Никеля комплексы спектры поглощения

Рис. 10.21. Электронные спектры поглощения некоторых комплексов никеля.

Методы спектрофотометрического анализа основаны на качественном и количественном изучении спектров поглощения различных веществ в инфракрасной области спектра (невидимые электромагнитные колебания с длиной волны от 0,76 до 500 мк), видимой (от 0,76 до 0,4 мк) и ультрафиолетовой (от 0,4 до 0,01 мк). Задача спектрофотометрического анализа — определение концентрации вещества путем измерения оптической плотности на определенном участке видимого или невидимого спектра в растворе исследуемого вещества. Например, при определении хрома исследуют оптическую плотность раствора хромата желтого цвета, поглощающего свет в сине-фиолетовой части видимого спектра. При проведении фотометрического анализа необходимо создать оптимальные физико-химические условия (избыток реактива, светопреломление растворителя, pH раствора, концентрацию, температуру). Фотометрический анализ применяют для определения соединений различных типов окрашенных анионов кислот, перманганата, гидратированных катионов меди (II), никеля (II), роданидных комплексов железа (III), кобальта (II), различных гетерополикислот фосфора, мышьяка, кремния, перекисных соединений титана, ванадия, молибдена, лаков различных металлов с органическими красителями и др. Экстракционные методы разделения химических элементов основаны на различной растворимости анализируемого соединения в воде и каком-либо органическом растворителе. При этом происходит распределение растворенного вещества между двумя растворителями (закон распределения, 25). Для извлечения из водных растворов чаще всего применяют различные эфиры (диэтиловый эфир), спирты (бутиловый, амиловый спирт), хлорпроизводные (хлороформ, четыреххлористый углерод) и др. Иод можно извлечь бензолом, сероуглеродом, хлорное железо — этиловым или изопропиловым эфиром. [c.568]

Для комплексных соединений наиболее информативным является изучение спектральной области, в которой лежат d — d-переходы металла. Соединения таких металлов, как медь, кобальт, никель, железо, хром имеют полосы поглощения, связанные с d — -переходами, в удобной для измерений видимой области спектра. Поэтому кривые ДОВ таких комплексов изучались еще задолго до появления современных ультрафиолетовых спектрополяриметров. [c.674]

Никель при комнатной температуре реагирует с PAN медленно [1461], но при нагревании до 80° при pH 4—10 образуется хелатное соединение, экстрагируемое хлороформом или бензолом [235, 236, 921, 926]. Спектр поглощения красного комплекса никеля имеет максимум при 575 ммк (е = 50 900). [c.189]

Нами измерены спектры поглощения растворов ацетил-ацетона, бензоилацетона и дибензоилметана, а также их комплексов с медью и никелем в циклогексане, хлороформе и метиловом спирте. В спектральных кривых выявлены Гауссовы компоненты полос поглощения и уточнены методом наимень- [c.378]

Растворы аква-понов различных неорганических солей кобальта, меди, никеля, хрома, редкоземельных элементов, обладающих поглощением в видимой области. Определение редкоземельных элементов в виде аква-комплексов существенно ввиду особой специфики их спектров поглощения, обладающих узкополосными максимумами поглощения. Однако чувствительность таких методов очень мала значения молярных коэффициентов погашения растворов аква-комплексов не выше п 10 . [c.36]

Полученные для железа и никеля данные наносят на один график в координатах оптическая плотность - длина волны. Значения X. для каждого светофильтра приведены в описаниях соответствующих приборов. На основании кривых светопоглощения производят выбор светофильтра. Подходящим является тот участок спектра, где поглощение тиоцианатного комплекса железа является максимальным, а поглощение соли никеля незначительно. [c.155]

С ЭТИМИ тремя реагентами, а также комплекс никеля с диметилглиоксимом не разрушаются при обработке экстрактов раствором щелочи, применяемой для разрушения соответствующих комплексных соединений кобальта и меди, часто сопутствующих никелю. Действием щелочи избыток этих реагентов удаляется из слоя органического растворителя и можно измерять поглощение только комплексного соединения в ультрафиолетовой области спектра, где е имеет более высокое значение. [c.187]

Для фотометрического анализа важно подчеркнуть следующее. Молярный- коэффициент светопоглощения е характеризует внутренние свойства вещества и не зависит от объема раствора, толщины слоя и интенсивности освещения. Поэтому величина е является наиболее важной, общепризнанной и объективной характеристикой возможной чувствительности фотометрического определения. Значения, е в области максимума для различных окрашенных соединений сильно отличаются. Так, полосы поглощения простых ионов (акво-комплексов) меди, никеля и других в видимой части спектра характеризуются низкими значениями е порядка 10. Окрашенные аммиакаты перекиси и другие простые комплексы имеют значения [c.36]

Значения е в области максимума для различных окрашенных соединений сильно различаются. Так, полосы поглощения простых ионов (аквакомплексов) меди, никеля и др. в видимой части спектра характеризуются низкими значениями е (порядка 10). Окрашенные аммиакаты имеют значение е=10 —10 . Наконец, многие комплексы с органическими реактивами (ализа-ринаты, дитизонаты и т. п.) имеют очень высокие значения —порядка Ю —10 . [c.341]

При определении кобальта в ацетоно-водных растворах илн после экстракции органическими растворителями водный раствор должен иметь нейтральную или слабокислую реакцию (pH 3—4). Максимум поглощения роданидных комплексов лежит при 625 ммк при этой длине волны оптическая плотность раствора пропорциональна концентрации кобальта приблизительно вплоть до 50 мкг Со. Было предложено также измерять оптическую плотность экстрактов роданида кобальта в изоамиловом спирте в ультрафиолетовой области спектра при длине волны 312 ммк [1011], чувствительность такого определения выше. Одновременное определение кобальта, никеля и меди в. ацетоно-водных растворах в виде роданидных комплексов возможно путем измерения оптической плотности при 380, 480 и 685 ммк [922]. [c.156]

Адсорбция окиси и двуокиси азота изучалась на цеолите Y и мордените, содержащих обменные ионы меди, хрома и никеля [141]. Цеолит NiY, дегидратированный при комнатной или более высокой температуре, дает в спектре адсорбированной N0 одиночную полосу поглощения при 1892 см , приписываемую комплексу Ni " —N0 ". На правильность такого отнесения указывают спектры ЭПР, характерные для иона с конфигурацией электронов 3d . Подробнее данные ЭПР рассматриваются в гл. 6. [c.243]

Есть сведения о тетраэдрическом строении ряда комплексов N1 (II) с координационным числом 4. В частности, спектры поглощения тетрамминов никеля N1 (МНз)4X2 дают основания считать эти комплексы тетраэдрическими. Однако последние работы А. Е. Порай-Кошица показали, что в ряде случаев вместо тетраэдрической или плоской структуры осуществляются цепочечные структурные мотивы с октаэдрической конфигурацией вокруг никеля (И). Таковы например, Н1Ру2Х2, где X — С1, Вг, ЗСН и т. п. В растворе комплексы N1 (II), по-видимому, имеют октаэдрическое строение. Отдельные изомерные соединения двухвалентного никеля не получены, что связано с довольно высокой степенью ионогенности связей N1 (II) — адденд. Комплексы двухвалентного никеля довольно разнообразны. [c.154]

Эйшенс и Плискин [28] на основании изучения инфракрасного спектра поглощения получили доказательство для такой структуры бикарбонатного иона , хемосорбированного на закиси никеля, но они приписали полученный спектр углекислому газу, связанному через кислородный ион решетки. Для подтверждения образования комплекса СОз нам нужно было бы установить, что связь СОг осуществляется через адсорбированный ион кислорода. Другой возможной структурой является перекись [—СО—О—О—] , связанная с поверхностью в одной точке либо через атом углерода, либо через крайний кислородный атом. Такой ион должен быть сильным окислителем, каким и является комплекс СОз, однако о перкарбонатных ионах известно столь мало, что строить дальнейшие предположения относительно этой структуры нет смысла. [c.325]

Аммины кобальта (II) были изучены не только путем измерений со стеклянным электродом, но также измерением окислительно-восстановительного потенциала аммиачных растворов кобальта (II), к которым добавляли соль гексамминкобальта (III). Экспериментальные подробности этих окислительно-восстановительных измерений будут рассмотрены ниже (стр. 250), но результаты измерений использованы здесь для расчета констант системы комплексов кобальта (II). Аммины никеля исследовали не только измерением со стеклянным электродом, но также определением светопоглощения. Из полученного спектра поглощения в сочетании с константами устойчивости, найденными измерением со стеклянным электродом, можно рассчитать спектр отдельных амминовых комплексов никеля аналогично вычислению спектра отдельных ионов амминмеди (II), проведенному ранее автором [II, стр. 46]. [c.187]

Инфракрасные спектры поглощения неорганических координационных комплексов. I. Природа хелатной связи в моногидрате бис-(глицино) медь (II) и в дигидрате быс-(гли-цино)никель (II). [c.229]

Опыты проводились на обычной ранее описанной [10 ] лабораторной установке проточного типа под атмосферным давлением при различных температурах и временах контакта. Продолжительность опытов изменялась от 3 до 40 мин. В.продуктах дегидрирования определялись сероводородная сера — йодометрически меркаптанная сера — амперометрически сульфидная сера— по спектрам поглощения йодных комплексов, винилтиофеновая сера — по спектрам поглощения в ультрафиолетовой области на длине волны 280 ммк общая сера — ламповым методом тиофеновая сера — по разности между общей и сульфидной -[- меркаптанной серой. Прежде чем приступить к приготовлению катализаторов, нами был испытан ряд промышленных катализаторов алюмомолибденовый, алюмо-кобальт-молибденовый, алюмо-ни-кель-молибденовый, алюмо-никель-вольфрамовый, стирол-контакт, катализаторы для дегидрирования бутанов и бутенов К-5, К-12, К-16 и катализатор Института мономеров (табл. 3). В табл. 3 в графе Сера тиофеновая приведены данные о суммарном содержании 2-этил и 2-винилтиофеновой серы. [c.150]

В работе рассмотрены ИК-спектры поглощения ряда олефиновых комплексов N1 (0) типа (олефин)з Ni(г-PгзP), где олефин — этилен, пропилен, стирол и хлористый винил и (С2Н4)аМ1. На основе величины суммарного процентного погшжения частот валентных колебаний связи С = С и плоскостных деформационных колебаний =СН2 при координации олефина на атоме никеля сделан вывод, что замещение одного атома водорода в этилене на метильную группу, бензольное кольцо и атом хлора понижает прочность связи никель—олефин. [c.115]

Авторы работы [31] показали, что электронный спектр никеля в другом комплексе—N (N03)4 —характерен для шестикоординационного комплекса, а некоторые из нитратных групп могут бьггь бидентатными. Во многих случаях цвет комплекса иона переходного металла — плохой индикатор его структуры. Октаэдрические комплексы никеля(П) обычно дают три полосы поглощения в интервалах 8000—13 000, 15000—19000 и 25000—29000 см . Точное положение полос зависит от параметров Д и р. Коэффициенты поглощения, соответствующие этим полосам, обычно не превьппают 20. Как указьталось в разделе, посвященном расчетам Од, совпадение рассчитанной и экспфиментальной найденной частот средней полосы рассматривалось как доказательство существования комплекса О . [c.105]

Колебательный спектр комплексного соединения весьма тонко реагирует на нарушения симметрии последнего. Так, в работе Саккони и Сабатини [13] обнаружено спектроскопическое проявление эффекта Яна — Теллера в гексааммиакате меди. Гексааммиакаты марганца (П), железа (П), кобальта (П), никеля, цинка, кадмия, имеющие октаэдрическую конфигурацию, характеризуются единичными полосами бс на 650 В спектре аммиаката меди в связи со слабым сжатием октаэдра по одной из осей эти полосы расщепляются соответственно на три и две компоненты. Работа Формена и Оргела [14] посвящена эффекту Яна — Теллера в ацетилацетонате марганца (П1). Так как ион Мп " имеет электронную конфигурацию ( 2 ) (в>), октаэдрическая симметрия его комплексов должна быть сильно искажена. Понижение симметрии в расположении лигандов сопровождается усложнением инфракрасного спектра поглощения [c.122]

Рис. 29.Ж-2. Спектр поглощения типичного тетраэдрического комплекса никеля (И) [Ы1(РЬзА50)2Вг2 в видимой и близкой инфракрасной области.

На метод инфракрасной спектроскопии применительно к гетеро-циклическим азосоединениям возлагали очень большие надежды многие химики. Однако из-за сложности строения данных реагентов не всегда удается сделать однозначные отнесения полос спектров к колебаниям определенных групп. Наиболее детально изучены ИК-спектры о-ПАФ, ПАН-1, ПАН-2 и их комплексов с ионами Мп, Ni и Zn [560]. Например, ПАН-1 имеет полосы поглощения при 3050, 1620—1400, 1400-1100, 990, 900-400 и 400—200 однако на слабые полосы наиболее трудно идентифицируемой азогруппы в области 1620—1400 см - накладываются интенсивные полосы =N- и С—С-групп. Комплекс никеля сэтим реагентом имеет полосы при 1330 см ( >n=n), 245 и 225 (vm n), 622 и 430 см (v -o) [c.33]

Исследования методом ИК-спектроскопии [56] показали, что при напуске этилена на свежую поверхность никеля интенсивность полос поглощения, соответствующих связи С—Н, меньше, чем нри нануске этилена на поверхность, содержащую предварительно адсорбированный водород. При напуске водорода на поверхность, на которой предварительно был адсорбирован этилен, интенсивность полос поглощения С—Н возрастает. Эти результаты указывают на диссоциативную адсорбцию новерхностпых углеводородных радикалов, характеризующихся низким отношением числа углеродных атомов к числу атомов водорода, а также свидетельствуют о том, что это отношение увеличивается нри введении свежего водорода. Положение линий С — Н в спектрах позволяет предположить, что адсорбированный комплекс имеет в основном парафиновый характер это подтверждает ассоциативный характер адсорбции. Спектроскопические исследования показали также наличие полимерных структур [56—58], что говорит о возможности протекания таких поверхностных процессов, как, например, [c.333]

Большое число работ в области рентгеновской спектроскопии посвящено исследованию спектров поглощения одного и того же иона металла в различных соединениях. Обычно целью такого исследования является обнаружение различий между кривыми поглощения для соединений с известной электронной конфигурацией и соединений, электронная конфигурация которых еще не установлена. В качестве примера следует указать на опыты с гидратированным бисацетилацетонатом никеля [44]. Путем сопоставления кривых поглощения этого соединения с кривыми для других октаэдрических комплексов никеля Колле пришел к выводу, что этот комплекс также имеет октаэдрическое строение (рис. 7). На приводимом рисунке заметно отличие формы и положения кривых поглощения металла и его соединений. [c.134]

Комплекс никеля Н1К4С12 имеет спектр поглощения с значениями е для пиков около 150. К и С1 занимают в спектрохи- [c.203]

В настоящей работе изучены инфракрасные спектры поглощения в области 400—2000 см следующих комплексов дихлоробис-(триизопропилфосфин) никель [c.83]

Рис. 51. Спектры поглощения кобальт- и никель-8-оксихинолинатных комплексов в смеси 1 н.

В ряде работ, большей частью наряду со спектроскопическими исследованиями других веществ, были сняты ультрафиолетовые спектры поглощения [125, 289, 296, 453—458] и ИК-спектры [459] диазоаминобензола и некоторых триазенов. Несколько работ посвящено специальным исследованиям триазенов при помощи ультрафиолетовых спектров [211, 292, 457, 459] и ИК-спектров [122, 229, 230, 460]. В работе [285] приведены результаты магнитных и спектроскопических исследований комплексов диазоаминобензола с медью, никелем и кобальтом. [c.130]

Спектры поглощения циклооктадиеновых комплексов никеля с другими хинонами (триметил-, 2,5-, 2,6-диметилхинонами и ,/-а-токохиноном) аналогичны спектру дурохиноновых комплексов [5]. Весьма характерным является уменьшение интенсивности полос в спектрах диметилхиноновых ком-плексов, что обусловлено наличием значительной ионной составляющей в связях металл—лиганд. [c.7]

Как отмечалось, в нефтях порфирины встречаются в виде комплексов 165, 792- -795] с никелем и ванадилом. Наряду с этим сообщалось также о нахождении следов железопорфиринов [794, 7981. Надежных сведений о наличии в нефти комплексов других металлов или свободных порфиринов не имеется. Некоторые авторы склонны считать доказательством присутствия безметальных порфиринов слабое поглощение в электронных спектрах порфириновых фрагментов в области 630 нм [799], однако его с большим основанием можно отнести к поглощению ванадиловых комплек- [c.142]

Примерами образования поверхностных углеводородных комплексов с участием кислорода могут быть комплексы, полученные в результате адсорбции пропилена при комнатной температуре на предварительно прогретьк в кислороде оксидах хрома и никеля [94] [в ИК-спектрах появляются полосы поглощения 1360, 1435 и 1560 см (рис. 17, кривая 1), которые авторами отнесены к карбонатным и карбоксилатным структурам 1360 см - Vj oo формиата, 1435 см - Vjf-oo- ацетата, 1560 см — Vas,СОО- формиата и ацетата]. Если заменить пропилен газовой фазы на кислород и нагревать образцы, то полосы поглощения в спектре постепенно исчезают. Одновременно с этим при нагревании поя яется (около 240-250 С), а затем исчезает полоса при 1595 см" Если нагревать в атмосфере [c.88]

Чмс, ыс-Конфигурация характеризуется УФ-поглощением в области- 237—240 нм и ИК-поглощением в области 700 750 см . Две группы сигналов в спектре ЯМР (т 3,7 и 4,57) свидетельствуют о высокой симметрии этих соединений. Получение диал-лилбутадиенов подтверждает стереоселективность образования пентадие,нильной группы на комплексе никеля, а также то, что эта группа способна соединяться- не только с окисью углерода, но и с другими молекулами.. [c.257]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология