Активности коэффициент смола

Полиолефины — полиэтилен (ГОСТы 16337—Т1 и 16338—77), полипропилен, полистирол (ГОСТ 20282—74) — используют преимущественно в качестве футеровочиых материалов в средах средней и повышенной коррозионной активности. Из полиформальдегида, отличающегося высокой износостойкостью и повышенным пределом выносливости, изготовляют арматуру, зубчатые колеса и различные, детали сложной конфигурации. Фенопласты — пластические массы широкого ассортимента на основе фенолформальдегидных смол — применяют для получения различных технических изделий методами прессования и литья под давлением, слоистых полимеров, пленок, связующих, лаков и т, д., в чa тнo ти текстолита (композиционный конструкционный материал, оЗладающий высокими прочностью и устойчивостью во многих агрессивных средах), сохраняющего свои свойства в интервале температур —195... +125 X. Фторопласты (ГОСТ 10007—80) обладают химической стойкостью к минеральным и органическим кислотам, щелочам и органическим растворителям, а также имеют низкий коэффициент трения из фторопластов изготовляют ленты, пленки, прессованные изделия профильного типа, трубы, втулки и т. п. [c.103]

Коэффициент селективности является константой только в том случае, если отношения коэффициентов активности в смоле и в растворе постоянны. Отношение коэффициентов активности в растворе обычно постоянно для разбавленных водных растворов, но для смолы оно заметно изменяется в зависимости от состава смолы. К сожалению, не существует простого метода измерения или расчета активностей в смоле. Соответственно ионообменное равновесие, как правило, описывают в виде коэффициентов селективности, даже если их числовые значения не являются постоянными в широком интервале экспериментальных условий. [c.590]

Учитывая корреляционную зависимость коэффициента свето-пОглощения и молекулярной массы асфальтенов, установленную ранее (см. гл. I), а также выполнив в некоторых опытах определение молекулярной массы асфальтенов, было установлено, что наиболее поверхностно-активными являются низкомолекулярные фракции асфальтенов, захватывающие с собой часть смол. Этот вывод подтверждается литературными данными и исследованиями с металлопорфириновыми комплексами. Напомним, что металлопорфириновые комплексы в значительно большей степени ассоциируются в асфальтенах с меньшей молекулярной массой и следовательно, с меньшим коэффициентом светопоглощения. [c.62]

А, [в, А, в — коэффициенты активности в смоле и в растворе. [c.134]

Заменив активности в смоле произведением мольной доли на коэффициент активности и опустив индекс вода , получим выражение [c.567]

Зео-Карб 315 . Они нашли, что при высоких концентрациях коэффициенты активности в фазе смолы примерно равны коэффициентам активности во внешнем растворе. Однако с уменьшением концентрации коэффициенты активности в смоле падают очень резко, так что кривые концентрация — коэффициент активности становятся вогнутыми по отношению к оси концентрации, в то время как для свободных растворов они всегда имеют выпуклый вид. [c.55]

Так называемый эффект хлорида лития стал понятен, как только установили, что в концентрированных растворах эта соль обладает очень высоким коэффициентом активности. Это означает, что доннановское равновесие при поглощении смолой ионов хлорида гораздо больше из растворов хлорида лития, чем из растворов хлоридов других щелочных металлов равной концентрации [25]. Если сопоставить коэффициенты активности (которые связаны с гидратацией ионов) с активностями в смоле, установленными на основе определений поглощения электролита, то оказывается, что кривые для хлоридов всех щелочных металлов одинаковы [26]. Аномальные результаты приписываются соляной кислоте, так как при высоких концентрациях коэффициенты активности соляной кислоты и хлорида лития очень близки. Остается неясным вопрос о том, почему сорбция металлов из растворов в соляной кислоте ненамного больше. По-видимому, причина этого кроется в ассоциации водорода и хлорид-ионов с образованием соляной кислоты. [c.362]

Поскольку практическое использование уравнения (1,6) затруднено необходимостью определения активностей ионов в иони-товой фазе, Никольский на основании статических представлений предположил, что соотношение коэффициентов активностей в смоле является постоянным, так как коэффициент активности иона зависит от ионной силы, раствора и не зависит от состава электролита. Тогда в уравнении (1,6) активности ионов в ионите могут быть заменены их концентрациями (в мг-экв г ионита) [c.17]

Поскольку ряд практических и теоретических соображений заставляет думать, что конфигурация линейных несшитых полиэлектролитов может достаточно сильно отличаться от конфигурации сшитых полиэлектролитов, что должно сказываться на их осмотической активности, то лучше производить оценку осмотического коэффициента смол из изопьестических определений, выполненных на смолах с очень небольшой степенью сшивки. [c.117]

Из оценки кривых осмотических коэффициентов, упомянутых выше (рис. 35), для различных смол Глюкауф делает заключение о тесной связи между подвижностью катионов и эффективной молярностью. Различная набухаемость ионообменной смолы является, по Глюкауфу, результатом изменения концентраций свободных ионов в смоле. Чем сильнее связь обмениваемых ионов с активными группами смолы, тем меньше ее набухаемость — этот эффект наиболее сильно проявляется у [c.152]

Глюкауф [20], а также Майер и Бойд [21] выдвинули вполне удовлетворительную по своей точности термодинамическую, теорию удерживания. Теория, предложенная Майером и Бойдом, позволяет рассчитывать коэффициенты активности в смолах на основании измерения коэффициентов активности в воде. Однако из-за трудности определения активности ионов в концентрированных [c.41]

При рассмотрении равновесия обмена в области небольших концентраций растворов в первом приближении можно допустить, что отношение коэффициентов активности всех ионов в смоле и в растворе практически постоянно и перенести эту величину в левую часть уравнения, после чего получим концентрационный коэффициент равновесия, равный [c.134]

К — термодинамическая константа ионного обмена (с учетом коэффициентов активности ионов в фазе раствора и в фазе смолы) [c.5]

Принимая во внимание большой избыток ионов М,, считаем их концентрацию в фазе смолы постоянной. Величина не изменяется при условии постоянства соотношения коэффициентов активности во внешнем растворе ( ум/ ) м " )- [c.48]

IA IBR RT где 7д, 7 — коэффициенты активности ионов А и В соответствеино, 7 , 7br — коэффициенты активности соединений AR и BR (смола) соответственно, Кд , P R парциальные мольные объемы соединений AR и BR соответственно, R я Т имеют те же значения, что и в уравнении (2.80). [c.68]

Как показывает опыт, постоянство значения /(д сохраняется не во всех случаях и лишь для разбавленных растворов, - д практически никогда не остается постоянной для растворов с концентрацией более 0,1 н. Необходимо в выражении для константы использовать не. аналитические концентрации ионов, а их активности в растворе и смоле. При переходе к величинам активности возникают трудности. Средние коэффициенты активности для растворов чистых солей определены различными способами и многие табулированы. Однако данные, относящиеся к смесям даже простейших электролитов, в литературе крайне скудны. Известные уравнения для вычисления коэффициентов активности Дебая—Гюккеля [c.143]

Естественно, что увеличение валентности иона должно приводить к большей прочности связи иона с матрицей смолы (образование ионных пар и т. п.), что уменьшает коэффициент активности данного иона в смоле и способствует сдвигу равновесия в сторону сорбции многовалентного иона. [c.146]

Относительная роль членов свободной энергии и внутреннего коэффициента активности, зависящего от энергии ионного взаимодействия в смоле, впервые определена экспериментально Глюкауфом [12] и Бойдом и Солдано [14]. Метод оценки значений энергии набухания из изопьестических измерений уже обсуждался в разделе III, 3. Результат такого сопоставления в значительной мере зависит от того, какие частицы выбраны в качестве компонентов на это указали Рейхенберг и Мак-Коли [45] и Холм [59]. Если считать А и В ионами, лишенными гидрат-ных оболочек, то и -fg представляют собой общеизвестные коэффициенты активности, употребляемые обычно при рассмотрении электрохимических явлений в растворах. Если же, с другой стороны, считать ионы А и В гидратиро) анными, то разность (1/"д— l g) окажется большей, но -(а Тв будут являться нормальными коэффициентами активности. Коэффициенты активности гидратированных ионов необходимо вычислять теоретически кроме того, существует большая неопределенность в отношении истинных парциальных молярных объемов гидратированных ионов. Авторы цитируемых работ считают, что если обмениваются гидратированные ионы, то селективность принципиально определяется только членом энергии набухания, по крайней мере для ионов щелочных металлов, однако и членом взаимодействия полностью пренебречь нельзя. В случае ионов типа серебра последний может даже преобладать. Конечно, одним членом II АУ нельзя объяснить ни максимумов, ни минимумов, ни изменений хода селективности [45]. [c.136]

В некоторых статьях практически количественное извлечение иона А высокой валентности из раствора, содержащего избыток ионов низкой валентности, рассматривается как указание на некоторое специфическое взаимодействие с -ионом А. Однако уже простое выражение закона действующих масс для равновесия, в котором участвуют ИО НЫ различной валентности, показывает, что при уменьшении концентрации иона высшей валентности селективность его поглощения увеличивается. Вместе с обычно наблюдающимся увеличением сродства смолы к катионам по мере возрастания их атомного номера, указанное выше обстоятельство может приводить к очень высоким коэффициентам селективности для трехвалентных катионов по сравнению с одновалентными. Численное значение коэффициентов селективности зависит от функции, которая выбрана для выражения активной массы ионов в смоле, и, таким образом, уже не является. непосредственной мерой относительного сродства иона А и одновалентного иона — эталона . [c.99]

Хроматография биполярных ионов. Коэффициенты активности аминокислот и пептидов на ионообменных смолах [23]. [c.221]

На итальянской атомной электростанции Латина [300] сооружена установка для переработки жидких отходов из бассейнов выдержки, обмывочных вод, сбросов спецпрачечной и санпропускников и пр. Различные группы вод перерабатываются на отдельных технологических нитках. Воды бассейнов выдержки твэлов (удельная активность 1-10 кюри/л) должны подвергаться выдержке, фильтрации и ионному обмену, сначала раздельному, а затем в смешанном слое. После контроля очншенные воды возвращаются на повторное использование в бассейны выдержки твэлов. Воды от других объектов также выдерживаются, из них осаждаются твердые частицы, затем они фильтруются и направляются в выпарные аппараты. Суммарный коэффициент очистки составляет 10" —10 . В начальный период эксплуатации установка управлялась вручную, но оборудование было скомпоновано таким образом, что в дальнейшем оказался возможным переход на дистанционное управление. Удаление отработанных активных ионообменных смол производится дистанционно. [c.258]

В связи со способностью активаторов снижать тормозящее действие ингибиторов авторы считают активаторы десорбирующими растворителями ингибиторов, уменьшающими адсорбционное выделение последних. По мнению А. Я. Духниной, В. Г. Николаевой и Г. И. Левинсон [97], смолистые вещества, адсорбируясь и накапливаясь на поверхности карбамида, ослабляют контакт между и-парафинами и карбамидом, чем снижают его активность. Ята [67] установил отрицательную роль кислых соединений, содержащихся в смолах, которые понижают поверхностное натяжение на границе вода — нефтепродукт. В другой работе Ята [102] показал, что образованию гомогенного раствора карбамида и к-парафина и, следовательно, столкновению их молекул препятствует ориентировка молекул ингибитора полярной группой по направлению к молекуле карбамида, а неполйрной — к молекуле к-парафина. Одновременно предложено оценивать степень влияния ингибиторов на образование комплекса при помощи коэффициента ингибирующего действия г, определяемого по формуле [c.53]

Сохранение постоянной концентрации лиганда в анионите при условии большой концентрации лиганда в растворе затруднительно, тем более, что многие авторы, например Маркус и Кориэль, наблюдали безобменное поглогцение лиганда анионитами [ ]. По данным Райана [ ], необходимо учитывать коэффициенты активности воды и, кроме того, коэффициенты активности отдельных ионов, что налагает дополнительные трудности на работу с анионитами в сильно засоленных растворах. Для некоторых типов смол наблюдается комплексообразование между исследуемым элементом и активными группами смолы (например, аминогруппами), что влияет на величину К . [c.605]

Еще более сложна проблема определения коэффициентов активности ионов в смоле. Ионообменаик можно рассматривать как гомогенный высококонцентрированный электролит. Если не обращать внимания на тот факт, что вода (растворитель), поглощенная ионообменником, частично связана (сольватирует) с неподвижно связанными с матрицей анионными группами катионообменника (которые ввиду своей неподвижности осмотически неактивны), то простой расчет показывает для сульфо-кислотной смолы средней степени сшивки, имеющей емкость 5 мг-экв/г, в набухшем состоянии на один способный к обмену катион приходится 9—10 молекул воды. Для сильносшитых смол количество водь вдвое меньше. Это соответствует концентрации электролита во внутреннем растворе 6 н. и выше. Высокая электропроводность смол в набухшем состоянии подтверждает правильность такого представления о состоянии сорбированного иона. Осложняющими обстоятельствами (по сравнению с обычным концентрированным раствором) являются трудность учета электростатического взаимодействия с неподвижными ионами матрицы определенная неподвижность части воды (растворителя), идущей на сольватацию неподвижных ионов матрицы, что ведет к трудно учитываемому повышению концентрации обменивающихся противоионов в фазе смолы. [c.144]

Как показано выше (см. рис. 2), с повышением температуры коэффициент разделения ВаО и НаО уменьшается. Очевидно, повышение температуры будет снижать эффект обогащения и в динамических условиях, К тому же будет приводить и увеличение скорости фильтрации, поскольку хроматографический процесс — нестационарный. При движении смеси НаО и ВаО через уже набухший участок смолы изотопы водорода непрерывно перерасщюделяются между проходящим раствором и гидратными оболочками активных групп смолы. Чем больше полнота обмена, тем лучше извлекаетс я дейтерий из фазы смолы и выше степень обогащения фильтрата. [c.110]

Г = Я[тм,5,]3 /[7мЛ1" = [ М1 + г]У [л м25 /[ам, + УГ [ДСм,5,]У (1.65) где — коэффициенты активности в смоле х — мольные доли в смоле. [c.43]

V. 5) с- 1едует, что с увеличением значения тйл (т. е. с увеличением числа фиксированных ионов н матрице смолы или иначе сг. кости ионита) возрастает коэффициент разделения. Уменьшение коэффициента активности В-иона и фазе ионита (ув) вызывает увеличение степени сорбции микроиримеси [i, 59], К аналогичному результату приводит и увеличение -уд. В частности, [c.199]

Большое значение имеют гели полиэлектролитов в ионообменной хроматографии (стр. 126). В этом случае обратимое набухание и сжатие ионита при обмене ионов регулируют количеством межцепных химических связей например, вводя 6, 10, 17 или 23% дивинил бензол а в поли-сульфостирол (см. рис. 44), можно регулировать набухание смолы и уменьшить объем геля, приходящийся на1 моль сульфогрупп, соответственно от 300 до 100, 70 или 50 мл одновременно изменяются среднее расстояние между ионогенными группами, их электростатическое взаимодействие и активность растворителя. Степень набухания определяет для ряда органических ионов интенсивность ионного взаимодействия и возможность проникновения в сетку геля и, тем самым, избирательность поглощения, что имеет большое значение для хроматографии. Избирательность поглощения обычно характеризуют коэффициентом избирательности [c.211]

Если известны коэффициенты распределения, то можно решить вопрос о разделении веществ на данном сорбенте. Процесс сорбции осуществляют двумя методами статическим и динамическим. Последний положен в основу хроматографических методов разделения (см. гл. 8). В анализе используют разнообразные сорбентьг активные угли, ионообменные и хепатообразую-щие синтетические смолы, обычные и химически модифицированные кремнеземы и целлюлозу, сорбенты на неорганической основе. [c.241]

Законы, 1П0 которым происходит реакция обмена, сложны частично они могут быть объяснены законом действия масс и соотношением зарядов и активности ионов. На шреимущест-венное свойство ионообменной смолы принимать из раствора два или больше ионов указывает коэффициент избирательности. Вообще говоря, смола поглощает преимущественно двухвалентные и более ионы, а не моновалентные, и в случае выбора между ионами одинаковой валентности смола поглощает более тяжелый ион. [c.102]

Соотношение Ум/Ум2 Растворе) во многих случаях может быть рассчитано достаточно точно. Однако определение величины 7ям2 ям, соотношения коэффициентов активности в фазе смолы, вызывает серьезные трудности. Его величина зависит от выбранного стандартного состояния смолы. Если брать чистые смолы М, и М2 (обе в состоянии равновесия с чистой водой) в качестве стандартных состояний, то можно показать, что [c.45]

Давление набухания зависит от степени сшивки смолы В самом деле, если мы рассмотрим смолу (катионит) как полупроницаемую перегородку (за полупроницаемую перегородку принимают поверхность зерна ионита, проницаемую для молекул растворителя и катионов, но непроницаемую для фиксированных ионов, для анионов), то осмотическое давление со стороны внешнего раствора всегда превышает осмотическое давление со стороны раствора в фазе ионита по несколоким причинам Во первых, в фазе ионита всегда раствор высокой концентрации (6 н и выше) Во-вторых, фиксированные ионные группы, определяющие емкость смолы, осмотически неактивны В третьих, матрица (каркас) смолы для уравновешивания внешнего осмотического давления оказывает на раствор в фазе смолы давление, обусловленное упругостью каркаса Набухание смолы с большим процентом сшивки мало, концентрация внутреннего (при равной емкости) раствора выше, следовательно, и давление Р, оказываемое каркасом смолы на внутренний раствор, выше Как видно из приведенного уравнения, Повышение количества сшивок должно привести к увеличению избирательности Чем больше разница объемов гидратированных ионов, тем выше избирательность Для ионов с небольшой разницей объемов решающее значение приобретает соотношение коэффициентов активности Как было сказано выше, соотношение коэффициентов активности во внешнем растворе мало влияет на коэффициент избирательности Однако такое явление в растворе, как меньшая диссоциация соли АУ по сравнению с В (и, как следствие, уменьшение а, в по сравнению с в.в), должно благоприятно сказываться на избирательности [c.145]

КИСЛЫХ катионитах. По кислотности фосфатные группы занимают промежуточное положение между полностью ионизированными сульфогруппами сильнокислых смол и очень слабокислыми карбоксильными группами в слабокислых смолах. Таким образом, фосфат циркония обладает катионообмеиными свойствами в кислых растворах, а слабокислые смолы, такие, как амберлит ЩС-50, могут применяться только в средах с рН>7. В кислых растворах количество ионов водорода, выделившихся при обработке фосфата циркония растворами солей, эквивалентно количеству сорбированных катионов. Однако в щелочном растворе вследствие гидролиза указанный баланс нарушается. Емкость не зависит от размера частиц и определяется только массой ионообменника. Изучение сорбции двух катионов в зависимости от их концентрации показало, что сорбция подчиняется закону действия масс [49]. Если принять, что М"+ и Н+ — два конкурирующих иона, то для разбавленных растворов, где их коэффициенты активности пренебрежимо малы, можно написать следующее уравнение [c.138]

Развиваются представления о неравномерном, но регулярном распределении сорбируемых ионов в частицах ионитовых смол как следствии неравномерного при набухании растяжения пространственной сетки полимера. Исходя из модели гранулы ионита как сферы, состоящей из ряда концентрических оболочек, показано, что каждая оболочка с находящимися в ее толще сорбированными ионами уподобляется опреде- лениому типу активных групп с характерным коэффициентом распределения. [c.46]