Олеаты металлов

Из кривых, приведенных на рис. 1, следует, что оптимальная концентрация олеиновой кислоты по стабилизирующему действию на суспензии бора равна 0,05—0,1%. Такие же результаты были получены и для стеариновой кислоты. Стабилизирующее действие добавок олеатов металлов (см. рис. 2) в исследованных пределах концентраций непрерывно возрастает с увеличением количества добавки. [c.92]

Рис. 2. Влияние добавок олеатов металлов на скорость оседания борных суспензий

Весьма важной характеристикой эмульгатора служит его отношение к обеим жидкостям, образующим эмульсию. Вещества, растворимые в воде и нерастворимые в масле, являются хорошими эмульгаторами и стабилизируют эмульсии типа масло в воде. Это олеат натрия и другие соли жирных кислот и щелочных металлов. Наоборот вещества, хорошо растворимые в неполярных жидкостях типа масла и мало растворимые в воде, образуют устойчивые эмульсии типа вода в масле. Это соли жирных кислот и щелочноземельных и тяжелых металлов кальция, цинка, алюминия, магния, железа, хрома и др. Присутствие в углеводородной части молекулы двойных связей усиливает гидрофильные свойства эмульгаторов. В последнее время ценные эмульгаторы получают на основе щелочных солей сульфоновых кислот. [c.81]

Как уже указывалось в главе VI, стабилизация дисперсной системь с помощью структурированных механически прочных оболочек универсальна и придает дисперсной системе практически безграничную устойчивость. Тип образующейся концентрированной эмульсии зависит главным образом от природы эмульгатора. Выбор эмульгатора определяется следующим правилом эмульсии первого типа м/в) стабилизуются растворимыми в воде высокомолекулярными соединениями, например белками или воднорастворимыми гидрофильными мылами (оле-атом натрия и вообще мылами щелочных металлов). Эмульсии второго типа в/м) стабилизуются высокомолекулярными соединениями, растворимыми в углеводородах, например полиизобутиленом, олеофильными смолами и мылами с поливалентными катионами (олеатом кальция и др.), не растворимыми в воде, но растворимыми в углеводородах. Следовательно, эмульгатор должен иметь большее сродство с той жидкостью, которая является дисперсионной средой. Воднорастворимые мыла и воднорастворимые высокополимеры стабилизуют эмульсин масла в воде, в которых вода — дисперсионная среда. Каучук и другие высокополимеры, растворимые в углеводородах, стабилизуют эмульсии, в которых дисперсионная среда — масло (углеводородная жидкость). [c.143]

Эмульсию одного типа можно превратить в эмульсию другого типа. Это явление называется обращением фаз в эмульсиях. Для того чтобы вызвать такое обращение, надо изменить природу эмульгатора. Например, эмульсию бензола в воде, стабилизованную растворимым в воде мылом щелочного металла, легко превратить в эмульсию воды в бензоле. Для этого надо добавить раствор какой-нибудь соли с двух- или трехвалентным катионом, например хлористого кальция. Хлористый кальций реагирует с олеатом натрия, и образуется нерастворимый в воде олеат кальция, который растворяется в бензоле и стабилизует эмульсию воды в бензоле. [c.146]

Мыла щелочных металлов (например, олеат натрия) в очень разбавленных водных растворах состоят из отдельных молекул, частично диссоциированных на ионы. Однако уже при концентрации раствора порядка 1% в таких растворах появляются агрегаты молекул, образующих мицеллы В главе IV мы ознакомились со строением мицелл некоторых гидрозолей минеральных веществ. Мицел ты в растворах мыл имеют несколько иное строение (рис. 57). [c.157]

Этот процесс, получивший название обращение фаз, приводит к тому, что дисперсная фаза данной эмульсии становится дисперсионной средой вновь образованной системы, а дисперсионная среда данной эмульсии — дисперсной фазой вновь образованной эмульсии. Осуществляется это введением поверхностно-активного вещества, которое стабилизирует обратный тип эмульсии. Например, эмульсию типа М/В, стабилизированную олеатом натрия, переводят в эмульсию В/М введением избытка олеата кальция. Эмульсию бензола в воде, стабилизированную мылом щелочного металла, превращают в эмульсию воды в бензоле прибавлением к ней при встряхивании небольшой массы хлорида кальция. Образующаяся при этом кальциевая соль мыла, хорошо растворимая в бензоле, стабилизирует эмульсию воды в бензоле. [c.346]

Кроме кислых агентов, при цианэтилировании ароматических аминов употребляются также соли цинка, кобальта, меди, никеля п других металлов, способных образовывать аммиакаты. Медные соли (хлорид, сульфат, олеат, борат, ацетат), помимо катализирующего действия, препятствуют полимеризации акрилонитрила 1 . [c.102]

Полимеризация в эмульсии. Это наиболее распространенный промышленный способ получения полимеров. Полимеризацию проводят в жидкой среде (чаще всего в воде), не растворяющей ни мономер, ни полимер. Для стабилизации эмульсии, используют мыла (олеаты, пальмитаты, натриевые соли ароматических и высокомолекулярных жирных кислот), а также поливиниловый спирт, карбоксиметилцеллюлозу и некоторые другие вещества. Этот тип полимеризации обычно инициируют водорастворимыми низкотемпературными инициаторами. Наряду с ними в систему вводят регуляторы — буферные вещества (гидрокарбонаты, фосфаты, ацетаты щелочных металлов) —для поддержания постоянного значения pH среды. При эмульсионной полимеризации продукт образуется в виде мелких гранул. Преимущество этого способа — легкость отвода теплоты и получение продукта с высокой молекулярной массой. Недостаток — необходимость отмывания полимера от стабилизатора. [c.263]

В качестве эмульгаторов применяют мыла олеаты, пальмитаты, лаура-ггы щелочных металлов, натриевые соли ароматических сульфокислот. [c.210]

Полимеризация в эмульсии — наиболее распространенный промышленный способ при котором мономер (дисперсная фаза) предварительно диспергируют в воде (дисперсионная среда), практически не растворяющей ни мономер, ни образующийся полимер, и получают эмульсию мономера. Размер капель мономера 1— 1000 мкм. Для придания эмульсии устойчивости вводят эмульгаторы — поверхностно-активные вещества (олеаты, пальмитаты и лаураты щелочных металлов, натриевые соли ароматических и высокомолекулярных жирных сульфокислот и др.). [c.58]

Для проведения эмиссионного спектрального анализа прямыми методами требуется наличие эталонных проб масла. Эталоны получают путем добавления в чистое исходное масло исследуемых металлов в виде соединений, растворимых в масле (нафтенов, стеаратов, олеатов). Для повышения достоверности результатов анализа эталоны должны быть по возможности близкими к пробам по физическим свойствам и I химическому составу. [c.216]

К системам типа Пикеринга относят также эмульсии, стабилизированные продуктами гидролиза мыл многовалентных металлов, В частности, к указанному классу принадлежат эмульсии масло/вода в присутствии олеата алюминия при значении pH, отвечающем образованию в системе полимерной гидроокиси алюминия их исследование проведено Корецким и Таубманом [231]. [c.116]

Соли высокомолекулярных органических кислот за исключением солей щелочей, щелочных земель и благородных металлов, например олеат никеля, резинат кобальта, лаурат марганца, арсенат ртути, пальмитат алюминия и их смеси [c.322]

По мнению большинства исследователей, активность катализатора зависит в большей степени от природы катиона, влияние же природы аниона невелико. Так, при окислении л-ксило-ла в присутствии олеатов металлов и стеаратов Со, Мп, Ni [40] активность соли определялась в основном природой катиона и в незначительной степени зависела от характера кислотного остатка. В то же время при изучении каталитической активности хелатных комплексов кобальта и его солей в случае окисления л-ксилола показано, что выход л-ТК изменяется в зависимости от природы хелатного комплекса [41]. Между активностью соли МПВ и окислительно-восстановительным потенциалом катиона в общем случае существует определенная связь чем выше потенциал, тем активнее катализатор [42]. На примере окисления л-ксилола в присутствии кафтенатов металлов был установлен ряд каталитической активности катионов Со > Сг >N1 > Мп > Ре > 2п > Ад > [c.149]

При введении ингибитора в топливо возникает сложная система топливо + кислород + металл + ингибитор. Процессы, гфотекающие в этой системе, были изучены на примере топ- [ива Т-6, меди (в виде соли — олеата меди и металла) и ингибитора — ионола [62, 75, 76]. При введении олеата меди (КСОО)2Си в малой концентрации ( 10 моль/л) наблюдается заметный каталитический эффект. Кинетические кривые поглощения кислорода при [(КСОО)зСи] < 4 10" моль/л носят автокаталитический характер (А[02У = Ь1) и спрямляются в координатах Д[02] — время [75]. Параметр автоокисления Ь зависит от концентрации олеата меди [62, 76]. При 125°С [c.73]

Альберс (1957) подобную ячейку использовал для изучения подвижности шариков в эмульсии В/М, стабилизированной олеатами различных металлов. Прилагаемое напряжение не превышало 100 в см с тем, чтобы предотвратить явление электростатической индукции. Электрофоретическая подвижность изменялась в области (О —140)-10" мкм1 сек-в-см) в зависимости от используемого олеата. При олеате бария подвижность равна нулю, при олеате магния — наибольшая. [c.165]

В XIX в. было принято считать, что парафиновые углеводороды являются примерами нереакционноспособных соединений, что и послужило причиной их названия—парафины (parum aff inis—почти бездеятельный). Однако проведенные исследования показали обратное. Пресловутую химическую инертность парафинов еще в 1870 г. развенчал Кельбер [38], показавший, что воздух при 150—160° довольно легко окисляет парафины в соответствующие карбоновые кислоты. Далее было установлено, что карбонаты или гидроокиси металлов I н II трупа периодической системы заметно ускоряют окисление углеводородов, и добавки 1—2% стеарата магния способствуют образованию до 80% различных жирных карбоновых кислот. В продуктах реакции были установлены все кислоты от уксусной до стеариновой. Благоприятное действие при окислении углеводородов оказывают добавки небольших количеств воды, I—2% стеарата Zn или Мп, олеата Со или Мп, нафтенатов разных металлов и т. д. [c.218]

В качестве эмульгаторов при эмульсионной полимеризации чаще всего применяют мыла олеаты, пальмитаты, лаураты щелочных металлов, натриевые соли ароматических сульфокислот, например натриевую соль диизобутилнафталинмоносульфокислоты (некаль). Молекула эмульгатора представляет собой длинную неполярную углеводородную цепь, содержащую полярную группу — карбоксильную или сульфогруппу. Эмульгаторы снижают поверхностное натяжение на границе раздела фаз углеводород — вода, облегчая тем самым эмульгирование мономера в воде. Создание поверхностной пленки эмульгатора на каплях мономера способствует стабилизации эмульсии. [c.118]

Способность эмульгатора обеспечивать высокую устойчивость эмульсии того или иного типа определяется строением молекул ПАВ и энергией их взаимодействия с полярной и неполярной средами. Одной из первых качественных попыток объяснения такой избирательности явилась теория клипа , согласно которой прямые эмульсшг масла в воде образуются при введении в систему молекул ПАВ с сильно гидратированной ( крупной ) полярной группой и умеренно развитой гидрофобной частью (например, в присутствии олеата натрия). Обратные эмульсии, согласно этим представлениям, стабилизируются молекулами ПАВ со слабогидратированной ( небольшой ) полярной группой н сильно развитой углеводородной частью, предпочтительно содержащей две-три углеводородные цепи, как в случае мыл многовалентных металлов (например, олеата кальция). Подобная роль соотпошений геометрических размеров полярной группы и углеводородной части молекул ПАВ в способности к стабилизации эмульсий того или иного типа бесспорна вместе с тем ясно, что такая геометрическая схема носит весьма упрощенный характер. [c.286]

Эмульсии при определенных условиях обнаруживают характерное явление, получившее название обращения фаз. Если в эмульсию данного типа при интенсивнол перемешивании вводить избыток поверхностно-активного вещества, являющегося стабилизатором эмульсии обратного типа, то первоначальная эмульсия может об- ращаться, т. е. дисперсная фаза в ней становится дисперсионной средой, а дисперсионная среда— дисперсной фазой. Например, эмульсия типа М/В в присутствии стабилизатора олеата натрия может быть переведена в эмульсию типа В/М введением избытка олеата кальция. Эмульсию бензола в воде, стабилизированную мылом щелочного металла, можно превратить в эмульсию воды в бензоле прибавлением к ней при встряхивании небольшого количества хлористого кальция. Образующаяся при этом кальциевая соль мыла, хорошо растворимая в бензоле, стабилизирует эмульсию поды в бензоле. [c.393]

В 1907 г. В. Н. Ипатьев первый писал, что при восстановлении лучшим катализатором является не никель, а окись никеля. В 1909 г. он прогидрировал олеиновую кислоту (точнее — олеат натрия) в стеариновую, применив окись меди и высокое давление 2 . Ф. Бергиус признал, что применение окислов металлов, вместо металлов, при каталитическом гидрировании восходит к обширным, прекрасным работам Ипатьева 2 . Первым в этом вопросе называет Ипатьева и Сабатье ( 584, 598). Давний — оборванный, но не завершенный спор окись никеля или никель не следует рассматривать только в свете тогдашней борьбы патентов. Б. Н. Тютюнников справедливо отмечает ... возможно, что зерно истины имеется и в предположении... о важной роли субокислов никеля или вообще окислов никеля 25. [c.399]

Нафтенаты хрома и магния или олеаты меди Продукты взаимодействия нафтената хрома, животного жира и иятиокиси фосфора. , Соли хрома и других металлов фосфорных [c.325]

Колмэн, Найт и Свернобрабатывали окисленный метил-олеат, содержащий 4—37% перекиси, мочевиной в метанольном растворе. Непрореагировавший метил-олеат наряду с эпоксидными соединениями, гликолями и другими продуктами образует комплексы с мочевиной, отделяемые фильтрованием. Фильтрат содержал от 50 до 907о первоначального количества перекисей, которые получали затем с чистотой 70—90% . Эта методика была распространена на другие эфиры с длинной цепью, спирты и кислоты. Было обнаружено, кроме того, что добавка следов деактиваторов металлов (фосфорной, лимонной, винной или аскорбиновой кислот) при аутоокислении приводит к повышению концентрации перекисей 2. [c.62]

Большое значение имеет способ окисления нефтяных продуктов, содержаш их нарафины и ароматические углеводороды, кислородом воздуха в присутствии катализатора. В этих условиях окисление протекает при сравнительно низкой температуре, а именно при 100—150°. В качестве катализатора наибольшее применение находят олеат и стеарат марганца, а также другие растворимые в минеральных маслах соли тяжелых металлов, например железа, меди Доп. перев.] [c.17]

В качестве катализаторов жидкофазного окисления в сред углеводородов применяют чаще всего соли кобальта [22]. Ис пользуются различные соли олеат [23], ацетат [24], бензоат толуилат [25, 26], соли смесей жирных кислот Се—Сю [27]. Анио катализатора в принципе не влияет на результаты окисления [21 27], но от его природы зависит растворимость катализатора окисляемом углеводороде. Хотя соли марганца также обладагс достаточно высокой каталитической активностью [28], но он все же ниже каталитической активности солей [29, 30] или кo плексных соединений [31] кобальта. Каталитическая активное соединений металлов переменной валентности убывает с уменьш нием нормальных окислительных потенциалов металлов [32], н может быть повышена с введением промоторов. Наилучшим пре мотором оказываются бромиды [31]. Окисление до монокарбонс вых кислот может быть, кроме того, активировано добавкам различных органических соединений и, в частности, альдегиде соответствующих кислот [33—35]. [c.149]

Обращение фаз в эмульсии может наступить, если стабилизатор, который нормально способствует образованию одного типа эмульсии, добавить к эмульсии противоположного типа. Таким образом, можно объяснить действие солей двухвалентных и трехвалентных металлов, добавляемых к эмульсиям масла в воде, стабилизированным олеатом натрия или другим натриевым мылом. Мыла двух- и трехвалентных металлов нормально дают эмульсии типа ej.H, поэтому с увеличением валентности металлических ионов мыла становятся более маслорастворимыми и теряют свою растворимость в воде. Поэтому они являются антагонистами в своем эмульгирующем действии по отношению к щелочным мылам и другим эмульгаторам, способствующим образованию эмульсий jk/s. Итак, добавлением соответствующих солей in situ мы превращаем щелочное мыло, стабилизировавшее эмульсию Mje, в дву- или три-металлическое, являющееся стабилизатором эмульсии противоположного типа (ejM.)] при этом первоначальная эмульсия сначала становится неустойчивой и в конце концов испытывает обращение. Эффективность двух- и трехвалентных металлов в отношении их инвертирующего эмульсин действия обычно изменяется в порядке [c.265]

П. А. Ребиндером показано, что эффективным коллекторным действием обладают лишь такие ПАВ, которые способны химически реагировать полярными группами с поверхностными атомами металлов кристаллической решетки минералов. При этом происходит химическая фиксация адсорбционного слоя за счет образования поверхностных химических соединений, например солей — при взаимодействии карбоксильных или сульфогрупп ПАВ с атомами металлов поверхностного слоя минеральных частиц. К таким веществам относятся олеат натрия и олеиновая кислота, соли жирных кислот, алкилсульфаты, алкилбензол-сульфонаты, ксантогенаты и др. Такие коллекторы вызывают резкое падение смачиваемости, при достаточной концентрации приводя к инверсии смачивания (рис. 62). [c.167]

Альберс (1957) подобную ячейку использовал для изучения подвижности шариков в эмульсии В/М, стабилизированной олеатами различных металлов. Прилагаемое напряжение не превышало 100 ej M с тем, чтобы предотвратить явление электростатической индукции. Электрофоретическая подвижность изменялась в об- [c.165]

Смеси олеатов, нафтенатов, паль-митатов, циннаматов и абиетатов лития и церия, алюминия и марганца, натрия и хрома, натрия и марганца, магния и ванадия калия, алюминия и марганца натрия, алюминия и ванадия 0,5% катализатора, например содержащего 40% солей натрия и 60% солей алюминия. Особенно рекомендуются соли щелочного металла или алюминия указанных выше кислот [c.212]

Для изучения гомогенного гидрирования успешно применялись различйые методы кинетический, ядерного магнитного резонанса, спектроскопии в инфракрасной, ультрафиолетовой и видимой областях, адектронного парамагнитного резонанса и метод меченых атомов. Одна из проблем гомогенного катализа заключается в обеспечении условий, гарантирующих истинную гомогенность реакций. Во многих системах, в особенности тех, которые не содержат лигандов, способных стабилизировать восстановленные валентные состояния или металй-гидридные связи, может происходить осаждение свободного металла. В этом случае необходимо специально доказывать, что раствор действительно гомогенный. Катализатор Р1С12(С Н4)2 [26], как было показано, является истинно гомогенным при низких температурах [27]. В то же время недавно выяснилось, что в случае гидрирования олеиновой кислоты при 200°С и 250 атм, катализируемого смесью олеатов меди и кадмия, действительным катализатором Служит коллоидная металлическая медь, стабилизированная кадмиевым мылом [27]. Ранее же эта каталитическая система считалась гомогенной [3, 8]. [c.14]

Волд И сотрудники опубликовали ряд статей, посвященных как фазовому составу чистых мыльных веществ, так и составу мыльно-масляных смесей, применяемых в качестве смазочных веществ. Эти авторы изучали лаурат, миристат, пальмитат, стеарат и олеат натрия [16], а также стеараты и пальмитаты многих других металлов [48]. Среди других примеров применения ДТА для исследования мыльных и смазочных веществ можно назвать работы Виноградова [45], Стросса и Абрамса[44], Эванса, Хаттона и Мэтьюза [13], Кокса и Макглинна [10], а также Мартина и Пинка [25]. [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология