

В систематическом ходе анализа стронций выделяют вместе с другими элементами IV группы в виде карбоната, оксалата или сульфата, после отделения металлов I—III групп. Дальнейшей задачей является разделение Са, Зг, Ва н выделение Зг, которое производится с использованием реакций осаждения или экстрагированием органическими растворителями, а также с применением хроматографических методов. [c.109]

NaOH, сурьма количественно проходит в фильтрат, а таллий полностью задерживается катионитом. В щелочной среде сурьма находится в виде анионов ЗЬОз , ЗЬОг , ЗЬОз и, следовательно, не задерживается катионитом. Аналогичное явление наблюдается в присутствии разных комплексообразующих анионов (пирофосфат, цитрат, тартрат, оксалат) таллий количественно адсорбируется катионитом, сурьма переходит в фильтрат [53]. Лучще всего использовать при хроматографическом разделении сурьмы и таллия винную или лимонную кислоты. Этот метод отделения таллия от сурьмы применяется при определении таллия в пылях цинкового и свинцового производств, в цинковом электролите, металлическом кадмии, В ряде работ, посвященных хроматографии на бумаге, имеются данные и о солях таллия. В качестве растворителя наиболее часто применяются амиловый или бутиловый спирты, насыщенные 1—2Л/ раствором НС1, или смеси изопропилового или этилового спиртов с 5Л/ раствором НС1 (9 1). Для характеристики разделения катионов приводим значения Rf [620—622] (табл. 17). [c.74]

Лантаноиды образуют полный набор солеобразных галогенидов МХ3. Трифториды лантаноидов практически нерастворимы в воде. Энергия кристаллических решеток остальных тригалогенидов значительно ниже, и они растворимы. Упомянутая выше склонность лантаноидов к высоким координационным числам проявляется, в частности, в том, что тригалогениды кристаллизуются из раствора с шестью или семью молекулами воды. С кристаллизационной водой выделяются из растворов оксалаты, нитраты, нитриты и сульфаты, что также свидетельствует об определенной склонности лантаноидов к комплексообразованию. Наиболее устойчивы хелатные комплексы с лигандами, координированными через кислород, например комплексы [M(H20) (EDTA)J с эти-лендиаминтетраацетатным ионом EDTA " (его структура показана на стр. 66), которые используются при хроматографическом разделении лантаноидов. Константы устойчивости таких комплексов заметно увеличиваются при переходе от La к параллельно уменьшению радиуса ионов. [c.381]

Анализ смесей с 2п, С(1, Си. Отделение от этих элементов при осаждении оксалатов или гидроокисей не является полным. Поэтому следует рекомендовать хроматографическое отделение на катионите 0-50x8. При промывании колонки с сорбированными ионами 0,1 М раствором перхлората или хлорида этилендиаммония с pH 2 удается десорбировать многие двухвалентные ионы, в том числе и указанные выше трехвалентные ионы остаются на смоле и вымываются только 0,5 М раствором реагента. Таким образом мож- [c.241]

Для количественного разделения циркония и гафния достаточно удовлетворительных методов неизвестно, Для этой цели предложен метод ионного обмена. При соответствуЮш ем подборе катионитов и раствора для элюирования эти методы могут дать- хорошие результаты в аналитической практике, но они еще недостаточно детально разработаны, чтобы лх здесь можно было излагать. Комплексные оксалаты, а также фториды циркония и гафния были хроматографически разделены на анионите. сильноосновного типа Для очистки циркония и разделения циркония и гафния предложены также и некоторые другие способы, основанные на ионном обмене. Для разделения этих элементов рекомендуется, кроме того, использовать различное давление паров их тетрахлоридов,-а также их фосфоридхДоридов . [c.635]

Получение актиния. Природным источником получения обычно применяемого изотопа актиния Ас являются урановые руды, при обработке которых актиний осаждается в фракции редкоземельных элементов. Отделение его от редкоземельных элементов является нелегкой задачей. Вследствие чрезвычайно малой концентрации актиния всегда требуется предварительное обогащение этой фракции, обычно путем дробной кристаллизации магнийнитратного комплекса, аммонийнитратного комплекса или путем дробного осаждения оксалатов, фосфатов или гидроокисей редкоземельных элементов. Из обогащенного препарата актиний выделяют хроматографическим и экстракционным методами. [c.495]

Отделение прометия от актиния проводится хроматографически после совместного выделения их фторидов, оксалатов или гидроокисей. От протактиния прометий отделяется осаждением фторида прометия избытком фтористоводородной кислоты, от трансплутониевых элементов — хроматографическими и экстракционными методами. [c.287]

Отделение формиата обычно проводят дистилляцией или хроматографическим методом. Тонкослойной хроматографией на целлюлозе можно отделить муравьиную кислоту от щавелевой, винной и лимонной с помощью растворителя 2-бутанол — 2 М раствор аммиака или смеси других растворителей [1]. Условия разделения описаны в разделах Цитраты и Оксалаты . Отделение муравьиной кислоты от уксусной и молочной можно проводить на силикагеле G с помощью растворителя пиридин — петролейньп" эфир (1 2) [2]. [c.90]

Газовую хроматографию используют также для отделения фосфата. Аммонийные соли фосфата, ванадата, арсената, оксалата и т. д. реагируют с бис(триметилсилил)три-фторацетамидом с образованием соединений, которые можно разделить на газожидкостной хроматографической колонке. Используют пламенно-ионизационный детектор, в случае фосфата образуется соединение (ТМ5)зР04 [45]. [c.440]

А. I. г.5. Другие комплексообразующие реагенты. Для сорбции металлов на анионитах можно использовать не только хлориды, фториды, сульфаты и нитраты, но и любые другие анионы, которые образуют с металлами отрицательно заряженные комплексы. Лучшим из них является, по-видимому, тиоцианат-ион. С ним образуют комплексы хром [60], молибден [61], кобальт [60] и железо(1П). Ионы этих металлов сорбируются анионитом, в то время как ионы других металлов проскакивают в фильтрат. Сорбция увеличивается, как и в предыдущих случаях, в неводных растворителях, что позволяет провести хроматографическое разделение таких смесей, как торий и лантаниды [62]. Такие комплексообразующие реагенты, как EDTA [63], оксалаты [64, 124], и другие комплексообразующие анионы используются в хроматографическом анализе более редко из-за трудности удаления их из фильтратов. [c.214]

Высокое сродство поливалентных катионов к активным группам фосфорсодержащих сорбентов снижает скорости движения хроматографических зон и вызывает серьезные трудности при выборе регенерирующих растворов. Так, на фенолфосфатных смолах [1] при использовании теоретического количества элюеита полное элюирование достигают только для щелочных металлов для двухвалентных металлов регенерируемая емкость составляет 0,4 от исходной. Десорбцию урана и тория осуществляют лишь при использовании раствора карбоната аммония или комплексонов, образующих прочные комплексы с этими ионами [2]. Применение для элюирования комплексообразующих реагентов позволяет повысить эффективность регенерации [3], а в ряде случаев представляет единственную возможность полностью отмыть ионит от поглощенных катионов. Так, установлено, что наиболее эффективно десорбцию железа (П1) с фосфо-рилированной целлюлозой осуществляют при помощи растворов цитрата и оксалата аммония [4]. [c.81]

NaOH, сурьма количественно проходит в фильтрат, а таллий полностью задерживается катионитом. В щелочной среде сурьма находится в виде анионов SbOs , ЗЬОг" , 5ЬОз и, следовательно, не задерживается катионитом. Аналогичное явление наблюдается в присутствии разных комплексообразующих анионов (пирофосфат, цитрат, тартрат, оксалат) таллий количественно адсорбируется катионитом, сурьма переходит з фильтрат [53]. Лучше всего использовать при хроматографическом разделении сурьмы и таллия винную или лимонную кислоты. Этот метод отделения таллия от сурьмы применяется при определении таллия в пылях цинкового.и свинцового производств, в цинковом электролите, металлическом кадмии. [c.74]

Ряд исследований посвящен применению газовой хроматографии для изучения процессов разложения солей. Бландене [51] использовал сочетание газовой хроматографии и термогравиметрии для исследования механизма термического разложения оксалата кальция. Газо-хроматографические методы применяли также для изучения процессов разложения солей цинка [52], перхлоратов [53] и др. [c.233]

Объединенные фильтраты от оксалатов нейтрализуют аммиаком, вводя его в очень небольшом избытке затем добавляют 1 г таннина, растворенного в небольшом объеме воды, который осаждает в виде оксалатов, фосфатов или танниновых комплексов все присутствующие основания. Осадок смешивают с небольшим количеством бумажной массы, фильтруют под небольшим вакуумом, промывают горячим 2%-ным раствором азотнокислого аммония и прокаливают в платиновом тигле. Остаток сплавляют с 2—3 г соды, сплав извлекают горячей водой, нерастворимые вещества от( )ильтровывают, промывают 2%-ным раствором соды до удаления фосфата, возвращают обратно в стакан и напревают с концентрированной соляной кислотой. После разбавления и добавления бумажной массы и хлористого аммония железо, титан, уран и цирконий дважды выделяют двукратным осаждением аммиаком, не содержащим карбонатов в фильтрате определяют кальций. Осадок гидроокисей прокаливают и снова сплавляют с содой для отделения последних следов фосфорной кислоты нерастворимый остаток употребляют для определений железа, урана, титана и циркония обычными методами. Два содовых фильтрата содержат алюминий его выделяют и взвешивают в виде AIPO4. Содержание урана в монаците обычно очень мало и его лучше определять хроматографически из отдельной навески, как описано в гл. XXI, разд. IX. [c.150]

А. И. Бусевым с сотрудниками [11] предложено проводить титрование при pH 2,0—3,5 с индикатором 1-(2 пиридилазо)-2 нафтолом. Ю. А. Черниховым с сотрудниками предложено титровать торий с кси-лснолоранжевым после хроматографического отделения [29] и с арзе-пазо после отделения йодатом и оксалатом [28]. Об этих методах см. дополнение к разд. VI. [c.202]

После нагревания до кипения раствор обрабатывают 10 з щавелевой кислоты для осаждения оксалата тория. Осадок отфильтровывают, промывают разбавленным раствором щавелевой кислоты и прокаливают до окиси тория. Уран может быть выделен из фильтрата осаждением таннином и аммиаком. Однако, если уран присутствует в больших количествах, то предпочтительнее удалить его хроматографически до осаждения тория эту операцию производят, как было описано выше, но для вымывания урана из колонки применяют эфир, содержащий 1% азотной кислоты. В полном вымывании урана легко убедиться, наблюдая за продвижением через колонку зеленовато-желтого фронта растворителя. После того как из колонки будет вымыт весь уран, концентрацию растворителя доводят до 12,5% по азотной кислоте для вымывания тория и анализ заканчивают, как было уже описано. [c.206]

Лернер и Риман [68], учитывая, что существующие химические методы разделения смесей щелочноземельных металлов требуют большой затраты времени, а описанные хроматографические методы пока применялись только для разделения малых количеств смесей, на осиовании ряда предварительных опытов разработали следующую методику разделения смесей н] олочноземельных металлов. Коллоидальный катионит дауэкс-50 зерне-Ш10М около 120 л еш приводили в равновесие с 1,20 М раствором лактата аммония (молочную кислоту нейтрализовали аммиаком) в опытах использовали колонку сечением 2,54 см и высотой слоя сорбента 19 см. В колонку вводили раствор, содержащий примерно по 1 мМ солей кальция, стронция и бария, и промывали колонку 1,20 М раствором лактата аммония со скоростью 0,56 см мин. Содержание элементов во фракциях в присутствии молочной кислоты определяли следующими методами кальций осаждали в форме оксалата и оттитровывали перманганатом при определении стронция и бария порцию фильтрата разбавляли равным объемом спирта, затем стронций и барий осаждали серной кислотой и взвешивали в форме сульфатов. На основании результатов многочисленных опытов, проведенных с синтетическими смесями кальция, стронция и бария, авторы [c.155]

В целяхунахождения оптимальных условий хроматографического раз-деленияТсмесей циркония и гафния Бенедикт, Шамб, Кориэлл [109] изучили при помощи радиоактивных изотопов и Н распределение этих элементов между катионитом дауэкс-50 в Н-форме и растворами минеральных (соляная, азотная, серная) и органических многоосновных (щавелевая, винная, лимонная) кислот. Катионит предварительно обрабатывали 4 раза поочередно 6 М раствором соляной кислоты и 6 М раствором аммиака. Химически чистую хлорокись циркония и окись гафния, содержавшую 5,4% окиси циркония, переводили в оксалаты из раствора последних перед опытом осаждали гидроокиси, которые затем растворяли в соответствующих кислотах. [c.191]

Слишком мало проведено исследований по хроматографическому анализу этих соединений, чтобы можно было предвидеть ошибки, возможные при неосторожной работе. Однако довольно велики вероятности возникновения артефактов как при приготовлении пробы, так и при проведении самого анализа методом ГЖХ. Мы уже отмечали ограничения диазометано-вого метода приготовления метиловых эфиров. Возможна также переэтерификация проб на полиэфирных набивках с последующим декарбоксилиро-ванием. Экман и др. [2] обнаружили, что количество диметилмалоната по отношению к диметилсукцинату при элюировании из колонки, заполненной поли- 1,4-бутандиолсукцинатом), быстро падает с температурой. При 140° извлечение было очень хорошим, но при 190° пик малоната не регистрировался. Диметилоксалат также обнаруживает значительное разложение, но, поскольку время удерживания сравнительно невелико, его потери менее заметны. На колонке с силиконовым маслом извлечение малоната не зависит от температуры. По-видимому, имеет место некоторое взаимодействие его с полярной набивкой, приводящее к разложению. Это разложение можно свести к минимуму, применяя более низкие температуры и используя неэфирные набивки. Хотя точные данные отсутствуют, весьма вероятно,, что подобные реакции протекают при хроматографическом разделении эфиров щавелевоуксусной и, возможно, а-кетоглутаровой кислот, поскольку эти кислоты являются довольно сильными и содержат лабильные карбонильные группы. Кроме того, они, вероятно, требуют для хроматографического анализа более высоких температур по сравнению с оксалатами и малонатами, [c.547]

Ф. М. Шемякин, Э. С. Мицеловский в 1947 г. применили метод физико-химического анализа для исследования кинетики процесса образования полос осадка и построения диаграммы состав — свойство при хроматографических разделениях на пермутитах, окиси алюминия, 8-оксихинолине и для нахождения оптимального состава хроматографических пермутитов (Ф. М. Шемякин, Д. В. Романов). В. Б. Алесковский применил в качестве носителей ионообменные смолы, обрабатывая их 0,2— 0,3-н. раствором осадителя до полного насыщения. Осадочные хроматограммы на бумаге получил Ф. Н. Кулаев. В ряде работ Ф. М. Шемякина, Л. Л. Туманова, В. С. Андреева, Э. С. Мицеловского в осадочной хроматографии для алюминия, железа, кобальта, никеля, меди были применены органические реагенты 8-оксихинолин, бэта-нафтохинолин, купферон, аспирин, пирамидон, уротропин или в виде колонок или на колонках окиси алюминия. Наоборот, солями бария и меди были разделены смеси формиата, карбоната, оксалата, цитрата, бензоата. [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология