Длины связей три типа

Для достоверного уточнения параметров структуры необходимо, чтобы число этих параметров было значительно меньше числа экспериментальных линий. В противном случае, например, уточнение координат атомов, может привести к недопустимо малой с физической точки зрения длине связей типа тяжелый атом - легкий, легкий атом - легкий. [c.220]

Интервал изменения длины связей типа О — Н. .. О в кристаллах. Удивительной особенностью приведенных в табл. 82—91 данных о длине Н-связей являются широкие пределы их изменения для сходных [c.243]

Необходимо подробнее обсудить взаимосвязь плоских квадратных и искаженных октаэдрических комплексов. Ранее мы установили, что конфигурация ведет к неравномерному заполнению е -орбиталей, причем два расположенных на гг-орбитали электрона отталкивают находящиеся на оси г лиганды при этом возникает искажение длин связей типа 4/2. С другой стороны, согласно теореме Яна — Теллера, е -уровни расщепляются расщепляются также на дублет и синглет 2в-уровни, и в предельном случае, когда два расположенных на оси г лиганда удалены так далеко, что их влиянием можно пренебречь, мы получаем диаграмму расщепления уровней в поле лигандов в плоских кристаллических комплексах. Взаимосвязь между расщеплением в плоском квадратном и тетрагонально искаженном октаэдрическом комплексе показана на рис. 11.24. [c.256]

Типы химической связи. Ковалентные и ионные связи. Энергия связи, длина связи и атомные радиусы. [c.385]

Иод образует несколько оксианионов типа Ю" . Запишите льюисовы структуры lOj, IO4 и 10 . Предскажите относительную длину связи I—О в этих оксианионах. [c.505]

Рис. 21-17. а-Спираль, тип свертывания белковой цепи, обнаруживаемый как в фибриллярных, так и в глобулярных белках. -Спираль была предсказана Л. Полингом и Р. Кори на основе экспериментов по модельному построению белков с учетом длин связей и валентных углов, полученных в результате рентгеноструктурных исследований отдельных аминокислот и полимеров из двух-трех аминокислот. Впоследствии эта структура была обнаружена в белках волос и шерсти, в кератине кожи и в таких глобулярных белках, как миоглобин и гемоглобин. [c.316]

Все колебания в молекуле можно разделить на два типа — валентные и деформационные. Колебания, которые происходят вдоль оси связи двух атомов без изменения угла между ними, называются валентными (V, у). Колебания, связанные с изменением валентных углов (при этом длины связей практически не меняются), называются деформационными (б). Валентные колебания бывают симметричными (Vi) и асимметричными ( д ), а деформационные — ножничными, веерными, крутильными и маятниковыми (рис. 34). Однако разделение на валентные и деформационные колебания условно оно возможно только для линейных молекул (например, ацетилена Н—С=С—И . [c.138]

Все колебания в молекуле делят на два типа валентные и деформационные. Колебания, которые происходят вдоль оси связи двух атомов без изменения угла между ними, называются валентными (V, у) колебания, связанные с изменением валентных углов (при этом длины связей практически не меняются), называются деформационными (б) [c.275]

Охарактеризуйте влияние типа гибридизаций орбиталей атома углерода на длину о-связей (С—С). Рассчитайте длины связей С—С в молекулах следующих соединений [c.7]

Обобщением этих и других свойств молекулы является понятие ее структуры. Структура молекулы складывается из молекулярной и электронной структур. Молекулярная структура включает типы и порядок расположения атомов молекулы в пространстве, длины связей и углы между ними, короче говоря, координаты всех атомов молекулы. Свойства молекулы и ее способность вступать в химическое взаимодействие с другими молекулами [реакционная способность) зависят не только от прочности химических связей в молекуле, но в значительной мере и от ее пространственного строения. Раздел химии, изучающий геометрическую структуру молекул, их пространственное строение, называется стереохимией. [c.97]

Длины связей в органических соединениях имеют также свои характерные значения. При этом длина связи одного и того же типа испытывает известные изменения значений для разных соединений. Так, длина простой связи С—С колеблется от 1,52 (циклопентан) до 1,57 А (ацетон). [c.103]

Рассмотренное колебание, заключающееся в периодическом изменении длины связи в результате движения ядер вдоль межъядерной оси, является единственно возможным у двухатомной молекулы. Естественно, такой тип колебаний может существовать и у многоатомных частиц. Колебания вдоль линии связи называются валентными колебаниями. [c.94]

Данные о структуре кристаллических веществ можно получить на основании самых разнообразных исследований. К их числу можно отнести и чисто визуальное измерение внешних граней и углов в монокристаллах, и изучение их объемных характеристик, таких, например, как электропроводность или модули упругости. Однако эти характеристики не позволяют точно установить положение микрочастиц в кристаллах из-за их плотной упаковки. Поэтому при изучении структуры кристаллических веществ используются главным образом оптические методы, базирующиеся на поглощении и рассеянии различных излучений кристаллами. Поскольку длины связей в кристаллах (постоянные их решеток) порядка 0,1—0,3 нм, для анализа обычно используют коротковолновые излучения типа рентгеновского, а также нейтронные и электронные потоки. [c.91]

Длина цепочного типа макромолекул при наличии в них десятков тысяч атомов может достигать нескольких тысяч ангстрем. Так, исследования показали, что макромолекулы каучука и целлюлозы достигают в длину 4000—8000 А при поперечнике от 3 до 7,5 А. С такой формой и строением макромолекул связаны очень ценные механические свойства различных волокнистых веществ (хлопчатобумажных, льняных, шерстяных, шелковых и т. п.) — возможность их прядения, кручения, свивания, плетения, сваливания гибкость, эластичность. [c.356]

В табл. 1.4 даны длины связей некоторых наиболее важных типов. Как видно из приведенных данных, чем больше 5-харак-тер атомов углерода, тем короче связь между ними. Чаще всего это объясняют тем, что с увеличением -характера орби- [c.35]

Тип связи Длина, пм Тип связи Длина, пм [c.59]

Тип связи Длина связи, нм Эне кД ж/моль ргия ккал/моль Диполь- ный момент Поляри- зуемость, смЗ [c.209]

Физические методы исследования дали возможность с большой точностью определять геометрические параметры молекул — междуатомные расстояния (длины связей) и валентные углы. Эти параметры зависят прежде всего от природы атомов и типа связи между ними, однако определенное (и иногда весьма сильное) влияние оказывает и ближайшее окружение — соседние атомы и связи. При этом валентные углы в пределах нескольких градусов изменяются довольно легко, нарушение же нормальных межатомных расстояний требует значительной энергии. [c.17]

В табл. 1 дается характеристика связей различных типов . Помимо геометрических параметров — длин связей и валентных углов, в таблице приведены и другие характеристики — энергии связей, их полярности и поляризуемости. Эти последние формально не имеют отношения к предмету стереохимии, фактически же весьма важны при любом теоретическом рассмотрении свойств молекул. [c.17]

Длины связей. Хотя в расчетах сопряженных углеводородов применяются обычно равные значения резонансных интегралов для различных связей, порядки связей различны для разных связей. При этом, как и следует ожидать из общих соображений, чем выше рассчитанный порядок связи, тем короче связь (табл. 37). Коулсон и Голебиевский предложили линейную зависимость между порядком и длиной связи типа [c.249]

Расстояния de при одинарной, двойной и тройной связях между атомами у лерода равны 0,154, 0,135 и 0,120 нм, а силовые постоянные k — соответ1 твенно 450, 960 и 156 Н/м. В зависимости от типа гибридизации валентны орбиталей атома углерода длина связи СН составляет 0,1093 нм (sp -гибридизация), 0,1071 нм (sp -гибридизация), 0,1057 нм (sp-гибридизация). Меж1,ядсрпое расстояние в ионе С составляет 0,119—0,124 нм. [c.397]

В каждом периоде периодической таблицы наблюдается общая тенденция к возрастанию энергии ионизации с увеличением порядкового номера элемента. Сродство к электрону оказывается наибольшим у кислорода и галогенов. Атомы с устойчивыми орбитальными конфигурациями.(s , s p , s p ) имеют очень небольшое (часто отрицательное) сродство к электрону. Расстояние между ядрами двух связанных атомов называется длиной связи. Атомный радиус водорода Н равен половине длины связи в молекуле Hj- В каждом периоде периодической таблицы наблюдается в общем закономерное уменьшение атомного радиуса с ростом порядкового номера элемента. Электроотрицательность представляет собой меру притяжения атомом электронов, участвующих в образовании связи с другим атомом. При соединении атомов с си.пьно отличающейся электроотрицательностью происходит перенос электронов и возникает ионная связь атомы с приблизительно одинаковой электроотрицательностью обобществляют электроны, участвующие s сбразовашг. ковалентной связи. Между атомами типа Н и F с умеренной разностью электроотрицательностей образуется связь с частично ионным характером. [c.408]

Квазисферический потенциал. Эта модель, по своей идее подобная четырехцентровому потенциалу Корнера, состоит из ряда силовых (12—6) центров, распределенных по сферической поверхности. Такая модель неоднократно обсуждалась [153], однако ее систематическое исследование применительно к вириальным коэффициентам впервые было проведено Хаманном и Ламбертом [113]. Они рассмотрели квазисферические молекулы формы АВ4 с атомом А в центре и четырьмя атомами В, равномерно распределенными по поверхности. Тогда средний межмолекулярный потенциал получается просто путем добавления 25 межатомных потенциалов и усреднения суммы по всем молекулярным направлениям. Приближенное исследование целого ряда реальных молекул показало, что длина связи А—В должна быть взята равной Гт/2, где Гт — параметр межатомных потенциалов (12—6), которые принимаются одинаковыми для любых двух атомов (т. е. а.4 = ав = Ивв). Таким образом, общий межмолекулярный потенциал получается в виде достаточно сложной алгебраической функции расстояния R между центрами молекул, но может достаточно хорошо аппроксимироваться одним потенциалом типа потенциала Леннарда-Джонса по R. Хаманн и Ламберт нашли, что для интервала 0,85[c.238]

Атомы в молекулах совершают непрерывные колебательные движения, которые подразделяют на две группы колебания, при которых происходит изменение длин связей,— валенгные колебания (V) и колебания, сопровождающиеся изменением валентных углов,— деформационные колебания (б). Для двухатомных молекул возможны только валентные колебания (рис. 80), для сложных многоатомных — и валентные и деформационные (рис. 81), причем и те и другие бывают нескольких типов. В нелинейной молекуле из [c.275]

Молекула Н2О построена из трех атомов, расположенных в вершинах равнобедренного треугольника, поэтому она испытывает 3 (3x3—6) типа колебаний. Два из этих видов колебаний сопровождаются периодическим изменением длин связей (VI и vз) и называются валентными колебаниями, тогда как третий тип п]1иводит к периодическому изменению угла Н—О—Н. Эти коле- [c.319]

Для каждого типа связей существует характерное расстояние между атома.ми (длина связи) и энергия диссоциации связи (гомолитической или гетеролитической). [c.249]

Для линейных молекул или ионов АХа, молекул в виде плоских треугольников АХз, тетраэдров АХ , октаэдров АХв и квадратных антипризм АХд, в которых все связывающие пары соединяют идентичные атомы или группы, следует ожидать абсолютно правильного геометрического строения и одинаковых длин связей А—Х, что подтверждается экспериментально. В каждом из вышерассмотренных типов молекул связывающие пары занимают геометрически равноценные положения вокруг центрального атома. Однако это не так, если в валентном уровне — пять или семь электронных пар. Например, в тригонально-бипирамидальной конфигурации, принятой для пяти электронных пар, два полярных положения неэквивалентны трем экваториальным. Электронная пара в полярной позиции образует по отношению к ядру угол 90 с тремя экваториальными парами и угол 180° с другой полярной парой, тогда как экваториальная пара образует с другими парами два угла 90° и два угла 120°. Выше уже было показано, что силы Паули, которые заставляют электронные пары находиться в пространстве на максимальном расстоянии друг от друга, являются короткодействующими силами. Поэтому они сильно возрастают при значительном перекрывании орбиталей. Следовательно, отталкивание между ближайшими соседними парами будет более важным, чем между отдаленными парами. В соответствии с этим общее отталкивание, претерпеваемое аксиальной электронной парой, будет большим, чем экваториальной парой. Поэтому можно предсказать, что полярные электронные пары займут равновесные положения на большем расстоянии от ядра, нежели экваториальные пары, так как это уравняет отталкива1[не между любыми электронными па-рами > Эта модель получила экспериментальное подтвержде- [c.220]

Как было показано, молекулы типа АХ Ь, в которых центральный атом имеет шесть электронных пар, одна из которых неподе-лена, имеют конфигурацию квадратной пирамиды, и неподеленная пара, как и следовало ожидать, вызывает удлинение экваториальных связей из-за увеличения отталкивания. Это имеет место, например для ЗЬС , где длина экваториальной связи равна 2,62 А, а полярной — 2,36 А. Однако для двух других изученных молекул этого типа наблюдается обратное положение. Экваториальные и полярные длины связей для Вгр5 и ЗЬР.Г равны соответственно 1,68 1,79 и 2,02 2,08 А. Следовательно, для молекул этого типа в настоящее время не может быть предсказано влияние неподеленной пары на длину связей. [c.221]

Однако в ряде случаев эта параллельность нарушается. Так, полуэмпирические квантово-химические расчеты для комплексов Pt -+ типа PtXaL в полном согласии с рептгеноструктурными данными о длинах связей приводят к следующему ряду статического гранс-влияния [c.393]

По непрямому электронному спин-спиновому взаимодействию можно сделать ряд общих выводов, которые следует учитывать при интерпретации спектров. В отличие от расщепления, вызванного химическим сдвигом, расщепление за счет взаимодействия спинов ядер не зависит от величины внешнего поля Н . Влияние непрямого спин-спинового взаимодействия может сказаться на нескольких связях. Однако с увеличением числа связей между взаимодействующими ядрами оно быстро уменьшается. Если взаимодействующие ядра связаны более чем тремя о-связями, то расщепления чаще всего не наблюдается. Напротив, до девяти связей дальнего порядка можно обнаружить в том случае, если их взаимодействие происходит по п-связям. При взаимодействии ядер, характеризующихся равными химическими сдви гами, расщепления в спектре не наблюдается (например, при взаимодействии протонов СНа-группы). Вне пределов этого условия величины констант взаимодействия зависят от порядка связей и их геометрии в молекуле. Отметим, что они занисят и от длины связей, величины валентного угла, типа гибридизации в атоме, осуществляющем связь, и от электроотрицательности имеющихся заместителей. [c.259]

Примером устойчивого циклобутадиена другого типа является соединение 55, содержащее две электронодонорные и две электроноакцепторные группы оно устойчиво в отсутствие воды [123]. Устойчивость таких соединений связывают обычно с вкладом резонансной структуры, показанной ниже. Резонансную стабилизацию такого типа называют пуш-пульным эффектом [124], однако, по данным фотоэлектронной спектроскопии, большее значение здесь имеет фиксация связи второго порядка [125]. Рентгеноструктурный анализ показал [126], что в соединении 55 цикл представляет собой искаженный квадрат с длинами связей 1,46 А и углами 87 и 93°. Азациклобутадиен (56) также устойчив по аналогичным причинам [127]. [c.80]

Отмеченный недостаток минимального базиса проявляется и при полуэмпирических расчетах структур переходных состояний 5]у2-реакций. Интересны данные об электронном и геометрическом строении переходных структур типа ХУП, получаемые из расчетов аЬ initio. Расчеты указывают на очень сильное растяжение и поляризацию аксиальных связей. Так, аксиальные связи С—F в тригональной бипирамиде F H3F (реакции 2 в табл. 79) удлинены по сравнению со связью С—F в H3F на 0,46 А. Еще более заметны отличия в свойствах аксиальных и экваториальных связей в переходной структуре СН5 , для которой приведены длины связей и полные атомные заселенности по Малликену. [c.375]

Последние представляют собой бесцветные жидкости с т. пл. —25 (Мп) или +13 С (Не), малорастворимые в воде, но смешивающиеся со многими органическими растворителями. Разложение их на [Э2(СО)ю и Н2] идет прн обычных условиях лишь крайне медленно, а кислотные свойства выражены очень слабо (для производного марганца констарта диссоциации равна 8-10" дипольный момент молекулы ц = 0,70). Силовые константы связей Н—Мп и Н—Не равны соответственно 1,9 и 2,0, Для длины связи Н—Мп дается значение 1,43 А. При замене водорода на метильную группу устойчивость соединений сильно повышается получаемые взаимодействием СНз1 с ЫаЭ(С0)5 производные типа СНзЭ(СО)5 представляют собой устойчивые на воздухе бесцветные кристаллы с т. пл. 95 (Мп) или 120°С (Не). Дипольный момент СНзМп(СО)5 равен 0,7-9 (в бензоле). [c.516]

При интерпретации строения молекулы бензола с точки зрения метода ВС допускалось, что молекула бензола СбНб представляет собой наложение (суперпозицию) нескольких структур, каждая из которых отражает одно из возможных распределений локализованных связей. В методе МО о структурах нет речи. Упрощенный вариант метода МО, которым мы пользуемся, не всегда приводит к правильным результатам. Чтобы сравнить значения энергии структуры по Кекуле и структуры с делокализованными электронами с целью показать, что последняя энергетически выгоднее, требуется вычислить энергию структуры по Кекуле. Но эта очень сложная задача практически не поддается точному решению (Н. Д. Соколов), так как энергия и длина связей зависят от типа гибридизации (М. Ф. Мамотенко) и, кроме того, оказывается необходимым учитывать энергию взаимодействия связей и ряд других факторов. Тем не менее наличие бесспорных данных [c.121]

При неполной нейтрализации фтороводородной кислоты щелочью образуются кислые дифторид-ионы НГз, в которых энергия связи молекулы НГ с ионом составляет 160 кДж/моль (Г—Н—Р "). Высокая энергия связи говорит о ее химической природе. В этом случае электронные пары как атома, так и иона фтора (доноров) участвуют в заполнении вакантных орбиталей молекулы НГ в равной степени. Это подтверждается тем, что оба атома фтора расположены на одинаковом расстоянии (0,113 нм) от атома водорода, превышающем длину связи Н—Г в изолированной молекул на 0,021 нм. В полученном анионе (НГз) отрицательный заряд н е локализуется на каком-либо одном из атомов фтора. Связи подобйого типа иногда называют трехцентровыми, объясняя их образова Е1ие комбинированием 1з-орбитали атома водорода с двумя гибридными орбиталями связываемых им атомов фтора. [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология