Число а гидроксиламинное

Эту реакцию дают также и другие сильные восстановители, в том числе гидроксиламин, гидразин, сульфиды, соли оловянной (II) кислоты, гипосульфиты и продукт присоединения сульфо-ксилата натрия к формальдегиду. В реакции можно использовать и п-динитробензол. [c.305]

Ингибиторы, обрывающие цепи по реакции с пероксидными радикалами. К ним относятся фенолы, ароматические амины, аминофенолы, гидроксиламины, ароматические многоядерные углеводороды. Эффективность тормозящего действия этих ингибиторов зависит от константы скорости реакции с ROj- и стехиометрического коэффициента ингибирования / — числа цепей, которые обрывает один ингибитор очень часто 2 в соответствии со схемой торможения [c.208]

Определение карбонильных групп (карбонильное число), в лодочке взвешивают 1,5 г битума с точностью 0,01 г. Лодочку вносят в колбу, приливают 10 мл бензола, ставят на ротатор и растворяют. К растворенному битуму приливают 10 мл этилового спирта и 2 мл водноспиртового раствора солянокислого гидроксиламина, устанавливают реакционную колбу на воздушную баню и кипятят 18 ч. Затем реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, добавляют 20 мл воды и переливают в стакан. Реакционную колбу споласкивают [c.35]

Своеобразная формальдегидная конденсация, в которой участвует кроме формальдегида, с одной стороны,—амин или фенол (в том числе и многоатомный), с другой — ароматическое гидроксиламино-замещенное, дает начало амино-(соотв. окси-) производным ароматических альдегидов. Способ такого синтеза приложим к получению широкого круга альдегидных производных Реакция начинается вероятно стадией образования окси-, соотв. амино-, спирта, который затем окисляется в альдегид, соотв. в его азометиновое производное, например [c.408]

При восстановлении амальгамированным цинком не мешают сульфаты, перхлораты и хлориды. Борная и борофтористоводородная кислоты также не мешают восстановлению. Нитраты и нитриты частично восстанавливаются до соединений с более низкими валентными состояниями азота, в том числе и до гидроксиламина, которые при последуюш ем титровании растворами окислителей способны окисляться и тем самым вызывать ошибку определения урана. [c.79]

По указанной выше причине гидроксиламин не применяют, гидрохлорид же начали использовать уже давно. Авторы этой книги успешно использовали гидрохлорид гидроксиламина для определения большого числа альдегидов по методике, приведенной ниже. [c.81]

Сходный механизм имеет присоединение гидроксиламин-О-суль-фокислот или хлораминов к основаниям Шиффа с получением диазиридинов [6]. Известно несколько вариантов этой реакции, в том числе с промежуточным образованием иминов. Ниже приведены примеры таких реакций. [c.64]

Кольтгоф и Белчер приводят также ряд других определений, в том числе прямое титрование Си до Си , TF до Т1 , коллоидного селена до Se , перекиси водорода до кислорода и гидразина до азота. Используя избыток бромата в присутствии бромида, можно получить количественные результаты нри окислении гидроксиламина до нитрата,. Se до Se , металлической ртути до Hg и тиоцианата до сульфата и цианида. Гипофосфит можно определять в присутствии фосфита с помощью одного бромата В присутствии бромида и гипофосфит и фосфит окисляются до фосфата. [c.474]

Карбонильным числом называется количество миллиграммов КОН, эквивалентное количеству гидроксиламина, которое требуется для оксимирования 1 г вещества. Таким образом, карбониль- [c.178]

Сущность метода. Ионы Си + восстанавливают до ионов Си+ добавлением гидрохлорида гидроксиламина. Ионы Си+ реагируют с неокупроином в нейтральной или слабокислой среде с образованием комплексного соединения, в котором на 1 моль Си+ приходится 2 моль неокупроина. Это соединение может быть извлечено различными органическими растворителями, в том числе хлороформом. Экстракт смещивают с метанолом и измеряют оптиче- ( Скую плотность полученного раствора при X = 457 нм е= = 8-103, [c.128]

Карбонильное число определяют по методике Кнотнеруса, основанной на оксимировании анализируемого продукта гидрохлоридом гидроксиламина с последующим потенциометрическим титрованием выделившейся соляной кислоты раствором щелочи [258]. В некоторых случаях возможно определение карбонильных групп спектрофотометрически, амперометрйческим титрованием, полярографическим методом и с помощью ЯМР [257]. [c.145]

Анализ адсорбционных смол. Адсорбционные смолы и выделенные из них к1 слородные соединения анализируют известными физико-химическими, хроматографическими и спектральными методами. Определяют плотность, показатель преломления, йодное число, элементарный состав средний молекулярный вес, функциональные группы фенольные — бромид-броматным методом [27] карбоксильные и сложноэфирные — титрованием по фенолфталеину карбонильные — с помощью солянокислого гидроксиламина [28] гидроксильные — методом гидрохлорирования или ацетилирования в пиридине [29]. Поскольку адсорбционные смолы имеют темный цвет, для их анализа предпочтительнее пользоваться потенциометрическим титрованием. На основании полученных данных можно с достаточной для дальнейшей работы точностью рассчитать групповой состав кислородных соединений. [c.230]

Отсутствие в анализируемых пробах других карбонильных соединений (в том числе и ацетопа) доказыва.пось совнадеппем результатов анализа карбонильных соединений по гидроксиламину с результатами полярографического анализа па альдегиды. [c.229]

Главная подгруппа. Все отрицательно трехвалентные элементы и азот гидразина и гидроксиламина и их производных в комплексных соединениях тетракоординационнью (аммониевые, фосфониевые и т. п. соли, и комплексные амины). При этом прочность комплексов уменьшается при переходе в подгруппе сверху вниз. Замещенные фосфины, арсины и стибины координируются ионами многих металлов. При этом насыщается координационное число фосфора, мышьяка или сурьмы. [c.205]

Глюкоза при ацетилировании >кс усным ангидридом образует пентаацетат, которому в свое время приписывалась структурная формула (II), позднее исправленная. Тем не менее образование пентаацетата доказывало наличие в глюкозе пяти гидроксильных групп. Глюкоза давала многие реакции, характерные для альдегидной группы ((восстановление фелингова раствора, реакцию серебряного зеркала и др.). образовывала при действии гидроксиламина оксим (III), при действии фенилгидразина — фенилгидразон и т. д. При восстановлении глюкозы амальгамой натрия или каталитически образовывался многоатомный спирт —сорбит (IV), содержащий шесть гидроксильных групп, поскольку он образовывал гексаацетат (V). При окислении глюкозы бромом получалась глюконовая кислота (VI) с тем же числом углеродных атомов и теми же пятью гидроксильными группами, что и у глюкозы. Все эти данные указывают на наличие в глюкозе альдегидной группы. Наконец, при жестком восстановлении глюкозы нагреванием с иодисто-водородной кислотой был получен 2-иодгексан (VII), что доказывает наличие з глюкозе неразветвленной цепи из шести углеродных атомов. [c.11]

Последний является наиболее опасным для качества получаемого капролактама соединением Его присутствие даже в незначительных количествах резко ухудшает пермаиганатное число, оптическую плотность и окраску капролактама. На качестве получаемого циклогексаноноксима сильно сказывается степень гидролиза дисульфоната гидроксиламина (дисоли), достигнутая на стадий получения гидроксиламинсульфата (см. гл. Vni). С циклогексаноном может реагировать и моносоль, однако тогда оксимирование протекает значительно медленней и сопровождается образованием побочных продуктов [9] Положительные результаты достигнуты при повышении температуры гидролиза дисоли и последующей продувке воздухом [10. [c.150]

Соединения, содержащие сложноэфирные группы и ангр1дрн-ды кислот (например, асфальтогеновые), взаимодействуют с гидроксиламином при этом образуются гидроксамовые кислоты. Поэтому в результаты определения нужно вводить поправку. Лучше всего для этого воспользоваться параллельно определяемым эфирным числом. Поправку А рассчитывают по формуле [c.234]

N серной кислоты, затраченных при слепом опыте без лимонного масла и при опыте в присутствии лимонного масла, соответствует количеству вошедшего в реакцию с альдегидами гидроксиламина и следовательно количеству альдегидов. Вес цитраля получают умножением числа кубических сантиметров серной кислоты на фактор 0,076. Этот метод проверен иа чистом цитрале, и по нему установлено, что лимонное масло различного происхождении содержит от 4,3 до 5.2 1о цитраля. [c.75]

Полный гидролиз групповых веществ крови показывает, что в их состав входит около 80—85% углеводов (галактоза, фукоза, N-ацетилглюкозамин и N-ацетилгалактозамин) и около 15—20% аминокислот, из которых пролин, треонин и серин составляют более половины. В некоторых образцах групповых веществ, в частности в групповых веществах из жидкости кисты, содержатся также N-ацетилнейраминовая кислота, которая, очевидно, в этом случае заменяет часть остатков фукозы. Групповые вещества различного типа А, В, Н я т. д.) очень мало отличаются друг от друга по составу, хотя некоторые детали все же можно отметить так, например, в групповом веществе Le содержание фукозы заметно понижено. В настоящее время установлено, что специфичность групповых веществ зависит от находящихся на периферии молекулы олигосахаридных цепей, которые являются иммунологическими детерминантами (см. ниже). Однако в целом структура групповых веществ, несмотря на значительное число исследований, остается неясной. При действии разбавленных кислот и оснований (щелочь, сода, гидроксиламин) групповые вещества отщепляют значительную часть углеводов Пептидная часть биополимера, напротив, отличается стойкостью и только в незначительной степени распадается под действием папаина и фицина . Эти данные позволяют отнести групповые вещества к гликопептидам типа III, в которых центральная пептидная цепь окружена присоединенными к ней олигосахаридными цепями , что было экспериментально подтверждено в самое последнее время полукинетическим методом исследования (см. стр. 569). При изучении хода гидролиза группового вещества А разбавленными кислотами и щелочами оказалось, что отщепляются лишь мелкие углеводные фрагменты, в то время как все аминокислоты остаются в высокомолекулярной части. Лишь в жестких условиях гидролиза, когда распаду подвергаются и пептидные связи, а также при избирательной деструкции пептидных связей высокомолекулярный фрагмент начинает дробиться и в гидролизате появляются аминокислоты. Подобная картина гидролиза может наблюдаться только в том случае, если пептидная часть составляет основу гликопротеина (тип III). [c.581]

Описанный выше метод с применением системы солянокислый гидроксиламин — триэтаноламин идеален для определения большинства ацеталей, кеталей и простых виниловых эфиров. Применяемый реагент содержит приблизительно 50% воды, и добавление небольших количеств кислоты — это все, что требуется для количественного гидролиза. Метод применяли для анализа большого числа карбонильных производных, некоторые из которых приведены в табл. 13. Метод не применим для определения [c.82]

Среди перечисленных веществ есть хорошо растворимые в воде сильные основания (это гидроксиды таллия и натрия ТЮН и NaOH) и хорошо растворимые слабые основания (гидрат аммиака NHg HgO, гидразин N2H4 и гидроксиламин NHgOH), А малорастворимые в воде гидроксиды меди и железа Си(0Н)2 и FeO(OH) относятся к числу веществ ионного строения, которые в растворе полностью распадаются на ионы это сильные (хотя и малорастворимые) основания, [c.46]

Определение карбонильных групп основано на их окислении (например, по методу медного числа, стандарт Zell heming Merkblatt IV/8/70), восстановлении (например, борогидридом натрия) или получении производных (например, с гидроксиламином). Для определения карбоксильных групп в беленых целлюлозах предложили использовать метод ионообменной хроматографии [183]. Карбоксильные группы в целлюлозе можно определять различными методами [28, 46, 47]. [c.31]

В основе прямого фотометрического метода определения кремния лежит реакция образования и последующего восстановления крем-немолибдата в слабокислом растворе с образованием синего комплекса (молибденовая синь) 82-94 Были опробованы различные восстановители в том числе хлорид олова, солянокислый гидроксиламин, сульфит натрия, гидрохинон и 1-амино-2-нафтол-4-сульфоно-вая кислота. В д1етоде, описанном на стр. 88, в качестве восстановителя рекомендуется хлорид олова. Метод предназначен главным образом для определения 0,01—0,5% кремния. [c.87]

При применении железа и разбавленной уксусной кислоты желаемое йос-становление, повидимому, протекает без сколько-нибудь серьезных побочных реакций [5176]. В качестве реагента для восстановления большого числа нитрогрупп в производных хинолина удобно применять каталитически активированный водород. Катализатором может служить либо никель [518], либо платина [519]. Следует отметить, что при проведении каталитического восстановления 5- или 8-нитрохинолина в растворе этилацетата промежуточно образующиеся гидроксиламины выпадают в осадок, так, как они представляют собой сравнительно нерастворимые вещества, чувствительные по отношению к горячему спирту. Однако дальнейшее восстановление в спиртовом растворе приводит к образованию аминов с отличными выходами [519]. Иногда каталитическое восстановление нитрогрупп в хинолине сопровождается гидрированием пиридинового кольца. Так, например, при восстановлении 2,3,8-тримбтил- [c.117]

При параллельном определении чистоты ряда альдегидов с применением меркураля и гидроксиламино-триэтаноламиновым методом были получены сравнимые данные [56]. В табл. 2.13 приведены средние результаты анализа, их точность и число определений для каждого образца. [c.109]

Прежние исследователи нашли, что многие сложные эфиры реагируют с гидроксиламином при комнатной температуре. Поэтому первым исследованным параметром была продолжительность реакции при 25 °С 12,57о-ные концентрации метанольных растворов гидрохлорида гидроксиламина и щелочи были выбраны до некоторой степени произвольно, просто потому, что такими растворами пользовался Томпсон [14]. Было установлено, что для ацетатов, растворенных в абсолютном этиловом спирте, максимальная интенсивность окрашивания достигается минимум за 15 мин (рис. 3.1). Для других же эфиров, например, эфиров жирных или ароматических карбоновых кислот, максимальная интенсивность окрашивания не достигалась и за 30 мин в щелочном растворе при 25 °С. Поэтому было изучено влияние на реакцию образования гидроксамовой кислоты температуры и продолжительности взаимодействия в широких пределах (табл. 3.5). При повышенной температуре реакция образования гидроксамовой кислоты протекает быстрее, но продолжительное воздействие повышенной температуры может вызвать разложение гидроксамовой кислоты. Было установлено, что вообще кипячение в течение 5 мин (температура около 72 °С) вполне достаточно и применимо во всех случаях, в которых возможно образование окрашенного железо-гидроксаматного комплекса. Комнатная температура допустима для анализа ограниченного числа сложных эфиров. [c.144]

Алюминий и индий образуют окрашенные соединения с галлионом при pH - 3,2. Однако в более кислой среде (pH —2,4) можно определять галлий в присутствии этих элементов при отношении Оа А1 = 1 50 и Оа 1п = 1 50. Мешают также, образуя окрашенные соединения, N1, Т1, В1, Ре и Си. При содержании железа и меди не более 50 мкг железо можно восстановить солянокислым гидроксиламином, а медь — тиосульфатом нагрия. Замена бифталатного буфера ацетатным увеличивает число мешающих элементов [577]. Из-за малой селективности реакции метод, применяется в основном к чистым солям галлия. [c.137]

Реакция осуществлена с нитрилами ароматических и алифатических (в том числе а,р ненасыщенных) кислот, причем ароматические амидоксимы обычно получаются с лучшими выходами, чем незамещенные алифатические амидоксимы . Наличие в молекуле нитрила электроноакцепторных заместителей значительно ускоряет реакцию. Присоединение гидроксиламина ускоряется, например, положительно заряженным атомом азота в а-положении к нитрильной группе. В связи с этим при получении амидоксимов из аминоацетонитрилов целесообразно исходить не из свободного гидроксиламина, а из его гидрохлорида. Хлористый водород при этом частично присоединяется к аминогруппе аминоацетонитрила, [c.164]

Б. поимен. для определения As(HI), ЗЬ(П1), 5п(П), u(I), Ре(П), гидразина, гидроксиламина, семикарбазида, муравьиной к-ты, а также орг. соед. (напр., фенола, крезола, анилина, резорцина), способных к р-циям замещения или присоединения Вга (см. Бромное число), и для косвенного определения катионов металлов (А1 +, Мп +, Mg +, Fe +, In +), образующих с 8-охсихинолином нерастворимые соединения. Т. М. Малютина. [c.83]

ГИДРОКСИЛАМИННОЕ ЧИСЛО, масса КОН (в мг), эквивалентная кол-ву гидроксиламииа, присоединяющегося к 1 г карбонильного соединения. Характеризует число карбонильных групп в в-ве. Теоретическое Г. ч.= 56100й/М, где и — число карбонильных групп, М — мо.ч. масса в-ва. Напр., Г. ч. л-нитроацетофенона составляет 340. При определении Г. ч. анализируемое в-во кипятят с водно-спирто-чым р-ром гидроксиламина, после завершения р-ции избыток последнего оттитровывают р-ром НС1. При этом Г. ч. = N(V2-Vi)56,1 ,,, ,, у. [c.132]

Для определения карбонильного числа рекомендуется методика, разработанная Дж. Кнотнерусом [Knotnerus J., 1956 г.] и основанная на реакции исследуемого вещества с хлористоводородным гидроксиламином и последующем определении выделивщейся свободной соляной кислоты путем потенциометрического титрования ее водной щелочью. Чтобы оттитровать лищь свободную соляную кислоту и не затронуть связанную, титрование ведут до pH = 3,5. [c.179]

Как большие кристаллы, так и эмульсии можно сенсибилизировать, подвергая их созреванию даже с инертными желатинами, при условии, что произведение концентраций ионов серебра и гидроксила в среде лежит в определенном интервале значений [26, 75]. Сенсибилизацию можно уничтожить обработкой кристаллов или эмульсий растворами слабых окислителей, а иногда ее можно усилить, подвергая их созреванию с такими восстановителями, как производные гидразина, производные гидроксиламина, альдегиды, сульфиты и сахара, окисленная форма которых не находится в равновесии с восстановленной формой. Этот тип химической сенсибилизации обычно называется восстановительной сенсибилизацией, Б особенности когда используются химические восстановители [10]. Даже так называемые инертные желатины могут восстанавливать слегка щелочные растворы ионов серебра при тех температурах, когда наблюдается сенсибилизация кристаллов бромида серебра. Поэтому наиболее вероятным механизмом сенсибилизации желатиной и соответствующими восстановителями является, по-видимому, восстановление молекул окиси или гидроокиси серебра или ионов серебра и гидроксила, адсорбированных на поверхностях кристаллов галогенидов серебра до атомов серебра. Однако был предложен и ряд других возможных объяснений механизма процесса сенсибилизации. По крайней мере частично сенсибилизирующее действие приписывается образованию прочно адсорбированного поверхностного слоя желатината серебра [76] или комплекса между ионами серебра и желатины [16, 77]. Эти комплексы светочувствительны, и число ионов серебра, связанных с молекулами желатины, зависит от концентраций ионов серебра и гидроксила [78]. Поэтому следует учитывать возможность образования поверхностного скрытого изображения в результате фотохимических превращений в подобных адсорбционных комплексах. [c.430]

Окислительное число азота здесь 1—. Это соединение можно получить восстановлением при определенных условиях окиси азота или азотной кислоты. Гидроксиламин — слабое основание, образующее соли, например хлорид гидроксиламина (NHзOH)+ l-. [c.305]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология