Стеклянный электрод поляризационная

Величина (й г/ рН) , выражающая долю емкости двойного слоя в поляризационной емкости электрода, называется изоэлектрическим сдвигом потенциала. Она может быть получена экспериментально на электроде с сильно развитой поверхностью путем замены одного раствора на другой с иным значением pH при разомкнутой цепи (метод изоэлектрических сдвигов потенциала) или же путем потенциометрического титрования в изоэлектрических условиях (при помощи дополнительного стеклянного электрода). [c.69]

Кинетика мембранных электродов пока мало изучена. К этому есть объективные причины мембранные электроды имеют значительные омические сопротивления например, для стеклянных электродов они достигают 10 —10 Ом. На этом фоне выделить поляризационное сопротивление на границе электрод — раствор чрезвычайно трудно. Однако имеются данные в пользу того, что скорость ионообменных реакций в большинстве случаев большая, она не должна быть лимитирующим фактором при установлении равновесия. [c.548]

Для определения скорости диффузии щелочного металла в глубь катода были применены различные методы, в том числе мембранные электроды [191, 198, 199]. Две стороны тонкой фольги из металла (15—40 мкм), поляризационная и диффузионная , служили электродами в двух ячейках, разделенных этой фольгой (мембраной). В одной ячейке, содержащей щелочь, фольга катодно поляризовалась, в другой (с водой или нейтральным раствором соли) она находилась без тока. Диффузия щелочного металла при катодной поляризации от поляризационной к диффузионной стороне мембраны оценивалась по изменению pH нейтрального раствора. Так, для цинка и серебра с помощью стеклянного электрода удалось установить изменения pH за сутки от 6,1 до 9—9,5 [191]. [c.39]

Рассеивающая способиость гальванических ванн может быть определена с помощью поляризационных кривых. Для этой цели находят поляризационные кривые одинаковых электролитов при одинаковых условиях с двумя различными электродами. В одном случае электродом служит плоский круг, а в другом случае в этот плоский электрод вставляют стеклянную трубку, которая в зависимости от длины и диаметра экранирует часть силовых линий тока, проходящих через плоскую поверхность. Кроме того, в результате влияния этой стеклянной трубки перед катодной поверхностью оказываются другие соотношения конвекции и диффузии, чем перед плоским катодом. В то время как трубчатый стеклянный электрод представляет собой углубленную поверхность профилированного катода, условия осаждения на плоском электроде соответствуют условиям осаждения на выступающей поверхности катода. При наличии одинаковых потенциалов плотность тока на плоском электроде больше, чем на электроде со стеклянной трубкой, как это имеет место на профилированных катодах с выступающими и углубленными местами. [c.115]

Хотя при помощи простой ячейки, состоящей из стеклянных электродов с напыленными на них оксидами индия и олова (с низким сопротивлением) и с двумя выводами, получают неплохие результаты, большей точности можно добиться, используя охранные электроды. Такие электроды соответствующей конфигурации делают либо из стеклянных пластин, напыляя на них слои оксидов индия и олова, либо из металлических пластин, прижатых пружинами и укрепленных в заземленной ячейке. Вопросы, связанные с введением эмпирических поправок на краевые эффекты в простых двухэлектродных ячейках в применении к низкомолекулярным жидкокристаллическим материалам обсуждаются в работе [30]. Пользоваться охранными электродами достаточно сложно, так как необходимо очень точно выравнивать верхнюю пластину относительно нижней, поэтому для рутинных экспериментов обычно берут простые двухэлектродные ячейки. Стеклянные ячейки имеют ряд преимуществ, поскольку за образцом можно наблюдать визуально либо через поляризационный микроскоп, полезность которого для работ такого рода трудно переоценить. [c.270]

В интервале плотностей тока 50—500 А/м снимают анодные зависимости потенциал — ток на никелевых электродах и аналогичные катодные зависимости на стальных электродах. Затем биполярные электроды выдвигают на 10 мм (зазор фиксируют пластмассовым или стеклянным Г-образным стержнем) и поляризационные кривые снимают повторно. Измерения повторяют при зазоре 25 мм. Данные измерений записывают в табл. 26.1, в которой буквами К "л А обозначают катод и анод каждой ячейки, а индекс соответствует порядковому номеру электрода (см. рис. 26.2). [c.166]

В настоящее время для проведения поляризационных испытаний применяют различные типы электрохимических ячеек. Однако не все конструкции позволяют получать достаточно достоверные результаты, отражающие реальную эффективность магнитной обработки. В работе использовали ячейку, состоящую из стеклянного корпуса, крышки, к которой прикреплен поляризующий электрод. В корпус вставляют рабочий электрод и электрод сравнения (хлорсе-ребряный). Важным условием, определяющим корректность и точность эксперимента, является соблюдение необходимого соотношения площадей рабочего и вспомогательного электродов (оно должно составлять 5в/5р 100 [210]), а также перемешивание с помощью магнитной мешалки, что позволяет моделировать поток транспортируемой жидкости в трубопроводе. [c.67]

Предложенный Франком [483, 484], этот метод основан на скачкообразном изменении поляризационного сопротивления индикаторного электрода вблизи ТЭ. Аппаратура, предложенная автором метода, была впоследствии усовершенствована [806]. Титрование ведут с применением двух изолированных друг от друга серебряных электродов, припаянных к медным проволочкам, вставленных в пробку из силиконовой резины, которой закрывают один из открытых концов стеклянной трубки диаметром 8 мж. Перед [c.136]

Поляризационные измерения проводились в стеклянной ячейке с катодным и анодным пространствами, разделенными диафрагмой из пористого стекла. Электроды анод—платиновая проволочка с рабочей поверхностью в 0,01 см , катод—платиновая пластинка с поверхностью 1,5 см . Измерения потенциалов проводились по отношению к насыщенному каломельному электроду. [c.162]

Для проведения поляризационных измерений применяли ячейку Н-образной формы с разделенным при помощи стеклянного фильтра анодным и катодным пространством. Катодом служила платиновая пластинка, анодом — пластинка или из платины, или из свинца марки Со с видимой поверхностью 1 см . Заднюю сторону платинового анода оплавляли стеклом, свинцового анода — изолировали эпоксидным компаундом. В крышку анодного пространства вплавлен сосуд, в верхнюю часть которого помещали электрод сравнения — насыщенный каломельный электрод, а нижняя часть, заканчивающаяся капилляром, служила электролитическим ключом, который подводили к отверстию в центре анода с оплавленной стороны. Электролитический ключ заполняли исследуемым раствором. [c.226]

При снятии поляризационных кривых два одинаковых электрода из исследуемой стали размером 10 х 10 2. м и закрепляли в стеклянные трубки при помощи кислотостойкой силикатной замазки, помещали в разные сосуды и поляризовали от источника постоянного тока 800—1000 в. Анодную и катодную поляризационные кривые снимали одновременно. [c.168]

Полярография использует процессы поляризации на непрерывно обновляющемся ртутном или другом катоде. Обновляющимся электродом служит ртуть, падающая каплями из очень тонкого отверстия стеклянной капиллярной трубки. По характеру поляризационных кривых мы имеем возможность определять как природу, так и концентрацию веществ, находящихся в растворе. [c.62]

Для изучения кинети ки таких сопряженных электрохимических реакций поляризационные измерения проводятся в электролитических ячейках, снабженных специальными приспособлениями для собирания выделяющегося на электроде газа и предусматривающих возможность взвешивания электрода. На рис. 31 представлен довольно простой стеклянный прибор, который можно применять для измерения выделяющегося при электролизе водорода. Он состоит из четырех основных частей градуированной бюретки 1 для измерения объема газа, колокола 2 для собирания газа, который выделяется на находящемся под колоколом катоде, стеклянной трубки 3 для приведения объема газа к атмосферному давлению и трубки 4 для отвода вытесняемого из бюретки электролита. [c.55]

При снятии стационарных поляризационных кривых обычно используют трехэлектродные ячейки, в которых потенциал исследуемого электрода измеряют относительно не подвергающегося поляризации электрода сравнения. Подобная ячейка изображена на рис. 3.3. Растворы, в которых находятся исследуемый и поляризующий электроды, разделены стеклянным [c.128]

Поляризационные кривые измеряли обычным методом. Анод с малой поверхностью (0,1 см ) посредством трубки, снабженной стеклянным краном, соединяли с катодом большой новерхности, погруженным в тот же раствор. Потенциал анода измеряли (без выключения тока) при помощи капилляра Луггина но отношению к 0,1 N каломельному электроду. Непосредственно измеренный потенциал анода пересчитывали к нормальному водородному электроду. [c.263]

Исследование производилось в растворах едкого кали, приготовленных из химически чистых препаратов. Катодное и анодное пространства стеклянного прибора для поляризационных измерений, а также ячейка со стандартным электродом были разделены кранами. [c.504]

Сопротивление постоянному току продажных стеклянных электродов при комнатной температуре находится в пределах от 5 до 500 МОм. Уменьшение сопротивления до значения менее 1 МОм означает снижение устойчивости электрода. Сопротивление стеклянного электрода, измеренное на переменном токе, зависит от частоты. Например, некоторый электрод из стекла orning 015 имел сопротивление, измеренное на переменном токе, 2,55 МОм при частоте 1020 Гц и 1,27 МОм при 3380 Гц, а сопротивление постоянному току составляло 81 МОм [49]. Проводимость стекла мала, поэтому оно действует главным образом как диэлектрик, обладающий значительной поляризационной емкостью (способность создавать противодействующую э. д. с.). Первичной моделью стеклянного электрода может служить простая электрическая схема (рис. IX.4, а или б). Если сопротивление электрода очень велико, то наблюдается задержка установления электродного потенциала, приписываемая R . [c.282]

В, В. Сысоева, И. А. Черепкова и Г. Л. Барунина методом микро-стеклянного электрода установили, что при анодной поляризации алюминия в 3%-ном растворе Na i происходит подкисление нри-анодного слоя. Парциальная поляризационная кривая выделения водорода, построенная с учетом изменения pHj, прин шает нормальный вид, т. е. скорость выделения водорода возрастает вместе со сдвигом потенциала в электроотрицательную сторону. Однако парциальная поляризационная кривая выделения водорода не совпадает с поляризационной кривой выделения водорода при катодной поляризации (рис. 14.5). Следовательно, хотя изменение рн прианодного слоя и играет определенную роль в отрицательном дифференц-эффекте, но не объясняет целиком причину его возникновения. По-вндимому, отрицательный дифференц-эффект возникает как следствие влияния на кинетику процессов одновременно нескольких из указанных выше факторов. [c.369]

При проведении анализа с использованием пары электродов — стеклянного в качестве индикаторного и серебряного как электрода сравнения — наблюдается У-образный максимум или минил1ум, но при титровании фенолов сохраняется обычная З-образная кривая [888]. Внезапное изменение потенциала в точке эквивалентности можно приписать изменению роли электродов в процессе титрования (рис. 69, в). Из этого явления можно сделать вывод, что в какой-то момепт титрования оба электрода играют роль индикаторных электродов. Изменение потенциала можно наблюдать при применении обоих электродов. Вероятно, стеклянный электрод вплоть до точки эквивалентности является индикаторным электродом, а серебряный — переменным электродом сравнения. При достижении точки эквивалентности, которая совпадает с переходом окраски тимолового синего, если использовать для титрования метилат натрия, потенциалы электродов меняют знак и направление э. д. с. становится обратныл . Таким образом, режим работы электродной пары стекло — серебро в среде пиридина при титровании метилатом натрия зависит как от химических, так и от поляризационных факторов [8881. [c.183]

Полярографическая ячейка и методика снятия полярограмм. Схема установки для снятия поляризационных кривых на ртутном капельном электроде изображена на рис. 4.18. В центральную часть А электрохимической ячейки на шлифе помещают в строго вертикальном положении капилляр 1, который припаян к стеклянной трубке 7 , снабженной шлифом Ш. С помощью этого шлифа капилляр присое- [c.236]

Источник постоянного тока (см. рис. 28) следует включать рубильником Р, а затем ключом К включать нормальный элемент или гальванический элемент, э. д. с. которого измеряется. Выключать в обратном порядке. Если при измерении э. д. с. любым потенциометром отсутствует компенсация, нужно проверить правильность сборки измерительной установки по схеме (см. рис. 28) включения полюсов испытуемого элемента и источника тока, а также контакты. Колебания в параллельных измерениях указывают на плохой контакт в главной цепи (цепи источника тока). При отсутствии тока в боковой цепи проверить все контакты и состояние проводников. Нельзя, чтобы в стеклянных шлифах для контакта и в электролитическом мосте были воздушные пузыри. Клеммы на металлических пластинках электродов не должны касаться растворов. Необходимо систематически проверять напряжение источника тока и проводить калибровку потенциометра. Подключать исследуемый гальванический элемент и нормальный элемент ключом к потенциометру следует только на время измерения э. д. с. и на очень малые промежутки времени, чтобы исключить поляризационные явления и изменение концентрации ионов в растворах за счет работы элемента. Для уменьшеция диффузии ионов из одного полуэлемента в другой их соединяют электролитическим мостом, только перед измерением э. д. с. Хранят мосты в насыщенном растворе соли. Электроды и гальванические элементы собирают в стеклянных сосудах, формы которых описаны в работах. [c.142]

Одним из наиболее распространенных электрохимических ме годов анализа является полярографический анализ полярография), относящийся к вольтамперометрическим методам. Он основан на использовании поляризационных (вольтамперных) кривых — полярограмм, получающихся при восстановлении или окислении веществ в электрохимической ячейке, где одним электродом является жидкая ртуть, падающая каплями из тонкого капиллярного отверстия стеклянной трубки. Метод предложил в 1922 г. чешский физико-химик Ярослав Гейровский (1890—1967). В 1925 г. он совместно с японским химиком М. Шиката сконструировал первый прибор с автоматической регистрацией поляризационных кривых — полярограф позднее разработал основы осциллополярографии. За создание полярографического метода Я. Гейровскому в 1959 г. присуждена Нобелевская премия. [c.50]

Схема установки для измерения электродных аютенциалрв металлов в тонких слоях электролитов приведена на рис. 66 в установке предусмотрена возможность снятия поляризационных кривых [7]. Электрохимическая ячейка, состоящая из двух металлических электродов 9 размером 4—5 мм, вмонтированных в стеклянную обойму, помещается в плексигласовую камеру 7, в которой с помощью насыщенного раствора Са304 8, содержащего избыток соли, создается влажность, близкая к 100%. Электроды укрепляются на крышке 4 камеры с помощью штуцеров 3 и гаек 2. На поверхность стеклянного держателя диаметром 35 мм наносится тонкий слой электролита толщина его рассчитывается исходя из веса и объема капель, наносимых из микробюретки, и составляет обычно 30—300 мкм. Если на установке измеряют только потенциалы, то образцы не соединяются электролитическим ключом. Для большинства [c.122]

В связи с этим в настоящей работе было исследовано анодное поведение кобальта в растворах ацетатов потенциостатическим методом с помощью потенциостата марки ЦЛА-П5611. Опыты проводились в обычной электрохимической ячейке с пористой стеклянной диафрагмой, разделяющей анодное и катодное пространство, в атмосфере гелия Барботаж гелием обеспечивал перемешивание раствора и удаление из раствора кислорода. Исследуемый электрод был изготовлен из кобальта (99,99). Электроды с рабочей поверхностью 0,5—1 см полировались и припаивались к медному токо-подводу. Неработающие поверхности электродов тщательно покрывались перхлорвиниловым лаком и высушивались на воздухе в течение /нескольких часов. Электродом сравнения служил каломельный электрод. Исследования проводились в ацетатных растворах в интервале pH = 2 -ч- 12,7. Ацетатные растворы приготовлялись из ацетата натрия, уксусной кислоты и едкого натра марки ч путем растворения их в дистиллированной воде в такой пропорции, чтобы [СН3СОО" ] = 1 моль л. Измерение pH исследуемых растворов производилось на ламповом рН-метре марки ЛПУ-01. Воздушно-окисленный кобальтовый электрод погружался в исследуемый раствор и в течение некоторого времени выдерживался без тока. Снятие поляризационной кривой начиналось от потенциала, при котором сила тока равнялась нулю. В щелочных растворах кобальтовый электрод перед началом снятия поляризационной кривой катодно активировался в течение 1 ч при потенциале 1,25 в. Потенциал изменялся со скоростью 1 е/ч- [c.28]

Важные сведения, дополнившие представления об особенностях механизма функционирования электродов из электронопроводящих стекол, были получены в экспериментах по определению кинетических параметров процессов на границе стекло — раствор, выполненных стационарным н импульсным галь-ваностатическими методами [133—136]. Для получения количественной информации из поляризационных измерений необходимо было преодолеть ряд методических трудностей разделение омического и электрохимического слагаемых поляризационного сопротивления, учет двусторонности стеклянной мембраны и т. д. Результаты этих исследований можно сформулировать следующим образом. [c.76]

Как было указано выше, явление концентрационной поляризации и связанное с ним появление волн иа поляризационной кривой имеют место в том случае, когда электрод, на котором проходит основная электрохимическая реакция, очень мал по сравнению с другим электродом (например, капельками ртути). Поэтому твердые электроды, применяемые для этой цели, имеют очень небольшую поверхность они представляют собой кусочек платиновой (или золотой) проволоки, впаянной в стеклянную трубку, в которую для контакта налита ртуть. Вторым электродом обычно является насыщенный каломельный или меркуриодидный полуэлемент. Благодаря такой системе электродов на платиновом микроэлектроде создается достаточно высокая плотность тока и кривые зависимости силы тока от приложенной э. д. с. при соблюдении некоторых условий полностью аналогичны кривым, полученным с ртутным капельным электродом. [c.113]

Перед снятием каждой поляризационной кривой рабочий торец вращающегося дискового электрода щлифуют на щерохо-ватой стеклянной пластинке. Шлифование выполняется равномерными круговыми движениями. При этом ось электрода должна находиться в положении, перпендикулярном плоскости стекла. Шлифование прекращают после получения гладкой поверхности рабочей части электрода. [c.165]

Значения емкости электрода, определенные по спаду потенциала после выключения тока [148], составляют 60—80 tKg6/ jt видимой поверхности. Учитывая величину фактора шероховатости для серебряной проволоки, полированной тонким стеклянным порошком (не меньше 2 [141]), можно считать, что емкость электрода близка к двойнослойной. Указанные величины практически совпадают с емкостью при тех же потенциалах, определенной Лей-кис [141] переменнотоковым методом в слабокислых, нейтральных и щелочных растворах сульфата, т. е. в условиях, когда выделение водорода было значительно меньшим или даже термодинамически невозможным. Импедансные измерения Александровой и Лейкис [149], выполненные в условиях выделения водорода, совпадающих с условиями наших опытов (верхняя ветвь поляризационной кривой), привели авторов к аналогичному выводу о малой величине адсорбционной емкости. [c.66]

Измерения поляризационных кривых электродов, находящихся в контакте с ионообменной мембраной (ИОМ), проводились в ячейке, описанной ранее [15]. Токосъем осуществлялся пирографитовой тканью. Фталоцианины осаждали на носитель из их растворов в концентрированной серной кислоте путем разбавления водой при 0°С. Осадок промывали до нейтральной реакции, отфильтровывали через стеклянный фильтр и сушили в термостате при 100° С. В качестве носителя исследовались активные угли марок СКТ, БАУ, КАД-молотый, сажи марки ДГ-100 и ацетиленовая, графит марки ГМЗ, натрий-вольфрамовая бронза состава Нао.еШОз и высокодисперсный нитрид титана, полученный плазменным распылением титана в атмосфере азЬта. Сравнительная оценка перечисленных носителей представлена в табл. 1, в которой приведены значения по- [c.40]

Поляризационные измерения проводились в ячейке, изображенной на рис. 1. Катодное 1 и анодное 2 пространства ячейки разделялись при помощи стеклянного фильтра (N2) 3 впаянного в соединительную трубку 4. Катодная и анодная части ячейки имели пришлифованные крышки 5 и 6, с отводами для газов 7, 8, с отверстиями для катода 9, анода 10, термометра 11. В крышке катодного п])остранства вплавлен сосуд, в верхнюю часть которого помещался электрод сравнения 12, а нижняя часть служила электролитическим ключом 13. Катод имел в центре отверстие, которое [c.156]

Поляризация измерялась компенсационным методом при помощи высокоомного потенциометра типа ППТВ. Катодом служила гладкая пластинка Р1, впаянная в стеклянную трубку таким образом, что рабочей поверхностью (0,3 см ) оставалась только одна ее сторона, обращенная к аноду. Пластинка перед каждым опытом покрывалась осадком электролитического N1 (толщиной 0,1 мм). В качестве электрода сравнения был взят электрод N1, подготовленный аналогично катоду и помещенный в тот же раствор при температуре опыта. Анодом слун ил электролитический N1. Выбранный метод с применением электрода сравнения из того же металла позволял непосредственно получать катодную поляризацию. Электролиз проводился в и-образном сосуде емкостью 120 мл, с отводом для электрода сравнения. Анодное пространство отделялось от катодного стеклянной пористой перегородкой. Сосуд помещался в термостат. Исходный раствор приготовлялся из электролитного N1 высокой чистоты (99,99% N1). Из раствора перед каждым опытом удалялись растворенные в нем газы. Отдельные опыты были проведены с ртутнокаломельным электродом сравнения. Поляризационные кривые снимались при. постепенно повышающихся от 20 до 500 а/м плотностях тока. [c.553]

Для выяснения этого вопроса были сняты катодные поляризационные кривые магнетитового электрода, представлявшего собой тонкую шлифованную пластинку, приклеенную к торцу заполненной ртутью стеклянной трубки. На рис. 5 приведена поляризационная кривая Гез04 в 1 112804 (кривая 1). Стационарный потенциал электрода равен 0,65—0,68 в. Он соответствует окислительно-восстановительному потенциалу системы Ре +/Ре +. При потенциале, равном 0,58 в, на кривой имеется резкий подъем, отвечающий процессу восстановления Рез04. Этот подъем не может быть связан с восстановлением ионов Ге +, так как скорость их образования в результате химического растворения магнетита в кислоте, выраженная в электрических единицах, но нашим измерениям, не превышает 7,3 мка1см . [c.624]

Величина тока в пассивном состоянии ( ) характеризует свойства пассивного металла Г81. При помощи потенциодинамических кривых можно проследить влияние скорости снятия поляризационных кривых на величину /гг - Потенциодинамические кривые снимались на стальном электроде в вытяжке из цементного камня при помощи электронного потенциостата П-5611. В качестве электрода использовали диск из арматурной стали, боковая поверхность которого изолировалась фторопластом. Электрод помеп али в стеклянную ячейку с разделенным катодным и анодным пространством. Изменение тока регистрировалось электронным потенциометром ЭПП-09. Скорость снятия поляризационных кривых изменялась от 1 ло 64 в ч. Полученные данные представлены иа рис. 4. Из приведенных данных следует, что скорость снятия поляризационных кривых оказывает значительное влияние на величину тока в пассивном состоянии. При изменении скорости наложения потенциала от 1 до 64 в/ч величина г п увеличивается на порядок. Полученные данные свидетельствуют о том, что при большой скорости снятия поляризационных кривых процесс формирования пассивирующего слоя, протекающий во времени, ие успевает закончиться, следствием чего и является значительно большая величина тока в пассивном состоянии. Полученные данные хорошо согласуются с данными по изменению потенциала стали во времени. [c.21]