Никель окисление в водяном паре

Наблюдаемое торможение реакции конверсии этана на начальных этапах процесса мы объясняем понижением активности катализатора в лобовом слое вследствие поверхностного окисления никеля при воздействии на него реакционной среды, а последующее развитие процесса — прогрессирующим восстановлением активной поверхности контакта в более глубоко расположенных его слоях. С целью количественной проверки этих представлений была произведена обработка кинетических данных (получены на проточно-циркуляционной установке) на основе механизма данной реакции, включающего стадию окисления металлической поверхности катализатора водяным паром [c.122]

Особенно подходящими для окисления окиси углерода в двуокись углерода являются катализаторы [387], получаемые хлорированием водного раствора солей кобальта или железа с последующим подщелачиванием. Полученный осадок промывают водой и активируют нагреванием до 300°. Кобальтовый катализатор для окисления аммиака получается путем осаждения соли кобальта таким количеством щелочного осадителя, например, углекислого аммония, что осаждается лишь часть кобальта. Осадок отделяют и раствор используют для приготовления катализатора путем превращения кобальта в нитрат и разложения последнего нагревом [26]. Для окисления аммиака предложена в качестве катализатора смесь, состоящая из 85% окиси кобальта и 15% окиси алюминия, полученных путем нагревания в токе водорода, что Ведет к соединению реагирующих веществ, из которых получается гранулированный катализатор [27]. Указывалось, что окисление окиси углерода кислородом в виде сухой газовой смеси, при температуре ниже 20°, успешно проходит в течение длительного времени на катализаторе, полученном Фразером [162]. По этому способу соединения кобальта или никеля окисляют в присутствии воздуха или водяного пара при температуре несколько ниже 250°. Например, 211 г азотистого кобальта растворяют в 200 см холодной воды и обрабатывают при 10° 100 г едкого натра, к которому добавлено 34,5 г хлорноватистокислого натрия полученный осадок отфильтровывают, промывают, высушивают и нагревают. [c.278]

Фиг. 35 показывает как согласно этой теории активность мультиплета ослабляется или даже полностью теряется под влиянием отравляющего действия тиофена, которое ведет к увеличению расстояния между активными центрами. На этой фигуре А — атом никеля, который является адсорбционным центром молекулы метана / 2 и — атомы никеля, являющиеся центрами реакции, притягивающими молекулы водорода, и Р — адсорбционный центр (промотор — окись металла) для молекулы воды IV. Каталитическая реакция, для которой изображается отравляющее действие,—это каталитическое окисление метана водяным паром с применением никеля в качестве катализатора [c.398]

Окисление метана 1) водяным паром в окись углерода и водород, 2) водяным паром в углекислоту и водород, 3) кислородом в окись углерода и водород Никель, окись никеля, никель с окисью алюминия Окись магния 34 [c.457]

Окисление метана водяным паром в углекислоту и водород Никель и медь Огнеупорный материал 394, 295 [c.539]

Окисление метана водяным паром в окись углерода и водород Никель (закись никеля) на окиси магния 171 [c.188]

Окисление метана водяным паром для получения водорода Никель с двуокисью церия (или двуокисью тория) 148 [c.189]

Окисление метана водяным паром до окиси углерода и водорода или углекислого газа и водорода температура 1300°, количественная конверсия температура уменьшается при смешанных катализаторах Никель с окисью алюминия кобальт с окисью алюминия 2159 [c.189]

Окисление метана водяным паром до углекислоты и водорода 100 атомов никеля на 1 г-моль добавляемых окислов 2158 [c.189]

Окисление метана водяным паром в углекислый газ и водород Никель с окисью алюминия (двуокисью циркония, двуокисью тория, окисью кальция, окисью цинка) 1 г-моль окиси магния с 1 г-атомом никеля 2158 [c.189]

Окисление метана для получения водорода употребляют водяной пар, кислород или углекислый газ Смесь железа, никеля или кобальта с соединениями алюминия, содержащими кислород, кремний, углерод, бор, фосфор например каолин или боксит 1064 [c.189]

Окисление метана водяным паром до окиси углерода и водорода температура выше 700° для удаления окиси углерода смесь газов пропускают над тем же самым катализатором при 400—500° и окисляют окись углерода водяным паром до углекислоты (промышленный процесс) Смесь угля с железом или никелем (700°) 2057 [c.189]

В присутствии окиси хрома [413, 414 и хроматов магния [416—418, 420—421], меди [416—418, 420], железа [416, 417], никеля 416] ускоряются главным образом реакции полного окисления парафинов, цикланов, олефинов. Окись хрома, нанесенная на окись алюминия, катализирует окислительную конденсацию олефинов Сз—С4 и парафинов С4— j с SO2 в тиофен [119]. Индивидуальная окись хрома [442] слабо, а окись хрома в составе железо-хромовых окисных катализаторов [442—456], промотированных добавками щелочных и щелочноземельных металлов [457—459], более активно ведут процесс конверсии СО в СОг в присутствии водяных паров. [c.581]

Непосредственно после окисления все катализаторы имеют очень малую активность. Далее в процессе конверсии метана с водяным паром происходит восстанов-леиие окислов никеля до металла, и активность катализатора в зависимости от его состава восстанавливается полностью или частично. [c.117]

При 450° С все органические вещества полностью окисляются на окиси никеля. В данном методе используется температура реактора 480° С. Образующиеся при окислении органических веществ углекислота и водяной пар определению не мешают. Оптимальный объем пробы анализируемого воздуха составляет 8— [c.189]

Изучены условия термического обезвоживания этих гидратов и определены параметры термохимических превращений хлорида никеля температура полной потери кристаллизационной воды 208 °С, начало взаимодействия N 12 с кислоро-дом 600° , полное окисление N 12 45 до N 0 происходит при 750 °С, температура гидролиза N 12 водяным паром 550° [3]. [c.410]

Окисление никеля во всем объеме катализатора и, как следствие, потеря активности последнего могут произойти из-за прекращения или снижения подачи сырья при сохранении подачи водяного пара в реактор. Оксид никеля при 700-800 °С взаимодействует с оксидом алюминия, присутствующим или преобладающим в носителе, с образованием алюмината никеля (шпинели) по реакции [c.136]

В жидкой фазе пропионовый альдегид окисляется в присутствии незначительных количеств гидроокисей щелочных металлов как катализаторов [23]. Пропанол при окислении азотной кислотой переходит в пропионовую кислоту с выходом более чем на 80% [24]. Описано [25] окисление пропанола кислородом воздуха в присутствии солей меди, никеля и кобальта. С окисью меди возможно дегидрирование пропанола в пропионовый альдегид и окисление в пропионовую кислоту с 90% выходом. Возможно образование пропионовой кислоты при пропускании пропанола или пропионового альдегида к водяного пара над катализатором Си—1Ип—Сг на пемзе при 250— 280° С [26]. [c.171]

Органические сернистые соединения превращаются в углеводороды и сероводород. Равновесие никель — сернистый никель — водород — сероводород благоприятствует образованию сернистого никеля при низких температурах и его разложению при высоких температурах [986]. Увеличение концентрации водяного пара, аналогичное повышению парциального давления водорода, способствует уменьшению степени превращения никеля в неактивный сернистый никель. Может казаться, что было бы целесообразно вычислить максимальное количество серы, которое может присутствовать в газе при различных температурах, не вызывая превращения никеля в сернистый никель. Однако разница Б энергиях различных атомов, находящихся на поверхности активного катализатора, делает ценность таких вычислений сомнительной, подобно тому, как это имеет место в случае окисления активного железа смесями водорода и водяного пара. [c.241]

При возвращении вновь к бутену и водяному пару при температурах выше 530° катализатор немедленно становился бе- леным наподобие чистой NiO. Однако после удаления из реактора и прокаливания при 900° в течение 3 час. этот катализатор снова стал стабильным, хотя степень конверсии при 590° уменьшилась на 0,8%- Кажется вероятным, что во время восстановления окись хрома и металлический никель образуют отдельные фазы и не соединяются вновь при окислении при температуре реакции. [c.284]

Изучение катализаторов для получения водорода из естественного газа и водяного пара производили Patryn и Ziolkowski Были испытаны восстановленные железО, никель и кобальт, отложенные- на асбесте, и окислы этих металлов, а также смеси этих же восстановленных металлов. Их работа может быть резюмирована следующим образом, наилучшие выхода водорода получаются с восстановленным никелем, при 350—550° при соотношении между объемами метана и водяного пара 1 10. Железо и кобальт немедленно окисляются при контакте с водяным паром. Окислы этих металлов действуют как каталиваторы только при температурах выше 800°. Смеси никеля, железа кобальта оказались худшими катализаторами, чем чистый никель. Из этих трех металлов никель наиболее устойчив по отношению к окислению водяным паром. Эта устойчивость может быть повышена добавлением трудно восстанавливающихся 0 кисей (окиси алюминия, марганца, хрома, цинка или калия). Смесь 20% окиси алюминия и 80% восстановленного никеля дала наилучшие результаты с 5 объемами водяного пара и 1 объемом метана. Процентный состав газовой смеси, типичной для смесей, получающихся с никелевым катализатором в этО М процессе, приведен в графе I следующей таблицы. Графа, И дает состав того же газа после промывания щелочью. Графа III показывает результаты, получаемые после вто-ричтого пропускания смеси в процесс. [c.308]

Скорость окисления никеля в водяном паре в 3 5 раз ниже, чем на воздухе в связи с тем, что реакция N10 -f На N1 4- НдО сдвинута вправо (константа равновесия кр = рц,о1рнг возрастает с ростом температуры), Начальная стадия окисления ниобия в водяном паре при 1050. .. 1500 С описывается уравнением (19). Затем происходит переход к стадий линейного окисления. Продукт процесса — P-Nb20Б. Влажность кислорода не оказывает влияния на скорость окисления ниобия. Скорость [c.413]

Катализатор теряет свою активность и нри длительном воздействии водяного пара вследствие окисления никеля. В условиях паровой конверсии соотношение между окислителем (водяным паром) и восстанавливающими компонентами (СО и Hj) таково, что реакции восстановления преобладают над реакцией окисления, и никель, на большей части катвлизатора находится в восстановленном состоянии. На входе в реактор при 400—500 °С конверсия еще не идет,, восстановление протекает слабо и на участке протяженностью 1 — 3 м, где происходит разогрев компонентов до 600—700 °С, процессы окисления преобладают над процессами восстановления. Таким образом, на начальном участке никель окисляется, и катализатор теряет полностью свою активность, что в свою очередь задерживает начало реакции. В таких условиях начальный участок реактора работает как подогреватель сырья и пара, что нельзя признать-эффективным. Если в газе, поступающем на конверсию, содержится водород, условия восстановления катализатора на начальном участке улучшаются, и никель может сохраниться в восстановленном виде. [c.85]

Катализатор теряет активность при длительном воздействии водяного пара вследствие окисления никеля. В условиях низкотемпературной конверсии соотношение между окислителем (водяным паром) и восстановительными компонентами СО ж /5 ) таково, что никель находится в восстановленном состоянии. В верхнем слое катализатора, где восстановительных компонентов мало, возможно окисление никеля, и катализатор полностью теряет свою активность /21/. Это, подобно отравлению серой, сдвигает начало реакщи вниз по катализатору.Оки-сле ше никеля во всем катализаторе может произойти из-за прекращения или значительного снижения подачи сырья при сохранении расхода водяного пара или при попадании в реактор воздуха или кислорода с сырьем кли паром. [c.133]

Возможно дезактивирующее воздействие на катализатор окислителей в концентрациях, значительно превышающих необходимые для частичного или полного окисления метана. Влияние окислителей на снижение активности катализатора может иметь место как прн случайных нарушениях технологического режима, так и при продувке контактных аппаратов водяным паром или воздухом с целью газификации отложившегося углерода, удаления горючих газов. Это явление может наблюдаться и в случае проведения конверсии при повышенном давлении, когда необходимость повышения температуры конверсии стремятся компенсировать увеличением парциального давления водяного пара в реагирующей парогазовой смеси. При избытке закиси никеля, которая взаимодействует с А12О3, образуется шпинель — №А1204, неактивная при конверсии метана [10, 13]. Возможность образования алюмината никеля, трудно восстанавливаемого до металлического никеля, необходимо учитывать и при создании нового катализатора, поскольку технология его получения включает стадию термической обработки. Температура начала образования алюмината никеля колеблется от 300 до 1000° С и определяется физико-химической структурой окисей никеля и алюминия, а также природой газовой среды. На скорость образования шпинели [c.66]

Значительный интерес представляет использование каталитического метода очистки отходящих газов, содержащих кроме углеводородов водяной пар. Этот метод описан в работе (21]. В производстве изопрена из изобутилена и формальдегида отходящие газы, образующиеся на стадии регенерации кальцийфосфатных катализаторов, содержат углеводороды /формальдегид, муравьиную кислоту, триметилкарбинол /ТМК/, диметилдиоксан /ДМД/, изопрен/ и до 75"94% мае. водяного пара. Были испытаны следующие промышленные катализаторы никель на кизельгуре, ни-кельхромовый, серебро на пемзе, алюмомедный, АП-56. Результаты испытаний показали, что глубокое окисление углеводородов достигается только на катализаторах АП-56 и алюмомедном при температуре 350-400°С, хотя последний и уступает по активности катализатору АП-56. Объемная скорость подачи пара 26000 ч , воздуха бООО ч . [c.28]

Акролеин (I) Бутилен Нз, 0, Акриловая кислота (II), уксусная кислота (III) Окислительш Дивинил, Н2О Окисление неоргс Продукт окисления Фосформолибдаты М, Ре и (84, 8 и 8% соответственной на 81 а в присутствии водяного пара (IV), 388° С, 1 ч, в исходной смеси I 0, IV = 1,6 8 39 (об.). Конверсия I 85%, выход П—52,3%, 111—4,3% [1818) эе дегидрирование Кальций-никель-фосфатный [18191- См. также 11820 Хром-кальций-никель-фосфатныйу 450—480 С [1821] тических соединений Кальций-никель-фосфатный 650° С. Конвер-еия 93% [1820] [c.711]

Чтобы улучшить регенерацию, катализатор, состоящий из силиката алюминия, пропитывают 0,5—1% железа, никеля, меди, хрома, марганца и перед применением обрабатывают сероводородом или другими летучими сернистыми соединениями, в результате чего эти металлы превращаются в сульфиды когда катализатор теряет свою активность, сульфиды превращаются с помощью водорода или водяного пара в металлы или их окиси, и катализатор регенерируется воздухом окисление отложений на катализаторе происходит при этом очень равномерно, без местных перегревов когда регенерация закончена, окислы вновь превращаются в сульфиды и катализатор оказывается пригодным для з потребле-ния [c.112]

Окисление метана водяным паром до окиси углерода и водорода Железо (кобальт, никель) с трудно-восстанавлийаемыми окислами 1007 [c.189]

Катализаторы тина В применяются на многочисленных заводах [84]. Эти катализаторы обладают более высокой избирательностью (выше 90%). Катализатор содержит 98% фосфата никеля и кальция asNi (Р04)б и 2% окиси хрома. Он очень активен при больших соотношениях водяной пар бутилены (около 20 1). Характерным для этого катализатора является то, что он не вызывает побочных реакций. Он способствует протеканию реакций распада и дегидрогенизации бутиленов до ацетилена и реакций их окисления до ацетона. [c.474]

В другом процессе водяной пар и метан пропускаются через ряд вое более горячих зон для завершения реакции, а продукты реакции пропускаются через все более холодные зоны, где для окисления окиси углерода в двуокись прибавляется воздух или смесь кислорода с воздухом. Таким путем получается смесь, состоящая из азота с водородом, которая может быть использована после отделения СОз для синтеза аммиака. Газы, получаемые при дестилляцки или газификации топлива, могут быть пропущены вместе с водяным паром при 200— 600° ПОД давлением над такими катализаторами, как закись железа, никель, висмут, свинец или металлы группы меди . [c.313]

Имеются сведения, что кислородсодержащие сое-динения получаются -при пропускании смеси метана с водяным паром вместе с углекислотой, в-одо-родом или кислородом над металлическими катализато-рам-и при 200—500° при давлениях 500 аг и -выше з . Получаемые таким образом -продукты окисления, которые м-ожно варьировать соответственно п-рим-еняемой газовой смеси, предста-вляют собой спирты, альдегиды, кетоны и кислоты. Среди катализаторов, которые могут быть использованы, находятся цинк, магний, кальций, алюминий, хром, марганец, ванадий, молибден, титан, железо, кобальт, никель и элементы редких земель или соединения этих металлов, -например их сульфиды, арсениды, фосфаты, силикаты или бораты. Катализатор может также содержать различные хроматы, вольфраматы- или молибдаты. Аппаратура может быть ме-дная или п-окрыта медью или -построена -из стали, содер-жащей ванадий, марга1не-ц, никель или кобальт. [c.903]

Было также изучено и окисление метана в окись углерода и водород Наиболее действенным ката.г1изат0р0 М для этой реакции является никель с 01кисью кремния или тория в кач( стве промоторов. При 850—900" метан и кислород реагируют почти количественно с образованием окиси углерода и водорода. Получение водорода из метана при окислении его воздухо.м или кислородо м служило темой многих исследований В одном из таких процессов катализаторами являются окислы металлов, способные восстанавливаться в низшие окислы, напри.мер двуокись титана, или смесь окислов хрома и магния. Получение. водо- Х)да при окислении углеводородов водяным паро.м уже было рассмотрено в гл. 10. [c.918]

В сплавах железо-никель никель слабо влияет на жаростойкость железа. Введение никеля до 30 % не изменяет качественный состав окалины, образующейся на железе (трехслойная окалина РеО—-Реа04—РСзОз). Под РеО формируется гетерогенная зона, состоящая из РеО, в которой имеются частицы сплава, обогащенные никелем. При большей концентрации никеля образуются шпинельная фаза М1Рв204 и N1. Стали, легированные никелем, устойчивы к окислению при отсутствии в газовой фазе серы и ее соединений, а также водяных паров. Последние способствуют коррозионному растрескиванию стали. Скорость окисления сплавов, содержащих 30. .. 40 % N1, близка к таковой для чистого никеля. [c.418]

Хромом (до 10% r)ji алюминием (до 5% А ) в атмосфере воздуха при 800—1300° L, то они наблюдали текстуру окалины, схематически изображенную на рис. 69. Рядом с металлом находились гранулы окиси хрома СггУз, внедрившиеся в чистый никель затем шел слой окиси никеля NiO, испеш,ренный гранулами шпинели Ni f204, а за ним располагался слой чистой окиси никеля. Окалина на сплавах никеля с алюминием имела полностью аналогичное строение. По мере повышения давления кислорода (путем использо- Вания смеси водяного пара с водородом) окисление приобретало все более избирательный характер [497]. [c.191]

Время от времени возникает вопрос о тохм, влияет ли ионизация газов на скорость окисления металлов, с которыми они приходят в соприкосновение. Этим вопросом интересовался Драв-никс [556], исследовавший влияние ионизации различных газов на скорость окисления тех или иных металлов. Его опыты показали, что в активированном и обычном кислороде при давлении 0,5 мм рт. ст. скорость окисления тантала (500° С), циркония (600 и 986° С), никеля (690° С) н меди (690° С) фактически оставалось неиз.менной. Действие ионизироваиного и обычного (сухого) воздуха (р = 0,6 мм рт. ст.) на цирконий при 986° С также было одинаковым. Соответствующие исследования при 986° С с водяным паром, углекислым газом и моноокисью углерода при низком давлении (0,3—0,6 мм рт. ст.) -показали незначительную разницу в действии ионизированных и обычных газов, а именно действие ионизированной двуокиси углерода СОг оказалось сильнее, а действие Н 0 и СО слабее действия соот- [c.219]

Как показали К. Швабе и Е. Вйднер [П, с. 292—295], а также В. Визеиер [78], потенциал окисления гидразина на угле, активированном водяным паром, на 500— 600 мВ отрицательнее потенциала окисления на необработанном электроде. Еще более активен электрод, обработанный парами СОг и К Нз. Дальнейшее повышение каталитической активности достигается платинированием угля. Высокую каталитическую активность имеет уголь, обработанный парами аммиака, и активированный путем пропитки раствором соли никеля с последующим восстановлением боргидридом натрия или водородом. [c.69]

В Линкольновской лаборатории Массачусетского технологического института индукционный, плазматрон использовался для выращивания монокристаллов для научных целей [4]. Такие кристаллы получали по способу, аналогичному вернейлевскому, — порошок просыпали через плазму на растущий кристалл. Применение плазмы для этих целей дает ряд преимуществ по сравнению с пламенами в плазме можно создавать химическую атмосферу, необходимую для процесса, а также выращивать кристаллы, температуры плавления которых лежат выше температур, достижимых в пламенах. Так были выращены кристаллы металлического ниобия в арго-но-гелиевой плазме, присутствие в которой даже следов кислорода или водяного пара могло привести к окислению металла. Были получены также кристаллы большинства моноокисей переходных металлов, в частности МпО, СоО, NiO [5]. Кристалл окиси марганца был выращен в потоке очищенного водорода, вводимого ниже зоны светящегося шара для того, чтобы сохранить низший окисел марганца. Кристалл же окиси никеля был получен в чисто кислородной плазме, которая препятствовала спонтанному восстановлению окисла до металла. В качестве примера получения кристаллов высокотемпературных материалов можно назвать выращивание кристалла стабилизированного окисла циркония (температура плавления 600 °С) в плазме, состоявшей из 70% кислорода и 30% аргона. [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология