Циклогексан геометрическая

Рисуя формулы, химики часто для экономии времени изображают кольца углеродных атомов в виде простых геометрических фигур. Например, циклогексан рисуют в виде простого шестиугольника [c.57]

Для удобства алифатические кольца часто изображают в виде простых геометрических фигур циклопропан — треугольником, циклобутан — квадратом, циклопентан — пятиугольником, циклогексан — шестиугольником и т. д. При этом подразумевается, что у каждого из углов фигуры находится по два атома водорода, если только не указано наличие других групп. [c.265]

Селективный гидрокрекинг. Процесс предназначен для удаления из сырья алканов нормального строения путем их гидрогенолиза с целью получения низкозастывающих топлив и масел. В качестве катализатора в этом процессе используют геометрически селективные цеолиты, размер входных окон которых (0,5—0,55 нм) позволяет свободно проходить в полости и реагировать там только молекулам нормальных алканов, имеющим диаметр 0,49 нм. Молекулы других углеводородов имеют больший диаметр (например, 2-метилпентан — 0,56 бензол— 0,58, циклогексан — 0,61 нм) и в полость цеолита попасть не могут. Для гидрирования образующихся продуктов превращения н-алканов в цеолит вводят обычные гидрирующие компоненты (металлы платиновой группы, никель, а также оксиды и сульфиды молибдена и вольфрама). [c.393]

В последнее время метод ЯМР [163] был использован в исследовании комплексообразования при адсорбции органических молекул на ионах переходных металлов. Изучая парамагнитные сдвига и ширину линий в ЯМР-спектрах лигандов ионов переходных металлов, можно попытаться сделать заключение о геометрической структуре комплекса, природе связи металл — лиганд и о скоростях обмена между молекулами первой координационной сферы комплекса и физически адсорбированными молекулами. Например, при адсорбции этилена, пропилена и бензола на окисных кобальтовых и никелевых катализаторах, нанесенных на аэросил, образуются поверхностные л-комплексы в результате перекрывания 2 -орбитали иона металла и л-орбитали ненасыщенной молекулы углеводорода (рис. 18,а). При адсорбции насыщенных молекул (изопентан, н-гексан, циклогексан и т. д.) комплексы нестабильны вследствие перекрывания 2 -орбитали металла и СН-связи (рис. 18,6). [c.60]

Алициклические соединения. При анализе структуры алициклических соединений наряду с проблемой идентификации изомеров положения возникает проблема кон-формационного анализа. В соответствии с результатами работы Гранта и сотр. [6] химические сдвиги производных циклогексана представляют в виде суммы составляющих, отражающих влияние геометрических и кон-формационных особенностей, установленных для соединений этого класса. Соответствующие параметры для метилзамещенных циклогексанов приведены в табл. 3.4 [c.66]

Т. М. Буркат, Ю. С. Николаев. Согласно данным, приведенным в докладе, в случае совместной адсорбции воды и органических соединений (бензол, циклогексан, гексан) на поверхности сажи площадь поверхности, приходящаяся на единичную молекулу воды в монослое, составляет 0,083, 0,081 и 0,071 нм . Эти значения меньше собственного геометрического размера молекул воды 0,105 нм , вычисляемого из мольного объема. При расчете этого размера предполагается расплющенное состояние адсорбционной пленки и не учитывается тетраэдрическая направленность водородной связи. Между тем поверхностная плотность воды, соответствующая площади 0,080— 0,083 нм на одну молекулу, часто используется в связи с формированием мономолекулярного слоя воды. В наших опытах при адсорбции воды на ЗпОа различной пористой структуры и степени кристалличности при заполнениях, соответствующих плотности расположения молекул воды около 0,086 нм на единичную молекулу, [c.165]

В случае дизамещенных производных циклогексана, где геометрическая изомерия приводит к образованию цис- и транс-изо-меров, число конформеров удваивается. Ниже приведены конформационные формулы всех дизамещенных циклогексанов [c.81]

Дважды замещенным циклогексанам также свойственна геометрическая и оптическая стереоизомерия. Поскольку кольцо циклогексана неплоское, отнесение изомеров к цис или транс-формам не так наглядно. Как уже говорилось, в кресловидной конформации имеются две параллельные плоскости, в каждой из которых расположено по три углеродных атома кольца. Плоскостью молекулы может считаться средняя между ними. Каждые две соседние аксиальные связи оказываются в гране-положении, поскольку находятся по разные стороны этой плоскости это же касается и экваториальных связей, хотя их углы относительно плоскости кольца значительно меньше. Поэтому 1,2-, 1,3- и 1,4-дизамещенные циклогексаны проявляют геометрическую изомерию и могут существовать в виде цис- и транс-изомерОв 1,2- и 1,3-дизаме-щенным циклогексанам наряду с этим свойственна и оптическая стереоизомерия, тогда как 1,4-изомер лишен этой возможности, поскольку [c.498]

Одним из первых успехов только что нарождавшейся стереохимии Циклических соединений явилось создание теории напряжения Байера, успешно и красиво объяснившей неустойчивость циклопропана и циклобутана и высокую стабильность соединений ряда цикло-пентана. Байер обратил внимание на то, что в трехчленных и четырехчленных кольцах по очевидным геометрическим причинам валентные углы углерода (109°28 ) должны уменьшиться до 60 и 90°, соответственно, создавая в результате значительное напряжение молекул. Наоборот, в пятичленном кольце циклопентана по той же причине углы почти точно соответствуют валентному углу. Однако дальнейшее развитие теории встретилось с неожиданными трудностями. Плоские, по представлениям Байера, кольца циклогексана, циклогептана и т. д. должны были бы характеризоваться растущим с увеличением кольца напряжением, но оказалось, что они весьма устойчивы. Особенно устойчивыми оказались циклогексан и его производные, а также синтезированные Ружичкой соединения с числом атомов С в цикле от 15 до нескольких десятков. По теории напряжения существование таких соединений вообще считалось невозможным. Правда, в дальнейшем Заксе и Мор показали, что циклогексан может быть свободен от байеровското напряжения, если его атомы углерода расположены не в плоскости, а в пространстве. Они предложили две такие пространственные модели, получившие названия кресла XI и ванны, или лодки, XII. Казалось бы, эти формы совершенно равноценны и должны отвечать двум изомерным цик-логексанам, которые, возможно, трудно или совсем неразделимы. Однако в дальнейшем различными физическими методами (с помощью спектров комбинационного рассеяния [571, ИК-спектроскопин [c.37]

Образование гел -замещенных циклогексанов из тетраметилциклогексанов, имеющих 1,3-диаксиг альные взаимодействия Геометрическая изомеризация [c.194]

Существование двух геометрических изомеров у двузамещенных циклогексанов было известно еще в конце прошлого века. В то время циклогексановое кольцо считали плоским, а два изомера считали такими же г ис-транс-изомерами, как и в малых циклах. Стереоизомерные 2-метилциклогексанолы изображали, например, так [c.337]

Модель предвидит, что из элементов периодической системы катализаторами здесь могут быть только металле (но не металлоиды) и притом только кристаллизующиеся в-системах кубической (гранецентрированные кубы, решетка А1) и в гексагональной (решетка АЗ), так как только на октаэдрических гранях первой и на базопинакоидах второй встречается требуемое расположение атомов в виде равносторонних треугольников. Более того, кратчайшие межатомные расстояния металлов катализаторов, равные атомному диаметру й, должны лежать в определенных пределах. Иначе, как показывает геометрический расчет [3], атомы Н в циклогексане или будут слишком удалены от притягивающих их атомов катализаторов, или кольцо не наложится на грань решетки, так как атомы водорода циклогексана будут-препятствовать адсорбции. В табл. 2, составленной автором-1199] по последним данным [200], приведен список элементов,, кристаллизующихся в системах А1, А2, АЗ и А4 с указанием их кратчайших межатомных расстояний (элементы, кристаллизующиеся в более сложных системах, равно как формы, кристаллизующиеся выше 800°, когда катализаторы заведо--мо спекаются, в табл. 2 не приведены). [c.51]

Простейшим примером изомеризации углеродного скелета может служить превращение к-бутана в изобутан или л<-ксилопа в и-ксилол. Частным случаем изомеризации углеродного скелета является кольчато-цепная изомеризация, например пропилена в циклопропан или метилциклопентана в циклогексан. Изомеризация бутена-1 в г/ис-бутен-2 может служить примером изомеризации положения двойной связи между атомами углерода. Превращение г мс-бутена-2 в транс-5утеи-2 иллюстрирует пример геометрической (пространственной или конфигурационной) изомеризации. К этому типу изомеризации можно отнести превращение цис- [c.890]

Изомеризация углеродного скелета. Простейщим примером такого рода может служить превращение и-бутана в изобутан или л -ксилола в и-ксилол. Частным случаем изомеризации углеродного скелета является кольчато-цепная изомеризация, например пропилена в циклопропан или метилциклопентана в циклогексан. Изомеризация бутена-1 в г/мс-бутен-2 может служить примером изомеризации положения двойной связи между атомами углерода. Превращение г/мс-бутена-2 в /ярднс-бутен-2 иллюстрирует пример геометрической (пространственной или конфигурационной) изомеризации. К этому типу изомеризации можно отнести превращение г/мс-1,2-диметилциклопентана в транс-, 2-диметилциклопентан. Одним из случаев пространственной изомерии является наличие стереоизомеров, называемых также оптическими, т. е. по-разному вращающих плоскость поляризованного света, например 3-ме-тилгексан. Даже н-алканы, строение молекул которых не является линейным, а зигзагообразным (рис. 118П), могут существовать также в виде поворотных (конфор-мационных) изомеров. Конформационная изомеризация происходит в результате вращения в молекуле атомов (групп атомов) вокруг простых (ординарных С С-связей). Так, например, н-бутан имеет 4 конформационных изомера, из которых энергетически наиболее устойчивой является трансоидная форма. [c.857]

Важные данные о зависимости прочности комплексов р. з. э. от состава и строения комплексообразующего реагента вытекают из количественного физико-химического изучения равновесий, характеризуемых константами устойчивости комплексов. Для этой цели в наших исследованиях с А. М. Со-рочан были использованы методы [8—10] потенциометрии, растворимости, статического ионного обмена и ионообменной хроматографии. Результаты этих работ в сочетании с литературными данными по константам устойчивости не только полностью согласуются с ранее сформулированными закономерностями, но и позволяют получить новый дополнительный материал. Заслуживают упоминания особо высокая прочность комплексов р. з. э. с пятичленными циклами, что имеет место у многоосновных карбоновых кислот с карбоксильными группами, расположенными у соседних атомов углерода (например, лимонная кислота), и у комплексонов — соединений с ими-ноуксусными группировками — N — СНз — СООН, в которых атомы р. з. э. вступают в координационную связь с атомами кислорода и азота. Этим, а также значительным числом пятичленных циклов объясняется, в частности, предельно высокая устойчивость комплексов р. з. э. с этилен- и циклогексан-диаминтетрауксусными кислотами. Уместно отметить, что тонкие геометрические различия комплексонатов р. з. э. объясняют ход зависимости устойчивости их от порядкового номера элемента. По-видимому, геометрия комплексов р. 3. э. с ЭДТА и ЦДТА такова, что от лантана к лютецию в связи с лантанидным сжатием монотонно падает напряженность пятичленных колец, что и объясняет монотонное возрастание прочности соответствующих комплексов. Наоборот, у соединений, например, с оксиэтилиминодиуксус-ной кислотой минимальное напряжение цикла падает на средние элементы (иттрий, диспрозий и пр.), вследствие чего прочность комплексонатов тяжелых иттриевых и особенно легких цериевых элементов оказывается более низкой. [c.277]

На рис. 2.7 приведены зависимости /о/т)о от Ь для олигофениленов в толуоле и циклогексане [36, 37], спиртов и амидов в воде [38], парафинов в тетрахлорметане [17]. Там же приведены расчетные кривые для жестких стержней с различными величинами гидродинамического поперечника (1. Поступательное трение молекул спиртов и амидов в воде до 5 А можно описать моделью сферы, т. е. не учитывается анизодиаметричность молекул. При Ь 5 А необходимо уже принимать во внимание гидродинамическое взаимодействие в анизодиаметричных цепных молекулах. При этом для Ь 10 А (нормальные алканы) учет гидродинамического взаимодействия уменьшает величину /о в 3—4 раза. Для такой жесткой цепи, как олигофенилены, модель жесткого стержня хорошо описывает экспериментальные данные в широком интервале Ь. Интересно отметить, что для спиртов и амидов й 4 А, а для нормальных алканов 1 А, хотя геометрические поперечники цепи практически не различаются. [c.50]

Экспериментальные доказательства возможности сопряжения реакций с выделением водорода на катализаторе, проницаемом только для водорода, были получены [112] с использованием палладиевой трубки, на внутренней поверхности которой дегидрировали циклогексан, а на внешней поверхности, покрытой палладиевой чернью, гидродеалкилировали проникавшим через стенки трубки водородом о-ксилол. Обе реакции и перенос водорода ускоряются при таком сопряжении по сравнепик> с раздельным проведением реакций. Из трапс-бутена-2 при 653 К и давлении 1,4-10 Па было получено 6,1% дивинила в результате сопряжения дегидрирования с гидрированием бензола на другой поверхности палладиевой трубки. Указанный выход дивинила втрое выше равновесного выхода при данной температуре, давлении 1 10 Па и без выведения образующегося водорода. Выход дивинила с единицы геометрической поверхности палладиевого мембранного катализатора в 2000 раз больше, чем для промышленного катализатора К-16 [113]1 [c.123]

Что же касается распределения геометрических изомеров среди диметилзамещэнных циклогексанов, то в ряде работ было показано быстрое достижение термодинамически равновесных концентраций, составляющих около 85% транс-изомеров Для 1,2- и 1,4-диме тилциклогексанов и цис-изомсров для 1,3-диметилциклогексанов [6,7]. [c.144]

Упражнение 17-2. Нарисуйте изображение г(ис-циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты в форме кресла. Идентично ли оно своему зеркальному изображению Почему это соединение нельзя разделить на оптические изомеры Сколько стереоизомеров возможно для циклогексан-1,3-дикарбоновой кислоты Какие из них относятся к числу оптических, какие — к числу геометрических изомеров [c.513]

Циклогексан, а л к и л ц и к л о г е к с а н ы и диметилциклогексаны. Термодинамические величины циклогексана, метилциклогексана, этилциклогексана и семи диметилциклогексанов вычислены Бекетом, Питцером и Спитцером [7]. Пары циклогексана рассматривались ьак равновесная смесь двух различных геометрических форм молек лы. Разность энергии этих двух форм была принята равной 5600 кал/моль, так как изменение формы кресла в форму лодки закручивает две связи С — С от их потенциального минимума до максимума. Число симметрии формы лодки равно 2, а формы кресла б, что и эбусловливает разницу в 1п 3 единиц энтропии между энтропиями этих д зух форм. Как и при расчете термодинамических величин циклопентана, для некоторых изгибающих колебаний С—С учитывалась ангармоничность. [c.520]

Первые работы по изучению геометрии органических соединений электронографическим методом принадлежат Вирлю (1930 г. и сл.), первым объектом были цис- и транс-формы дихлорэтилена, а цель работы — проверка выводов химиков о различии в геометрии этих форм. Следующим объектом Вирль избрал парафиновые углеводороды и подтвердил существование в них тетраэдрических углов, между связями СС и, следовательно, зигзагообразное строение их молекул. Им также были изучены, кроме I4, другие соединения с одним атомом углерода в молекуле, а также этан, этилен, ацетилен и их производные, циклопропан, аллен, бутадиен, диацетилен, цикло-пентан и циклогексан, бензол. Благодаря относительно простой технике электронографический метод стал широко применяться с 30-х годов для определения геометрических параметров органических. соединений в газовой фазе. Броквею, который сам много сделал в этой области как акспериментатор, принадлежит первая сводка полученных результатов [87]. [c.249]

Опубликовано несколько работ по крекингу бициклических нафтеновых углеводородов и, в частности, декалина [163, 164]. То, что крекинг декалина проходит легче, чем крекинг циклогексана, по-видимому, обусловлено наличием в декалине двух третичных углеродных атомов в циклогексане имеются сравнительно более стабильные вторичные атомы углерода [148]. При крекинге декалина образуются главным образом углеводороды состава С4, олефины, а также небольшое количество геометрических изомеров декалина, из которых в дальнейшем образуются пропан, пропилен и моноциклические нафтеновые углеводороды. Бензол при крекинге декалина совсем не образуется, а в продуктах крекинга наблюдаются лишь небольшие количества алкил-бензолов. Однако присутствие нафталина в продуктах крекинга представляется интересным. Некоторые авторы полагают [164], что нафталин может образовываться из тетралина, а не из декалина. Крекинг циклоолефинов проходит легче, чем крекинг нафтеновых углеводородов образующиеся продукты представляют собой главным образом изомеры исходного углеводорода, но с иным числом атомов углерода в цикле [164, 1651. Так, например, при крекинге циклогексана над ториево-алюмосиликатным катализато- [c.374]

В этом, быть может, кроется причина того, почему циклопентановое кольцо не дегидрогенизуется в условиях, при которых циклогексан легко реагирует по-видимому, адсорбированные частицы С Нгп-4 нелегко десорбируются в виде диенов, как это происходит в системе циклогексана, и возможно, что они и обусловливают дезактивацию катализатора. Мы видели (разд. III.4.A), что при дегидрогенизации парафинов на металлах диены не образуются. Теория Баландина и сотр. (77, 161 ] базировалась на предположении о геометрической адаптации Сб-колец к гексагональной симметрии [111 ]-плоскостей в металлах с гранецентрированцой кубической решеткой, гексагональные секстеты активных центров которой за одну стадию отщепляют все 6 атомов Н но в металлических кристаллах не существует граней с пентагональной симметрией, и кольца циклопентана не реагируют. Доказательствами правильности этой теории считали отсутствие циклогексена в продуктах реакции и неактивность металлов с объемноцентрированной кубической решеткой, таких, как, например,. a-Fe однако в настоящее время известно, что оба эти доказательства оказались несостоятельными [69, 162]. [c.121]

В заключение этого раздела следует упомянуть об изменении предложенной Хасселем терминологии. Принадлежащие ему наименования двух видов связей С—Н и С—X в циклогексане и его производных (стр. 301), как признает и сам автор, трудно запоминаемы, так как они происходят от редкоупотребляемых греческих слов. В 1947 г. Питцером и Бекетом [45] было предложено именовать е-связи, по Хасселю, полярными или р-связями, а х-связи — экваториальными или е-связями. Хотя термин полярная связь имел здесь чисто геометрическое содержание и был дан по аналогии с соответствующим географическим термином, однако он был выбран неудачно, так как термин полярная связь уже широко употреблялся в литературе в ином, электронно-электростатическом смысле. Поэтому в 1953 г. Бартон (Англия), Хассель (Норвегия), Питцер (США) и Прелог (Швейцария), т. е. лица, которые внесли особенно значительный вклад в разработку вопросов современной стереохимии и, в частности, стереохимии производных циклогекса- [c.303]

Берман С. С и др. Равновесные соотношения геометрических изомеров тетраалкилзамещенных циклогексанов. Нефтехимия , т. 7, № 6, 1967. [c.126]

В ароматических производных двойное лучепреломление значительно больше в соответствии со значительной геометрической асимметрией и оптической анизотропией плоского бензольного кольца. Присоединение к кольцу атомов галоидов или других анизотропных групп (N02) резко увеличивает анизотропию жидкости. Особенно большие эффекты наблюдаются в системах, содержащих несколько бензольных колец в молекуле (бромнаф-талин, бензилбензоат, коричный альдегид). В то же время уменьшение числа двойных связей в кольце гидрированием (тетралин, циклогексан) снижает эффект двойного лучепреломления. [c.589]

Что касается, например, 2,3- и 2,6-ксиленолов, которыми в начале наших исследований мы не располагали, то, используя литературные данные относительно их экстракции циклогексаном [39, ПО], можно с определенной долей уверенности вычислить значения я для этих изомеров. На графике зависимости lgP2,з- (и 2,6-) ксиленола от15Рфенола (рис. 39) наносят точку, соответствующую логарифмам констант распределения фенола и одного из указанных изомеров ксиленола и проводят через нее прямую под углом 45°. Эта прямая является геометрическим местом логарифмов всех остальных констант распределения данного изомера ксиленола. [c.103]

Форма кольца. Как уже упоминалось, давние представления о плоском циклогексане сменились сначала представлением о равновесии форм кресла и ванны, в конце же 40-х годов нашего столетия норвежский исследователь Хассел в результате электронографических исследований установил, что форма кресла предпочтительнее. По современным электронографическим данным, циклогексан и 1,1-диметилциклогексан имеют геометрические параметры, показанные в формулах (26) и (27). Введение геж-диметильной группировки делает кольцо циклогексана более плоским. В формулах (26) и (27) циклогексановое кольцо изображено в виде сдвоенной проекции Ньюмена, наглядно выявляющей пространственные взаимоотношения. [c.208]

Появление экстремума на изотермах п не обязательно сопряжено с взаимодействием. Аналитико-геометрический анализ изотермы показателя преломления [96] показывает, что появления экстремума можно ожидать даже в системах с химически невзаимодействующими компонентами, если компоненты их имеют близкие показатели преломления, а именно, если — 2 < 0-02. Важно отметить тот факт, что появление минимума на изотермах показателя преломления является именно следствием близости показателей преломления компонентов, образующих систему, а не диссоциации одного или обоих компонентов при образовании смеси, как это принимают при традиционном толковании диаграмм свойство — состав вообще и показателя преломления в частности. Так, имеется минимум на изотермах показателя преломления в системе дихлорэтан п = 1,44476) — цикло-гексан (п = 1,42608), образованной двумя неассоциированными компонентами, и в системе дибутилкарбинол (п = = 1,42892) — циклогексан, первый из компонентов которой ассоциирован [92]. [c.75]

В циклоалканах конформационные и геометрические факторы связаны друг с другом. В простейших циклогексанах, для которых наиболее стабильной является конформация кресла, все связи кольца имеют заторможенные конформации, поэтому экзоциклические связи делятся на две группы, а именно на аксиальные (а) и экваториальные (е) связи. Две 1,2-игракс-связи могут быть или антинеринланарными (ар), когда обе связи аксиальны (а), или синклинальными (хс), когда обе связи экваториальны (е), как показано ниже. [c.569]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология