Патенты растворов полимеров

Недавно в патентной литературе появилось несколько описаний [3, 4] способов получения волокон из растворов полимеров, находящихся в жидкокристаллическом состоянии. Такие волокна обладают прочностью на разрыв около 1,76—2,64 Ша и высоким модулем порядка 70,5—125,8 ГПа, что по величине больше, чем у стали, в пересчете на массу (прочность 0,26—0,4 ГПа, модуль 24,6—26,4 ГПа). В патентной литературе имеется также сообщение [7] о том, что полиэфирные волокна, вытянутые из расплава в жидкокристаллическом состоянии, имеют прочность более 3,8 ГПа. Описания способов получения волокон, содержащиеся в патентах, показывают, что эти материалы обладают уникальными реологическими свойствами, о чем известно пока очень мало. [c.254]

Способность поливинилхлорида растворяться в различных растворителях используется для изготовления из него волокон и пленок. В последние годы опубликовано большое число работ [598—617] и патентов [618—636], посвященных улучшению методов получения и качества волокон и пленок. Процесс получения волокон и пленок из растворов поливинилхлорида заключается в продавливании растворов полимера через фильтры в осадительные ванны, где происходит удаление растворителей и формование волокна или пленки. [c.293]

Соли могут находиться в растворе полимера в растворен ном или твердом состоянии. По мнению авторов многочисленных патентов, где предлагается введение солей в полимерные растворы в твердом агрегатном состоянии, соли являются наполнителями, удаление которых при промывке приводит к образованию микропустот в полимерном продукте размера, близ- [c.77]

Поскольку продукты недеструктивного гидрирования высокомолекулярных полимеров представляют собой очень вязкие растворы, выделение продуктов из реакционной смеси осложняется трудностью удаления катализатора. В таких растворах тонкоизмельченный катализатор долго остается в суспендированном состоянии и медленно оседает. Разработаны различные способы удаления катализатора из растворов. При использовании никелевого катализатора удается применять метод отделения частиц катализатора с помощью магнита. Этот относительно простой способ заключается в том, что раствор полимера с катализатором пропускают через трубку, расположенную в сильном магнитном поле. Еще проще тот же эффект достигается, если в колонку с раствором полимера поместить намагниченные стальные волокна или железные опилки. При этом катализатор удерживается на насадке и отделяется значительно легче. Детали этого метода описаны в патенте [277]. Применяют и другие методы, основанные на использовании добавок или особых приемов, вызывающих агломерацию катализатора [278, 279]. Эффективным способом удаления основной части катализатора является центрифугирование при частоте оборотов, создающей центробежную силу, в 500—1000 раз превышающую силу тяжести. Для удаления остатков катализатора раствор полимера после центрифугирования необходимо отфильтровать через фильтрпресс. Этот метод дает хорошие результаты при небольшой вязкости раствора. Для понижения вязкости раствора его перед центрифугированием разбавляют, причем как центрифугирование, так и фильтрование осуществляют при повышенной температуре. [c.164]

Повторяя этот процесс, можно нанести на поверхность однородный полислой любой желаемой толщины [403]. Адсорбируемый оксид алюминия может находиться в растворе основного хлорида алюминия, в котором частицы настолько малы, что их размер трудно определить. Другим вариантом может быть адсорбция катионного полимера с целью образования положительно заряженного слоя на поверхности кремнезема, на котором уже затем осаждается слой кремнеземных частиц. Этим способом можно формировать пленки толщиной, равной одной четверти длины волны видимого света, т. е. - 150 нм. Поскольку пленки оказываются пористыми, то их показатель преломления приблизительно равен средней величине между показателем преломления воздуха п показателем преломления подложки из кварцевого стекла, что обеспечивает превосходные условия для развития интерференционного окрашивания. Подробное описание этого способа и его прикладное значение приводятся в патенте [404]. [c.556]

Биндер получил патент на применение 50 - о-ной хлорной кислоты в качестве растворителя полимеров акрилонитрила при промышленном производстве пластмасс. Такие растворы гораздо менее вязки и более стабильны, чем растворы, приготовленные на основе других растворителей, например азотной, серной и фосфорной кислот. [c.161]

В бельгийском патенте описывается использование катализатора тетраэтилсвинец—четыреххлористый титан для полимеризации винилхлорида в растворе бензола ири 60°. Реакция идет с образованием твердого, растворимого в тетрагидрофуране полимера [23]. [c.287]

В некоторых недавних патентах фирмы Доу кемикл описывается приготовление кристаллического высокомолекулярного полимера окиси пропилена с применением в качестве катализаторов продуктов конденсации окиси пропилена с безводными галоидными соединениями окисного железа [4,5]. Катализаторы готовят добавлением 0,5—3 молей окиси пропилена к раствору 1 моля хлорного железа в диэтиловом эфире. Чем больше степень чистоты исходных материалов, тем выше активность катализатора. Очень активные катализаторы получают при удалении альдегидных примесей и всех видов влаги, включая химически связанную воду, из безводного хлорного железа, реакционной среды и окиси пропилена. Катализатор может быть использован непосредственно в среде, в которой его получали, или может быть выделен и применен в сухом виде. [c.293]

В германском патенте [62] было указано па возможность использования в качестве носителя для окиснохромовых катализаторов полимери-зацин ортофосфата алюминия вместо окиси алюминия или алюмосиликата. Носитель пропитывается водным раствором хромового ангидрида и активируется нагреванием на воздухе при 350—600° или в токе водорода при 150—300°. Содержание хрома в катализаторе находится в пределах 2—6% в пересчете на суммарный вес г атализатора и носителя. Особым преимуществом катализатора, носителем в котором служит ортофосфат алюминия, является то, что он может быть легко отделен от твердого полимера путем растворения в щелочи и.пи кислоте. [c.308]

Аналогичные предложения регенерации ртути из рассола приведены в американских патентах . Рассол, содержащий соединения ртути и амальгаму щелочного металла, пропускают при О—100°С через насадку из инертного материала. При этом соединения ртути восстанавливаются до металлической ртути, которая регенерируется. Запатентованы также способы удаления ртути из рассола с помощью ионообменных смол. Рассол предложено пропускать при pH = 9,5 через ионит — полимер, полученный на основе аминокарбоновой кислоты. Затем при pH не более 7 ртуть извлекают з ионита путем элюирования раствором хлорида . По другому способу рассол пропускают через сильнощелочной нерастворимый анионит и вымывают из него соли ртути водным раствором сульфида . [c.138]

Вопрос, является ли полимер типа III (D) блок-сополимером или смесью изотактического и синдиотактического полимеров, которая не поддается разделению фракционированием, решить трудно. Интересный результат, указывающий на близкое родство между изотактическим поли-метил метакрилатом типа II (В) и полимером типа III (D), описан в бельгийском патенте [68] в примере 9,а. Полиметилметакрилат с молекулярным весом 170 ООО получен на 9-флюорениллитии при —40° в смеси толуола и бензола. 5%-ный раствор полимера в гептаноне-4 отлит на поверхность ртути при 50°. По истечении 48 час образовавшаяся полимерная пленка стала однородной, но в ней осталось несколько процентов растворителя. Картина дифракции рентгеновских лучей на этой пленке аналогична дифракции на полиметилметакрилате типа III (D). Затем пленку поместили в вакуумный сушильный шкаф и постепенно в течение недели повышали температуру до 95°. После четырехдневной выдержки при 95° пленка давала рентгенограмму, характерную для полимера типа II (В). [c.268]

Вполне понятно, что усиленно разыскиваются пути к тому, как воспрепятствовать этому явлению. Регулируется режим помещений, улучшается теплопроводность ограждающих конструкций, которые иногда отделывают плитами, непроницаемыми для воды и водяных паров. Однако все эти мероприятия очень дороги. Только в последнее время начинают применять новые способы предохранения стен от сырости, основанные на том, что тонкий слой раствора, покрывающий материал, препятствует конденсации пара на его поверхности. Согласно чехословацкому патенту ЧСП 88522, такой состав изготовляют из смеси нерастворимых пигментов бентонита, диатомита, асбеста, глины или каолина и раствора полимеров (например, ме-токсиметилполикапролактама) в таком растворителе, который, хотя и сам растворяется водой, однако, полимер из него при избытке воды коагулирует. Раствор, нанесенный на материал, образует защитный слой толщиной в несколько миллиметров, который после высыхания и затвердевания приобретает очень большую сорбционную способность. [c.64]

Другим способом выделения полимеров из растворов является осаждение полимера антирастворителем непрерывным введением раствора полимера в избыток антирастворителя. Процесс осуществляют в аппарате с мешалкой. Высадившийся полимер фильтруют и сушат (Патент США № 2991279). Аналогичный способ выделения полимеров применяется и в технологии пластических масс. Так, полиолефины выделяются из раствора смешением в аппарате с мешалкой раствора полимера в углеводородном растворителе с антирастворителем, выбранным из группы кетоны, вода, спирты. Поток раствора полимера и антирастаорителя подается противотоком в аппарат с мешалкой. Осажденный полимер фильтруют и сушат (Патент США № 3322745). [c.150]

В патенте указывается, что волокно из полиолефинов, включая полипропилен, поли-4-метилпентилен-1, поли-З-метил-бутилен-1 и другие полимеры, синтезируемые на катализаторах Циглера—Натта, можно формовать непосредственно из раствора полимера, получающегося при полимеризации олефина. [c.170]

По патентам Griesheim-Elektron, - ведя полимеризацию до получения сиропообразного продукта (раствор полимера в винилацетате) или растворяя твер 1ый полимер в соответствующих растворителях люлшо получить лаки, которые после быстрого высыхания на воздухе образуют эластичную пленку, устойчивую против действия атмосферы и, в особенности, против действия воды, кислот и щелочей, [c.210]

Гидролиз и конденсация ведутся в условиях и под действием реагентов, склонных давать линейные полимеры высокого молекулярного веса и не склонных давать перекрестные (кросс) полимеры. Пример гидролиза — выливанием (СНз)23Ю12 на поверхность раствора электролита сообщается в патенте [49]. Приводится описание свойств силиконового каучука [50,51] и указывается, что он сохраняет свойства каучука даже после 4 мес. нагрева до 400° F (204,44° С) и 48 час. нагрева до 575° F (301,66° С). С другой стороны, этот каучук сохраняет свою эластичность при охлаждении до —82° F (—27,78°С). При —90° F (—32,22" С) эластичность снижается, но все же продукт не стано- [c.475]

При нагревании смеси до 70° С в течение 30—60 мин остатки катализатора разлагаются и переходят в растворимые соединения (по всей вероятности, в А1(0К)з и Т1С1з-6КОН). Затем производят центрифугирование маточного раствора, который наряду с остатками катализатора содержит и атактические фракции. Отжатый полимер заливают чистым растворителем и снова подают на центрифугу. После двух- или трехкратного повторения цикла экстракции и центрифугирования достигают очень хороших результатов. Во многих патентах для отмывки остатков катализатора в водной и безводной среде предлагаются соединения, образующие устойчивые комплексы с алюминием и титаном (гликоль, ацетилацетон, щавелевая и лимонная кислоты и т. п.). [c.52]

В растворе. Приведенный здесь метод является обработкой метода, упомянутого Бауэром [3 и о,писанного значительно более детально Мюллером 4], а также в немецком патенте 15]. Лиман [6] указал метод получения полимера диизоцианага этиленгликоля в растворе. В этих работах приведены температуры плавления большого числа полимеров такого типа [c.76]

Для удаления слоев негативных резистов используют трихлорэтилен, в котором сильно набухает большинство полимерных материалов, в сочетании с горячей серной кислотой, хромовой смесью или смесью серной кислоты и пероксида водорода. Для быстрого снятия защитных полимеров на основе ММА патентуется смесь метиленхлорида, метанола и метилформиата с небольшими добавками аминов [пат. США 4438192], Удаление позитив ных резистов осуществляется проще — с помощью ацетона, подогретых диметилформамида, метилэтилкетона, метилизобутилкетона, диоксана, смеси 2-пирролидона с целлозольвом [пат. США 4428871], бутилцеллозольва, смесей 2-пирролидона, диметилаце-тамида и 1,1-ДИОксида тетрагидротиофена [пат. США 4395479 4403029], водного раствора NaOH после сплошного экспонирования УФ-светом. Имеет значение наличие ионов натрия в послед- [c.62]

В патентах и научных публикациях последних лет прослеживается тенденция к использованию полимерных источников диффузии наряду с мономерными газообразными и жидкими [46—49]. Так, в пат. США 3084079 описано создание сплошной органической пленки из водного раствора метилтриметоксисилана и триметокси-бороксана, при 200°С в пленке протекает гидролиз компонентов, э затем и поликонденсация. Из образовавшегося полимера при 600 °С формируется легирующий оксид, используемый для последующей высокотемпературной диффузии. Сообщается об источни- [c.195]

Большой интерес представляют так называемые гидрофильные пластыри , широко представленные в патентах Японии. Для создания их используются различные водорастворимые полимеры, например, растворы желатина с различными добавками - диальдегидкрахмал, соли щелочных металлов, производные акриловой и полиакриловой кислот и их соли, карбоксиметилцеллюлоза и др. Получают их чаще всего по традиционной технологии производства пластырей. В качестве ЛВ, вводимых в пластыри, используются представители многих фармакотерапевтических групп - противовоспалительные и болеуголяющие, транквилизаторы, антибиотики, средства против стенокардии и др. [c.774]

Аналогичный подход использован и в другом патенте фирмы "Бриджстоун" [53]. К "живому" полимеру (СКС, СКД) прививают винилзамещенный бициклический или трицикличес-кий ароматический углеводород (например, 2-винилнафталин). Длина короткоцепного концевого блока лежит в пределах 2-15 звеньев. "Живой" полимер получали методом анионной полимеризации в растворе с использованием алкиллития. В патенте даны рецептуры протекторных смесей и физико-механические показатели резин. Обнаружено, что резины из модифицированного СКС (СКД) имеют сниженные гистерезисные потери, а шины с протектором из них имеют уменьшенное сопротивление качению. [c.103]

Полимеризация в раствэре. Трудности, связанные с полимери-1цией N-винилпирролидона в блоке, и неудовлетворительное 1чество полимера побудили развивать исследования полимери-,ции в растворе. При этом удалось в значительной мере устра-1ть основные недостатки блочной полимеризации. В качестве 1створителя использовали воду. Изучению полимеризации в вод-)м растворе посвящен ряд работ [4—14, 26] и патентов [16—25]. раткие сведения изложены также в обзорах [27—33]. [c.64]

Роль метанола, как и других спиртов, в стабилизации водных растворов, заключается в блокировании концевых групп полимерных молекул и в предотвращении образования нерастворимых полиоксиметиленов чрезмерно высокого молекулярного веса. Имеется большое число патентов по применению в качестве стабилизирующих добавок различных ПАВ, в основном относящихся к классу сложных аминов (гуанамин, бетаин, триазин и т. д.), либо к кислородсодержащим полимерам (поливиниловый спирт, поливинилацетат, целлюлоза и ее производные и пр.). Однако, как и метанол, эти добавки эффективно действуют лишь при концентрации формальдегида не выше 40—50%. Попытки применения многих из рекомендованных в патентах препаратов для стабилизации растворов с содержанием формальдегида 70— 80% и выше успехом не увенчались. [c.26]

Патент США, № 4082884, 1978 г. Предлагается антиобрастающая композиция, наносимая сверху противообрастающей выщелачивающейся краски с твердой поверхностью для судов и стационарных подводных конструкций, по существу, состоящей из водного раствора или дисперсии, карбоксилированного гидрофильного, акрилового полимера, полимерсшивающего компонента, например, полиэтиленимина или его гидрофильных производных, а также некоторого количества соединения, поглощающего ультрафиолетовые лучи. [c.127]

Патент США, № 4000349, 1976 г. Описывается композиция полимери-зующегося при облучении защитного покрытия или краски, которая включает раствор связующего из 1) а-/3-олефинненасыщенного органического каучука, содержащего от 0,5 до 5 двойных ненасыщенных связей на 1000 единиц молекулярной массы 2) соединения, полимеризующего-ся с каучуком при воздействии ионизирующего излучения 3) 0,05—1,0 части на 100 частей всей а- 3-олефинненасыщенной смолы соединения, по-лимеризующегося сложным моно- или диэфиром фосфорной кислоты. [c.237]

Патент США, № 3974323, 1976 г. Амины можно наносить на поверхность стали и алюминия либо непосредственно, либо из раствора, облучая их ультрафиолетовым светом, что вызывает фотоокИсленную полимеризацию покрытия на поверхности металла. На металле в результате такой обработки появляется клейкая тонкая пленка полимера, которая устойчива к смачиванию и коррозии, а также препятствует ржавлению и окислению металла. [c.238]

Работы последних трех лет, основная часть которых представлена в виде патентов, посвящены улучшению метода эмульсионной полимеризации. Так, Нюквист указывает, что при полимеризации во вращающихся автоклавах с водяной рубашкой качество полимера в основном зависит от чистоты мономера и точности регулирования температуры реакции [23], а также от pH реакционной среды [24]. Винилхлорид рекомендуется пропускать над активированным углем при 30—80 для очистки перед полимеризацией [25], что обеспечивает получение более высокомолекулярного гомогенного продукта. Для увеличения молекулярного веса полимера, мономер предварительно обрабатывается также 25—60%-ным раствором калийной или натронной щелочи [26]. [c.262]

Наибольшее применение в качестве защитных покрытий находят модифицированные полисилоксановые смолы [468, 469]. Модификация полисилоксанов алкидными смолами осуществляется обычно либо путем смешения растворов, либо поликонденсацией компонентов алкидной смолы (или низкомолекулярных полиэфиров) с алкил- или арилхлорснланами, алкил-или арилэтоксисиланами или продуктами их частичного гидролиза [470]. Различные способы получения модифицированных алкидными смолами силоксанов подробно описаны в патентах [471—485]. Описаны также способы получения силоксановых смол, модифицированных эпоксидными и фенолформальдегид-ными смолами [486], эпоксидными смолами [487], аминоальдегидными смолами [488, 489], полиэтиленом [490] и другими полимерами, [491, 492]. [c.276]

В патентах приводятся также описания методов получения низкомолекулярных полимеров (типа бензина или смазочного масла) полимеризацией олефинов (Сг — Са) в присутствии Aids [395, 396], ВРз [397—399], комплекса ВРз с aPj и другими фторидами металлов [400], диоксифторборной кислоты, абсорбированной на твердом гранулированном носителе [401—403]. Описан также способ превращения твердого высокомолекулярного полиэтилена в низкомолекулярный нагреванием до 300— 600° в присутствии Нг и катализаторов гидрирования [404, 405]. Полученный в результате гидрирования белый продукт имел температуру размягчения 105—110° и мол. r. 4670, растворялся в обычных органических растворителях к обладал необычной для низкомолекулярного полиэтилена твердостью и хрупкостью. [c.222]

Получение стабильных растворов описано в ряде патентов [71, 72, 81]. Стабилизаторами могут быть нелетучие и не растворимые в воде масла (касторовое, рапсовое, вазелиновое), жиры (сало, ворвань), воскообразные продукты (вазелин, церезин) [299]. Введение в полимер 4-алкокси-2-оксибензофенона придает смоле стойкость к ультрафиолетовым лучам [80]. Широко применяется также модификация мочевиноформальдегидных смол за счет добавок других соединений, например цикло-гексилуретана [300], диэтиленгликоля, ксилита, фурфурола [301], моноэфиров многоатомных спиртов [302], смесей пентаэритрита с малеиновой кислотой [295], сульфаниловой кислоты [303], аминопиридина [304] и т. п. [2, 305—307], а также за счет сополимеризации с другими смолами. [c.202]

В непрерывном процессе реакционная масса в первом реакторе полимеризационного каскада находится в состоянии, уже далеком от инверсии фаз, и введение свежего раствора каучука в стироле приводит к его прямому диспергированию, т. е. система не проходит все стадии инверсии фаз. Следствием этого является ухудшение условий прививки и формирования структуры ударопрочного полистирола. Именно поэтому для получения непрерывным блочным методом полимера со свойствами, аналогичными свойствам блочно-суспензионного продукта, необходимо увеличивать концентрацию каучука или применять специальные технологические приемы— проводить стадию форполимеризации в параллельно обвязанных реакторах, поочередно работающих в периодическом режиме, с последующей полимеризацией в непрерывно работающем реакторе [англ. пат. 1175261, 1175262], вводить стадию предфор-полимеризации исходного раствора до конверсии не более 10 % [пат. США 3658946], осуществлять рециркуляцию реакционного раствора на стадии форполимеризации [англ. пат. 1536537] и т. д. Анализ приведенных в патентах технологических приемов показывает, что все они повышают эффективность прививки путем приближения условий синтеза в инверсионной области к условиям [c.173]

Тенденция водных растворов формальдегида к выделению твердого полимера в известной мере может быть преодолена путем добавления небольших количеств стабилизаторов. Роль стабилизаторов, по всей вероятности, заключается как в предотвращении образования нерастворимых полиоксиметилепов слишком высокого молекулярного веса, так и в переводе части полимеров в растворимые модификации. Классическим стабилизатором является метанол, который эффективен при концентрации формальдегида в растворе не выше 45—50%. В последнее время появилось большое число патентов [185], в которых для указанных целей рекомендуются вещества, в основном относящиеся к классу сложных аминов (гуанамин, бетаин, триазин и т. д.) или к кислородсодержащим полимерам (поливиниловый спирт, ноливинилацетат и др.). Однако их применение не решает вопроса о получении водных растворов формальдегида высокой концентрации. [c.84]

Аэрогель кремнезема может быть сделан гидрофобным и органофобным путем покрытия его органическим полимером при помощи процесса, предложенного Сирианни и Паддингтоном [47]. Поли-меризующееся органическое соединение растворяют в жидкой фазе, которая пропитывает силикагель, после чего смесь нагревают в автоклаве выше критической точки жидкой фазы. Затем пар выпускают и на поверхности аэрогеля остается покрытие из полимера. Приготовление и использование кремнезема такого типа в качестве сгустителя смазочных масел зафиксировано в ряде патентов [48] (см. также главу VI, раздел 8). [c.241]

Весьма интересный, но сложный материал описан в патенте [963]. В частности, там описано получение методом эмульсионной полимеризации сополимера /г-бутилакрилата, стирола, моноакрилата 1,4-бутандиола и диакрилата 1,4-бутандиола (полимер 1). Аналогично эмульсионной сополимеризацией получали полимер 2, состоящий из /г-бутилакрилата, стирола и акриловой кислоты. Затем полимеры 1 и 2 смешивали в растворе, выделяли из раствора, промывали, просушивали и растворяли в стироле. Раствор подвергали радиационной полимеризации, в результате чего получали полимер 3, который нагревали. При этом протекала прививка между полимерами 1 и 2 и 1 и 3. [c.204]

Хлористый винилиден можно сополимеризовать с различными сомономерами в суспензии, эмульсии (периодическим и непрерывным методами), в растворе с осаждением полимера, а также в массе, хотя сомнительно, чтобы полимеризация в массе могла быть применена в промышленности. Различные технологические варианты полимеризации составляют содержание большого числа патентов, слишком многочисленных, чтобы разбирать их детально в настоящей книге. Сополимеры хлористого винилидена и хлористого винила получают в аппаратуре, подобной той, которая используется для хлорид-ацетатных сополимеров. Технология сополимеризации в обоих случаях также примерно одинакова. В смеси этих двух мономеров хлористый винил полимеризуется медленнее, чем хлористый винилиден, так что при полимеризации периодическим методолюднородные сополимеры можно получить путем регулирования подачи мономеров в реактор. Дозируя мономеры, получают однородные сополимеры непрерывным методом и при эмульсионной сополимеризации. [c.417]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология