Растворы, упругость пара над ними

Бензол в чистом виде при 69,5° имеет упругость пара р = 532 мм он сохраняет ее и в присутствии не смешивающейся с ним воды. В растворе же с толуолом при той же температуре бензол имеет над раствором упругость пара меньше 532 мм. [c.80]

Эти различные изменения теплосодержания, наблюдаемые при образовании растворов и при изменениях концентрации, играют большую роль в характеристике растворов. Наряду с теплоемкостями и упругостями паров они дают прочную основу энергетике растворов. С их помощью можно вычислить и другие энергетические свойства изменения свободной энергии, изменения энтропии и т. д. [c.45]

В такой формулировке второго закона Вревского связь состава нераздельнокипящей смеси и затраты энергии на испарение дана в неявном виде. Однако она легко может быть установлена на основании первого закона. Согласно этому закону, при повышении температуры раствора двух жидкостей в парах возрастает относительное содержание того компонента, испарение которого требует большей затраты энергии. Используя это основное положение, Вревский дает новую, более глубокую по содержанию формулировку второго закона, установленного им При повышении температуры растворов, упругость пара которых имеет максимум, в нераздельнокипящей смеси возрастает относительное содержание того компонента, испарение которого требует большей затраты энергии. При повышении температуры растворов, упругость которых имеет минимум, в нераздельнокипящей смеси нарастает относительное содержание того компонента, испарение которого требует меньшей затраты энергии [12]. [c.31]

Применительно к растворам электролитов способ этот может быть использован лишь в том случае, если электролит обладает достаточно высокой упругостью пара. Он пригоден для галогеноводородных кислот, но непригоден для растворов солей. [c.157]

Зависимость между понижением упругости пара и концентрацией раствора установлена опытным путем. Она выражается так понижение упругости пара раствора при постоянной температуре пропорционально количеству веи ества, растворенного в данном количестве растворителя. Отношение разности между упругостью пара чистого растворителя и раствора к упругости пара чистого растворителя называется относительным понижением упругости пара. Он равен [c.158]

Неполярные жидкости не смешиваются с полярными, а в пределах их взаимной растворимости их растворы имеют ненормально большую упругость пара. Они образуют смеси с минимумом температуры кипения. [c.98]

Нитрит дициклогексиламина (НДА) представляет собой органическое вещество, является солью дициклогексиламина и азотистой кислоты. Чистый НДА - это белый кристаллический порошок без запаха, плавящийся при температуре 175-176 С. Технический продукт имеет слабый характерный запах и желтоватый оттенок. Упругость паров НДА зависит от температуры. Растворимость его в воде очень низкая, даже при повышенной температуре нельзя получить концентрированных растворов НДА. Ингибитор хорошо растворим в спиртоводных растворах. Водные растворы НДА практически нейтральны (pH = 7,2), они проявляют свойства сильных электролитов. При обычной температуре растворы отличаются хорошей стабильностью. [c.192]

Если волокно, которое находится при, скажем, 70% относительной влажности в состоянии равновесия с воздухом, поместить в раствор, находящийся в состоянии равновесия с воздухом при 50%-ной относительной влажности, то волокно будет отдавать раствору воду до тех пор, пока раствор и волокна не приобретут одинаковую степень упругости пара. Если же это волокно погрузить в раствор, имеющий 90% относительной влажности, то оно будет поглощать воду, а система приблизится к некоторой точке равновесия, находящейся между 75 и 90% относительной влажности. [c.181]

Выше было сказано об уменьшении упругости пара от воды, растворенной детергентом, вследствие чего степень адсорбции воды тканью ограничена таким ее количеством, которое было бы при одинаковой относительной влажности адсорбировано из воздушной среды. Благодаря этому предотвращаются вызываемые водой усадка и другие повреждения ткани, погруженной в раствор, применяемый для химической чистки. Поддерживание относительной влажности растворителя на достаточно высоком уровне имеет еще и ту хорошую сторону, что оно препятствует аккумуляции статического электричества на очищаемых предметах одежды [c.186]

Наибольшее внимание уделено второму разделу (гл. VII— XI), что соответствует практике преподавания физической химии в ЛГУ. Он посвящен учению о равновесиях. Здесь рассматриваются состояния простых и сложных систем, которые устанавливаются в результате химического взаимодействия частиц (молекул и атомов), понимаемого в самом широком смысле. Мы не проводим границы между взаимодействием друг с другом одинаковых частиц и разных, так как и в том, и в другом случаях в результате взаимодействия состояние системы (макро- и микроскопическое) меняется. Эта точка зрения была высказана еще Менделеевым в Основах химии , а также Коноваловым ( Об упругости пара растворов , 1928 г.) Изложение материала второго раздела книги основано на правиле фаз, которое является наиболее общим принципом, позволяющим в логической последовательности рассмотреть все химические равновесия, начиная с равновесий в однокомпонентных системах и кончая сложными равновесиями в многокомпонентных гомогенных и гетерогенных системах, в том числе в электролитах. [c.6]

Едкий натр в смеси с другими растворителями — усилителями растворения меркаптанов в щелочах — полнее растворяет и извлекает меркаптаны. Прибавляемые к водному раствору щелочи-усилители растворения являются, как правило, органическими веществами. Они должны хорощо растворяться в водном растворе щелочи и не растворяться в нефтепродукте, иметь более высокую упругость паров, чем упругость паров воды быть химически стабильными в растворе при низких и высоких температурах. [c.318]

Хорошим растворителем при синтезе фосфида галлия может служить висмут. Он также не образует устойчивых соединений с компонентами в области малых концентраций (рис. 43, 44). Висмут обладает малой упругостью пара, практически не растворяется в полученном фосфиде галлия, т. е. удовлетворяет требованиям, предъявляемым к растворителю. [c.73]

Гидраты углеводородных газов являются нестойкими соединениями воды с газом, вследствие чего они могут существовать при наличии избытков влаги в газе, т. е. в условиях, когда парциальное давление паров в газе больше упругости паров гидрата как твердого раствора. [c.89]

Концентрированную серную кислоту употребляют главным образом для осушения газов, а в эксикаторах—для осушения жидкостей и твердых веществ. Будучи сильной кислотой, она растворяет слабые органические основания, например спирты, простые эфиры, сложные эфиры, амины и т. п. Поэтому серная кислота пригодна для осушения таких веществ в эксикаторе только в том случае, когда упругость паров органического вещества мала. Иногда это свойство серной кислоты используют для удаления непрореагировавшего спирта, например при встряхивании неочищенного алкилгалогенида с концентрированной серной кислотой. При употреблении серной кислоты в эксикаторах она частично восстанавливается [c.573]

Гели — образуемые жесткими коллоидными частицами (хрупкие гели) или гибкими макромолекулами (эластичные гели или студни) пространственные структуры, обычно заполненные растворителем. Они отличаются от растворов упругостью формы и отсутствием текучести. Хрупкие гели не набухают и способны к неспецифическому поглощению паров жидкостей в результате образования адсорбционных сольватных слоев и капиллярной конденсации. Эластичные гели могут сильно набухать при избирательном поглощении [c.219]

Водород, воздух, кислород в установках для сжижения хлора не. конденсируются. Газообразная вода и оксид углерода (IV) являются сравнительно легко конденсируемыми газами. Однако в составе электролизного газа их доля невелика и на начальной стадии сжижения они ведут себя как несжимаемые газы. Оба газа растворимы в хлоре, и при конденсации хлора вместе с ростом их парциального давления увеличивается и содержание их в растворенном виде в жидком хлоре. Этот рост продолжается до того момента, пока парциальное давление каждого компонента не станет равным упругости паров при температуре, до которой охлажден жидкий хлор. Тогда образуются новые фазы жидкие или твердые, не смешивающиеся с жидким хлором. Важнейшая из них — жидкий или твердый раствор гидрата хлора в воде. [c.126]

Для выяснения рассматриваемого эффекта применим идеализированную модель с рядом упрощающих допущений. В отсутствие соли коэффициент разделения бинарной смеси обозначим ао= Р/ /Р . Пусть соль растворяется только в одном из компонентов, например в В ее мольную абсолютную концентрацию в этом растворе обозначим I- Тогда концентрация самого компонента В в растворе составит (1 — г). Положим, что упругость паров этого компонента следует закону Рауля, т.е. в присутствии соли она равна = РвЧ z) В этом случае коэффициент разделения бинарной смеси в присутствии соли запишется так а = Р/ /Ръ - Р/ / )] = о/(1 - z) [c.1070]

Кристаллогидраты, особенно с высоким содержанием воды, обладают высокой упругостью пара, мало отличающейся от упругости пара самой воды. Поэтому в атмосфере с относительной влажностью 40—60 % такие минералы в стандартных условиях теряют воду, т. е. высыхают и разрушаются. Процесс дегидратации усиливается при повышении температуры. Богатые водой кристаллогидраты со структурой льда плавятся при Т от -(-50 до -(-70 С. Другие типы кристаллогидратов (карналлит, мелантерит) плавятся при температуре до 150 С, причем плавление это очень характерное минерал, нагреваясь, выделяет много кипящей воды, в которой он полностью растворяется. Когда испарится вода, землистый остаток (обычно белый) плавится уже при более высокой температуре. [c.118]

Следующей важной проблемой является возможность использования воздуха вместо кислорода для того чтобы топливные элементы действительно нашли всеобщее применение для производства электрической энергии из природных видов топлива, по-видимому, неизбежно вместо кислорода придется использовать воздух. Можно ли этот тип элемента приспособить для работы на воздухе Во-первых, по-видимому, было бы важно существенно уменьшить рабочее давление, чтобы сжатие воздуха производить в высокоэффективном и компактном осевом компрессоре хотя, конечно, можно снизить упругость пара электролита, используя более концентрированные растворы, вероятно, все же имеет смысл для улучшения характеристик элементов, а поэтому и для уменьшения их веса, габаритов и стоимости сжать воздух до 3— 4 атм или даже 12—15 атм. Недавно были проведены испытания при давлении до 13,6 атм, результаты, которых оказались обнадеживающими но, прежде чем выбрать оптимальное рабочее давление, нужно бы провести обширные исследования при значительно более низких давлениях. Остается посмотреть, можно ли использованный в этом элементе тип электродов сделать достаточно активным, так чтобы он обладал приемлемыми характеристиками при этих значительно более низких давлениях. При работе с растворами КОН концентрации выше чем примерно 50% содержание воды в электролите пришлось бы контролировать особенно тщательно, чтобы предотвратить какое бы то ни было затвердевание в элементах или соединительных трубках, и по той же самой причине пришлось бы увеличить количество воды, расходуемой на охлаждение элементов по-видимому, ни один из этих факторов не представил каких-либо трудно- [c.394]

Английский ученый Генри дополнил закон Рауля следующим правилом в разбавленных растворах упругость паров растворенного продукта возоастает пропорционально увеличению его молекулярного содержания в растворе. Таким образом оба закона совершенно аналогичны друг другу, только закон Рауля относится к растворителю, а закон Генри —к растворенном у продукту. Обя они применимы к жидкостям, растворяющимся одна в другой в любых соотношениях и не действующих химически одна на другую, т. е. не образующих новых химических соединений. [c.29]

Аналогичным образом эта номограмма может быть применена и для жидких смесей и растворов как в отношении общей, так и парциальных упругостей пара. Кривая АВ соответствует точкам водноаммиачных растворов различного состава для расчетов общей упругости пара. Она дает возможность так же легко, как и для чистых жидкостей, определять упругость пара раствора любого состава. Так например прямая К1 показывает, что 38%-ный раствор аммиака должен иметь при 20 упругость пара, равную 880 мм. По- добным же путем строятся кривые и для парциалышх упругостей пара, не показанные на номограмме, во избежание чрезмерного ее загромождения. [c.35]

Парофазные ингибиторы применяются для защиты машин, аппаратов и других металлических изделий во время их эксплуатации в воздушной атмосфере, при транспортировке и хранении. Парофазные ингибиторы вводятся в контейнеры, в упаковочные материалы или помещаются в иепосредст)зенной близости от работающего агрегата. Благодаря достаточно высокой упругости паров, летучие ингибиторы достигают границы раздела металл — воздух и растворяются в пленке влаги, покрывающей металла. Далее они адсорбируются из раствора на поверхности металла. Тормозящие эффекты в этом случае подобны тем, какие наблюдаются при применении жидкофазных ингибиторов. В качестве профазных ингибиторов используются обычно амины с небольшим молекулярным весом, в которые введены соответствующие группы, например НОз или СОа. В связи с особенностями использования парофазных ингибиторов к инм предъявляются повышенные требования в отношении их токсичности. [c.509]

Жидкий пропилен и безводный нитрат серебра дают жидкую фазу с необычными свойствами. Она не растворима в избытке пропилена и неустойчива выше 36" устойчива при более низких температурах только под давлением, приближающимся к упругости паров олефина при пони--жении давления она диссоциирует количественно па пропилен и кристаллический нитрат серебра. Свойства комплекса пропилен — нитрат серебра могут быть использованы для выделения практически чистого пропилена из газовых смесей. Так, наприлшр, при атмосферном давлении раствор нитрата серебра растворяет девять объемов пропилена, а при давлении [c.389]

Из гликолей в качестве ингибитора чаще всего применяется диатиленгли-коль (ДЭГ), так как он имеет небольшую упругость паров и сравнительно мало растворим в углеводородном конденсате. Количество гликоля, вводимого в систему, должно обеспечивать объемную долю его раствора в системе, равную 50—85%. Обычно вводится гликоль концентрации 85%. Потери гликоля от растворимости в углеводородах составляют 0,25—0,75 л на 1000 л извлекаемого из газа конденсата и определяются в основном количеством ароматических углеводородов в конденсате. Суммарные потери ДЭГ, включая потери от растворимости, испарения, розлива, утечек из насосов, составляют в среднем 2,5 л на 1000 л конденсата. Эти данные получены в основном на установках низкотемпературной сепарации газа. Благодаря применению ингибиторов гидратообразования эти установки эксплуатируются при температурах сепарации, которые на 10—18 С ниже температуры гидратообразования. [c.223]

О свойствах высокомолекулярных сульфокислот можно получить представление после ознакомления со свойствами 1-гексаде-кансульфокислоты [246], более детально изложенными ниже. Свободную кислоту трудно выделить в чистом виде из растворов воды и спирта, из эфира же она кристаллизуется в виде белого твердого вещества, плавящегося при53—54 . Кислота трудно растворима в воде при комнатной температуре, но легко растворяется при температуре выше 50 . В обычных органических растворителях она хорошо растворяется при комнатной температуре 0,0008 н. водный раствор ее имеет легкую муть, в то время как 0,3 н. раствор представляет собой очень вязкую желатинообразную массу. При 90 растворы прозрачны даже после длительного стояния. Вязкость 1,0 н. раствора при 90 так велика, что пузырьки водорода проходят через него очень медленно [246]. Степень диссоциации, найденная путем измерения электропроводности, составляет около 25% для 0,1 п., 85% для 0,0001 н. и 30% для 0,5 н. водного раствора, что напоминает поведение натриевого и калиевого мыл. Степень диссоциации нри 90 , вьгчисленная из значений электропроводности, понижения упругости пара и измерений электродвижущей силы, составляет соответственно 29,8, 38,4 и 63%. Детальная сводка этих результатов сделана в работе Мак-Вэна и Вильямса [246]. Кондуктометрическое титрование [c.126]

Теоретически действие силикатных и силикатно-солевых растворов исследователи объясняли созданием растворов с упругостью пара воды, равной упругости пара воды над глиной естественной вла кпости. Подобные растворы исключают проникновение воды в глину, поскольку вследствие равенства упругости паров воды над глиной и раствором, они находятся по отношению друг к другу в состоянии инстинпого равновесия. В. С. Шаров показал несостоятельность этой концепции, поскольку не может быть [c.188]

Раствор детергента в углеводородном растворителе, содерл а-щий растворенную воду, точно так же представляет собой двухфазную систему из трех компонентов. На основании пр авила фаз можно предвидеть, что три из четырех переменных будут независимы, а именно упругость пара, температура и концентрация двух из трех комнонентов. Когда концентрация детергента и температура будут найдены, то тогда может быть определена, на основании концентрации воды, упругость пара. Таким образом, в данном случае имеется возможность построения характерных для системы кривых упругости пара. Эта возможность реализована сотрудниками государственного института химической чистки Фултоном и его коллегами (см. ссылки 25 и 154). Для определения относительной упругости водяного пара в растворах они пользовались электрическим гигрометром (см. ссылку 155). Раствор детергента, содержащийся в растворителе стоддард , они помещали в бутыль, снабженную тремя горлышками и полой мешалкой. Через последнюю они пропускали воздух, который проходил через раствор, после чего он выходил из бутыли, а вслед за. этим проходил через чувствительный элемент и, наконец, возвращался в мешалку. Следовательно, последняя действовала в качестве насоса для создания циркуляции воздуха. Для определения концентрации воды они пользовались несколько измененным способом Карла Фишера (см. ссылку 136). [c.179]

Фултон (см. ссылку 25) показал, что указанное явление может быть использовано в качестве независимого показателя для построения кривой, иллюстрирующей отнощение содержание воды — упругость пара. Для этой цели он подвергал образцы ткани предварительной обработке в помещении, в котором относительная влажность воздуха составляла 70%, а его температура —75° по Фаренгейту 2. Степень относительной влажности он проверял при помощи мокрого термометра. Образцы ткани, обработанные указанным способом, о погружал в растворы детергента в растворителе стоддард , которые содержали различные, заранее отмеренные, количества воды. По достижении состояния равновесия он снова определял содержание воды в растворах и на основании этого устанавливал размеры прироста или потери воды. [c.181]

Промышленностью выпускаются термопластич ные замазки, размягчаю-вдиеся при высоких температурах—пицеин (несколько сортов) и белый сургуч. Пластичный при 50—140 С пицеин представляет собой каучуковую замазку. Для работ в вакууме пицеин применим лишь до 60 °С из-за высокой упругости паров (13,3-10- Па при 20°С). Пицеин растворим в бензоле, толуоле, бензине и тетрахлориде углерода. Белый сургуч, упругость паров которого составляет 133,3-10- Па при 20°С, применим до температуры 50°С при 70°С он размягчается, при 100°С становится жидким. Белый сургуч растворим в спирте. [c.482]

Опыт показывает, что при растворении в данном растворителе какого-нибудь вещества равновесное давление пара растворителя понижается. Количественную связь между понижением давления пара и составом раствора открыл в 1887 г. Ф. Рауль. В отличие от своих предшественников он исследовал не только растворы кислот, щелочей и солей, но также растворы органических соединений, применение которых позволило исключить из рассмотрения усложнение картины, вызываемое диссоциацией солей и кислот. В 1882 г. Рауль определил Тзам около 30 органических веществ в водных растворах. Он показал, что независимо от природы веществ растворение одного моля вещества в 1 кг растворителя (воды) приводит к понижению точки замерзания на одну и ту же величину (1,85°С). Затем Рауль заменил воду бензолом, в котором он растворял целый ряд органических соединений. Оказалось, что все они показывали в бензоле одинаковое молярное понижение Т зам рЗВ-ное 5,2 °С. От измерений точек замерзания Рауль перешел в 1886 г. к определениям давления паров неводных растворов. Это привело его к открытию эмпирического закона, который был впервые опубликован в 1887 г. в работе Об упругости пара эфирных растворов . [c.112]

Соотношение отдельных растворителей в смеси устанавливают в каждом отдельном случае опытом в среднем кетояа берется 25—45%, бензола 40—60%, толуола 12—25%. Раньше применяли ацетон теперь чаще применяют метилэтилкетон (МЭК) он лучше растворяет масло и имеет меньшую упругость паров. [c.369]

В отличие от лиофобных золей, растворы высокомолекулярных веществ являются термодинамически устойчивыми обратимыми истинными растворами. Они подчиняются правилу фаз и их устойчивость определяется соотношением энергетического (ДЯ) и энтропийного (ТД5) членов в уравнении (VIII. 1). Для растворов полярных полимеров, обычно обладающих жесткими цепями, основное значение имеют изменения ДЯ, в значительной мере зависящие от сольватации. Тепловые эффекты, изменения упругости пара, сжимаемости и других свойств растворов при сольватации указывают, что наиболее прочно связанная часть растворителя составляет около одного слоя молекул вокруг полярных групп полимера (табл. 15). Для растворов неполярных полимеров с гибкими цепями основное значение имеют изменения энтропии смешения, во много раз превышающие идеальные значения, и непосредственно связанные с гибкостью макромолекул в растворах. Различные соотношения ДЯ и Д5, приводящие к возможности самопроизвольного растворения полимеров (Д2<0) приведены в табл. 16. Нарушение устойчивости растворов полимеров при понижении температуры, добавлении нерастворяющей жидкости или высоких концентраций солей приводит к различным случаям расслоения на две фазы, выпадения полимеров, высаливания белков и др. Зависимость растворимости полимеров от молекулярного [c.196]

Перейдем теперь к рассмотрению вопроса о влиянии давления на растворимость твердых тел в газах этот вопрос с точки зрения термодинамики в принципе решается на основе тех же положений, что и проблема растворимости жидкостей в газах под высоким давлением. Из закона Гиббса—Дальтона следует, что растворимость твердого тела в газе должна соответствовать упругости насыщенного пара растворяемого вещества. Далее, необходимо ввести поправку на увеличение упругости пара под давлением (эффект Пойнтипга) [см. уравнения (1.60) и (1.61)]. Эта поправка, в общем, обычно невелика — она составляет, например, всего 6% для раствора СОг в воздухе прп — 150° и 200 атм. Однако в действительности растворимость твердых тел в газах оказывается обычно большей, чем это следует из приведенных выше положений. Так, по данным Вебстера [150], растворимость СОг в воздухе в приведенных выше условиях в 1480 раз больше, чем по закону Гиббса — Дальтона. Содержание нафталина в этилене при 12° и 100 атм в 25 500 раз больше, чем это следует из нормальной упругости пара нафталина [151]. По тем же данным, растворимость нафталина в этилене достигает 50 вес.% при 50° и 270 атм. [c.87]

Сущность метода ИТЭК состоит в установлении насыщающего давления паров растворителя в измерительной ячейке и нанесении на один из двух термодатчиков (термисторов или термопар) капли раствора исследуемого вещества, а на другой — капли растворителя. Вследствие более низкой упругости пара растворителя над раствором вещества он конденсируется. Фиксируемая при этом разность температур ДТ, возникающая за счет тепла конденсации, используется для расчета молекулярной массы исследуемого вещества. [c.32]

Если же эфирномасличные вместилища внутренние и не вскрыты при измельчении, то вначале преимущественно извлекаются кислородсодержащие соединения. В таком сырье между водяным паром и эфирным маслом кроме оболочки вместилища находятся многочисленные клетки тканей сырья, которые отделяют вместилища от поверхности. Поэтому компоненты эфирного масла вначале должны преодолеть сложный путь из вместилища на поверхность, омываемую паром. Считают, что они диффундируют внутри частиц сырья в виде раствора в воде. В связи с этим скорость и последовательность извлечения компонентов из внутренних вместилищ зависит от растворимости их в воде, а не от упругости пара. Эта зависимость проявляется опережающей скоростью извлечения кислородсодержащих компонентов масла, которые лучше растворимы в воде. Иллюстрацией служит процесс отгонки эфирных масел из полуплодиков тмина, листьев и ветвей эвкалипта. При переработке тмина вначале преимущественно извлекается карвон, а затем лимонен, температура которого на 47 °С ниже из эвкалипта— цинеол ( кип 206,5 °С), а затем а-пинен с температурой кипения, равной 154 °С. [c.97]