Отрицательное поглощение. Поглощение света отрицательное

В отношении механизма электронного перехода, связанного с экситонным поглощением, и модели самого экситона могут быть две альтернативы переход электрона в какое-то возбужденное состояние иона хлора или переход электрона с иона хлора на соседний ион щелочного металла. Совершенно бесспорно, что собственное поглощение щелочно-галоидных кристаллов обусловлено поглощением света ионами галоида. В связи с этим можно полагать, как и поступает Декстер [15] в своих вычислениях, что возбужденный электрон преимущественно связан с ионом галоида, возбужденное состояние которого подобно 3p 4sP состоянию. Следует отметить, что для свободных отрицательных ионов водорода теоретически доказана возможность существования дискретных уровней энергии, расположенных ниже потенциала ионизации [23]. Напряженность поля, в котором находится избыточный электрон в отрицательном ионе водорода, падает более быстро с расстоянием по сравнению с кулоновским полем. Поэтому в таком поле может быть только ограниченное число дискретных состояний. [c.13]

В кислой форме и-нитрофенола на атоме кислорода уже нет отрицательного заряда. Неподеленные электронные пары кислорода гораздо труднее вовлекаются в делокализацию поэтому энергетический уровень первого возбужденного электронного состояния оказывается выше, чем у основной формы. Поглощение света имеет максимум при 320 нм, который приходится на начало ультрафиолетовой области, и вследствие этого соединение имеет бледную желто-зеленую окраску. Фенолфталеин, бесцветный в кислой среде и розовый в основной среде, имеет более сложную молекулу, которая в зависимости от кислотности среды изменяется подобным же образом. [c.307]

Во всех приведенных примерах речь шла о физически адсорбированных молекулах, периферические диполи которых были направлены в сторону отрицательных ионов поверхности. В возбужденном состоянии эти молекулы обладают значительно более полярным характером. Поглощение света вызывает смещение электрона в молекуле в направлении от поверхности, в результате чего образуется значительно более прочная связь с тем отрицательно заряженным ионом, на котором эта молекула адсорбирована [143]. Для иллюстрации этого положения приведем один пример. Структура молекулы -оксиазобензола передается формулой [c.88]

При снятии дифференциальных спектров растворов, содержащих большие концентрации исследуемых веществ, возможно искажение спектров и появление отрицательных полос в области поглощения растворителя. Это связано с тем, что поглощение света растворителем в кювете сравнения больше, чем в кювете с образцом. Для устранения этого явления толщину кюветы сравнения выбирают чуть меньше, чем кюветы с образцом. [c.207]

Интересно влияние излучения на кристаллы. При поглощении рентгеновских лучей галогенидами щелочных металлов и другими кристаллами наблюдается характерное окрашивание. Хлористый натрий становится желтым, а хлористый калий — голубым, причем окраска обусловлена поглощением света электронами, которые были выбиты рентгеновскими лучами и захвачены вакансиями отрицательных ионов кристаллической решетки. Когда облученный кристалл нагревают, захваченные электроны высвобождаются, и при возвращении на более низкий уровень энергии они испускают свет. Это явление известно как термолюминесценция. Если кристалл нагревают медленно, то в ряде случаев испускается свет при определенных температурах. На характер кривых зависимости интенсивности излученного света от температуры влияют продолжительность облучения, присутствие примесей и другие факторы. Некоторые породы и минералы, такие, как известняк и флюорит, проявляют термолюминесценцию даже без предварительного облучения, потому что они содержат следы радиоактивного урана порядка нескольких миллионных долей. [c.556]

Фототропизм — это индуцируемый светом рост или образование изгибов у растений и грибов, происходящие обычно в направлении источника света (положительный фототропизм), а иногда и от него (отрицательный фототропизм). Очевидно, что и в этом случае происходит поглощение света фоторецепторным пигментом. Спектры действия, определенные для многих фототропных реакций, имеют максимумы при 450—460 нм и очень напоминают спектры поглощения р-каротина (11.2) и рибофлавина (И.З). После продолжительных дискуссий в настоящее время пришли к тому, что рибофлавин в большей степени, чем р-каротин, удовлетворяет требованиям фоторецепторного пигмента, и почти несомненно именно он используется в качестве фоторецепторного компонента. [c.376]

На рис. 2, А приведено типичное расположение источника, призмы и детектора в обычном спектрофотометре. Выходящий луч проходит поочередно через растворитель и раствор, в результате чего различие в интенсивностях света, падающего на фотоэлемент, соответствует поглощению растворенного вещества. Устройство щели делает возможным стандартизовать интенсивность света, пропускаемого растворителем при каждой длине волны (эквивалентно установлению /о, равным для каждой X), так что поглощение будет просто отрицательной величиной логарифма интенсивности излучения, прошедшего через раствор. [c.87]

Основной закон поглощения отражает только физическую сторону фотометрических определений, а именно — зависимость поглощения света от концентрации окрашенного вещества и толщины поглощающего слоя. При выводе уравнения (1.4) предполагалось, что окрашенные частицы при разбавлении раствора остаются неизменными, т. е. не взаимодействуют с молекулами растворителя и. ионами других веществ, присутствующих в анализируемом растворе. В реальных условиях аналитических определений некоторые окрашенные вещества при разбавлении или при действии посторонних веществ частично разрушаются с образованием бесцветных (или иначе окрашенных) продуктов. Вследствие этого нарушается прямо пропорциональная зависимость между концентрацией и оптической плотностью раствора — наблюдается отклонение от закона Бугера — Ламберта — Бера. Отклонения от основного закона поглощения называют положительными или отрицательными в зависимости от расположения экспериментальной линии на графике выше или ниже теоретической прямой (рис. 1.7). Эти отклонения [c.13]

Преломление, так же как и поглощение света, является следствием взаимодействия его со средой. Рассматривая свет, как проникающие электромагнитные колебания, можно считать, что под воздействием поля электромагнитных волн в атомах вещества, через которое проходит свет, возникают вынужденные колебания электронов и ядер. Следствием этих колебаний является взаимное смещение и тех и других относительно друг друга и в результате несовмещение центров тяжести положительного и отрицательного электричества в атоме атомы приобретают наведенные диполи. Так происходит поляризация атомов и молекул вещества (диэлектрика) в электромагнитном поле света. [c.99]

Силы притяжения у ионных твердых веществ (например хлористого натрия) преимущественно кулоновского типа, т. е. сила притяжения изменяется обратно пропорционально квадрату расстояния между ионами разных знаков. Однако притяжение не является чисто кулоновским, в нем принимают участие также поляризационные силы и силы Ван-дер-Ваальса в некоторых случаях они проявляются в виде изменений решетки. Металлы характеризуются очень высокой проводимостью электричества и тепла и очень высоким коэфициентом отражения и поглощения света. Их можно рассматривать как решетку положительных ионов, заряд которых нейтрализован отрицательными электронами, равными по числу сумме зарядов этих ионов. Эти свободные электроны принадлежат всей решетке, а не какому-нибудь отдельному атому. По принципу Паули лишь два электрона (исключая спин) могут занимать один квантовый уровень и поэтому число уровней энергии огромно, так как оно равняется половине числа свободных или проводящих электронов. В неметаллических соединениях атомы связаны в молекулы ковалентными связями, образованными парами электронов. Этим типом связи соединены углерод, водород, азот и другие атомы в огромном числе органических молекул, он играет роль также в образовании многих Вернеровских координационных соединений, особенно металлов второй и третьей групп. Связь у электронной пары может быть слабой, как в Ja, поможет быть и более прочной, чем в—С —С—или—С — Н, или чем ионные [c.89]

В зависимости от концентрации роданид-ионов в растворе образуются различные комплексные ионы при очень малой концентрации роданид ионов преобладают ионы [Fe( NS)] +, при 0,1 Af концентрации роданида получаются преимущественно ионы [Fe(GNS)2]+, при 0,2 М концентрации роданида и выше образуются отрицательно заряженные ионы [Fe( NS)4] , [Ге(СКЗ)вР и [Fe( NS)e] . Все эти комплексы окрашены в красный цвет приблизительно одинакового оттенка (при увеличении концентрации роданид-ионов в растворе происходит сдвиг максимума поглощения света от 450 до 480 ммк). Доп. ред. [c.453]

Если в результате поглощения света полупроводником образуются подвижная дырка и связанный электрон, то дырки движутся в металл, который в результате этого заряжается. Если носителем является отрицательный электрон, то металл и в этом случае может принять этот носитель, но заряжается отрицательно. Следовательно, знак заряда носителя можно определить по знаку фотонапряжения. Для полупроводника с собственной проводимостью фотонапряжение равно нулю. [c.706]

Это означает, что при прохождении через вещество пучок не ослабляется, а усиливается. Об этом эффекте часто говорят как об отрицательном поглощении. Это явление имеет большое практическое значение, так как позволяет использовать квантовые системы (атомы и молекулы) для усиления и генерирования электромагнитных волн. Построенные на этом принципе источники света (когерентные генераторы) характеризуются очень высокой монохроматичностью и направленностью излучения. Как правило, для уровней у ответственных за излучение и поглощение в видимой области спектра, и [c.357]

С современной точки зрения, основной хромофорной группой красителя является цепь конъюгации. Но вещества, содержащие в молекуле только хромофор, т. е. цепь конъюгации, еще не являются красителями. Даже если они поглощают свет в видимой области, их поглощение недостаточно интенсивно. Окрашенное соединение будет иметь большой коэффициент поглощения лишь в том случае, если в поглощении света примут участие ионные заряды. Именно поэтому большинство органических красителей представляет собой солеобразные вещества, содержащие окрашенный катион (основные красители) или окрашенный анион (кислотные красители) Однако не всякая солеобразующая группа имеет существенное значение для поглощения света. Как известно, мало влияет на окраску сульфогруппа, не усиливает поглощения группа —N( H..)з и другие группы, в которых электронные заряды фиксированы и не способны перемешаться по цепи конъюгации. Напротив, сильнейшее влияние на цвет—углубление цвета и повышение его интенсивности—оказывают атомы и группы, содержащие неподеленные электронные пары (доноры электронов). При непосредственном примыкании такой группы к цепи конъюгации ее электроны смещаются и вступают в цепь конъюгации в результате эта группа частично теряет свой отрицательный заряд или даже приобретает некоторый положительный заряд. [c.372]

В хлоропластах окислительно-восстановительные процессы, возбуждаемые поглощением квантов света молекулами хлорофилла, могут быть гораздо более сложными. Реакция фотоокисления или фотовосстановления хлорофилла может повлечь за собой целую серию последовательных переносов электронов от одних соединений к другим, в соответствии с убыванием термодинамического потенциала (вниз по энергетической горке ). Соединения, имеющие более отрицательное значение Е о, могут выступать в роли доноров электронов (т. е. в роли восстановителя) для соединений, имеющих менее отрицательное или более положительное значение Е о. [c.155]

В первом приближении взаимодействие электрического поля света с электронами подобно взаимодействию электрического вектора Е с электрическим дипольным моментом молекулы. Дипольный момент Р равен среднему расстоянию между центрами тяжести положительных и отрицательных зарядов в молекуле, умноженному на величину этих зарядов. Среднее расстояние можно вычислить усреднением по величине и направлению расстояний электронов Г от центров положительных зарядов (ядер). Таким образом, квантовомеханический оператор, соответствующий свойству поглощения света, имеет вид [c.30]

Результаты спектроскопического исследования системы пропилен — бром показывают, что в процессе конденсации при низких температурах возможно получение не только молекулярных комплексов состава 1 1, но и термодинамически выгодных комплексов с более высоким соотношением компонентов. Образование в смесях брома и пропилена при низких температурах сильно поляризованных ассоциированных молекулярных соединений донорно-акцепторного типа может облегчать перенос электрона и возможность самопроизвольного возникновения ионизированных состояний. Энергия неравновесного процесса поглощения кванта света (полоса переноса заряда) на длинноволновом краю полосы поглощения при 200 нм (см. рис. 6.4) соответствует 0,5 эВ. Энергия теплового возбуждения может быть меньше этого значения, поэтому естественно предположить, что в сильно взаимодействующих комплексах, образующихся в процессе конденсации с большим выделением тепла, возможно самопроизвольное возникновение ионов или ион-радикалов, которые облегчают последующую реакцию присоединения. К сожалению, спектры катион-радикалов и отрицательных молекулярных ионов практически <не изучены. [c.128]

Таким образом, понятие отрицательная температура может быть формально применимо в особых случаях, когда с помощью подвода энергии извне создается квазиравновесная, а строго говоря неравновесная подсистема инвертированных уровней. Инверсия уровней может создаваться также путем поглощения света, как в лазерах, или микроволнового излучения — на чем основано действие мазеров. Уместно ли во всех этих случаях применять термин отрицательная температура , в конце концов это вопрос терминологии. [c.237]

Поскольку операторы проекции орбитального момента импульса не коммутируют между собой, невозможно поставить такой эксперимент, в котором определяются одновременно сами величины Ьу и L , а не средние значения их (см. стр. 97). Однако оператор I коммутирует со всеми операторами проекций момента импульса, и поэтому можно одновременно измерить квадрат полного момента импульса и значение какой-либо одной из его проекций. Это самое большее, что можно сделать. Обычно принято выбирать волновые функции атома таким образом, чтобы этой проекцией являлась Если поставить эксперимент для измерения значений и например налагая магнитное ноле в направлении оси г и наблюдая поглощение света атомом, то в этом эксперименте значения проекций Ьх и Ьу останутся неопределенными. Можно всегда вычислить средние значения операторов и Ьу, но вектор Ь может быть с одинаковой вероятностью направлен как вдоль положительного, так и вдоль отрицательного направления оси х (или оси у), и поэтому средние значения равны нулю. [c.151]

Вторая группа — кристаллические соединения окислы, гидроокиси, безводные соли, в которых ионы металла окружены определенным числом отрицательно заряженных одноатомных ионов или атомов комплексных ионов. Такой кристалл можно рассматривать как упорядоченный гигантский полиядерный комплекс. Для обсуждения вопроса о поглощении света такими соединениями достаточно учитывать влияние только первой координационной сферы иона металла. [c.11]

Хотя методы ДОВ и КД основаны на различных принципах, они дают близкую информацию. Знак эффекта Коттона (положительный или отрицательный) одинаков для кривой ДОВ и КД. Однако для кривых КД характерно точное совпадение пиков поглощения хромофора и эффекта Коттона (поскольку в основе обоих лежит одно и то же явление — поглощение света). Поэтому кривые КД легче интерпретировать в отношении положения хромо рных групп, особенно при наличии нескольких эффектов Коттона. [c.83]

В случае, если темновой окислительно-восстановительный процесс невозможен (AG > 0), энергия поглощенного света может сделать изменение энергии Гиббса отрицательным и вызывать фотореакцию. Случай (11.6) соответствует понижению окислительного потенциала донора при переходе в возбужденное состояние, а (11.7)—повышению восстановительного потенциала акцептора при поглощении света. Если обратная термическая реакция имеет высокую энергию активации и поэтому медленна, то можно выделить продукты окислительно-восстановительного фотопревращения. Однако часто обратные термические окислительно-восстановительные процессы достаточно бысгрые, так что удается обнаружи1ь главным образом исходные вещества, а не продукты фотореакции. [c.303]

ПИКОВ поглощения при увеличении концентрации поглощающего вещества (рис. 11). Действительно, при А<макс поглощение должно быть -Омакс. Прибор обычно регистрирует не Омакс, а какута-то другую, меньшую величину В. Это вызва но поглощением света не точно на длине Ямакс, а в конечном интервале длин волн, пропускаемых монохроматором. Из рис. 11 видно, что крутизна кривых поглощения зависит от концентрации. При больших концентрациях разность >макс—О увеличивается, и поэтому должны наблюдаться отрицательные отклонения от прямолинейной зависимости поглощения от концентрации. [c.24]

Рассмотрим для примера специфическую погрешность, вызванную полихро-матичностью поглощаемого света в фотоколориметрических методах анализа. Если в фотоколориметрии используются широкополосные светофильтры (кривая пропускания 1 на рис. 20) с заданной шириной полосы пропускания — М, то разбавленный раствор (кривая 3) поглощает практически во всем интервале У. -- а более концентрированный (кривая 2) — в более узком диапазоне длин волн (за вычетом заштрихованных областей). Поэтому оптическая плотность А оказывается не пропорциональной концентрации, а растет медленнее ее, в результате чего появляются отрицательные отклонения от закона Бугера — Ламберта— Бера. При измерении в области длин волн максимального поглощения эта ошибка уменьшается, однако ие исчезает совсем. Если измерения проводятся в немонохроматичном свете, аналитический сигнал — оптическая плотность — представляет собою как бы среднее арифметическое оптических плотностей отдельных узких, условно монохроматичных интервалов [c.48]

Одно иэ важнейших событий, происходящих вслед за фотоизомеризацией ретиналя,— поляризация плазматической мембраны зрительной клетки. Эта мембрана в темноте проницаема для ионов натрия. Существующий в темноте градиент ионов натрия поддерживается Na ,K -зaви имoй АТФазой, расположенной в плазматической мембране внутреннего сегмента. Поглощение кванта света каким-то непонятным до сих пор механизмом блокирует поступление ионов натрия в клетку. Понижение скорости поступления ионов натрия внутрь клетки приводит к избыточному отрицательному заряду на внутренней стороне плазматической мембраны, т. е. гиперполяризации кпетки. Именно этот сигнв . [c.613]

В предварительных опытах не было обнаружено заметного различия в поведении растворов КС1, NaaSOi и Na lOi, подкисленных в концентрации 0,1 или 0,2/и. В последующих опытах, проводившихся с 1 М растворами КС1, КВг и KI, из которых каждый содержал 0,1 М НС1, пороговые потенциалы составляли приблизительно —0,43, —0,50 и —0,63 в соответственно. По мере того как потенциал становился более отрицательным, кривые фототока в растворах хлоридов и бромидов становились почти совпадающими, а фототок в растворе иодида даже при весьма отрицательных потенциалах был слишком мал. Можно предположить, что это расхождение было вызвано поглощением света иодом, фотохимически образованным в растворе. Очевидно, наличие на поверхности при постоянном потенциале сильно адсорбированных анионов повышает эффективную работу выхода с этой поверхности. [c.127]

Отрицательные результаты исследований инфракрасных спектров указывают на то, что хемосорбция водорода на металле заключается в образовании многоцентровых связей. Многоцентровые связи были рассмотрены Питцером в связи с вопросом о строении бороводородов [25]. Мостиковые водо-роды в декаборане дают полосы в области 5,2— 5,7 ц, [26]. Поскольку в этой области Н( были найдены полосы для хемосорбированного водорода, возможно, что водород образует мостиковые связи с тремя или четырьмя атомами металла. Бредер с сотрудниками уделили много внимания вопросу о хемо-сорбированном водороде [27]. Они пришли к выводу, что хемосорбированный водород в преобладающей степени ковалентен. Однако концепция многоцентровой связи подразумевает, что водород теряет электроны и имеет преимущественна протонный характер. Если бы удалось наблюдать полосу поглощения хемосорбированного водорода при длинах волн, превышающих 7 (х, то это подтвердило бы наличие мостиковой связи водорода с тремя или большим числом атомов металла. К сожалению, образцы, нанесенные на подложку, мало пригодны для исследования в этой области из-за поглощения света подложкой поэтому требуется разработка более чувствительного метода, позволяющего обнаружить слабые полосы при исследовании образцов без носителя. [c.38]

Хинализарин реагирует с борной кислотой в концентрированной серной кислоте, являющейся сильным водоотнимающим средством и способствующей образованию внутрикомплексного эфира, прочность которого, в частности, зависит от концентрации применяемой серной кислоты. При этом вследствие ком-плекоообразования на атоме бара возникает отрицательный заряд, а на атоме кислорода карбонильной группы—положительный заряд, асимметрично расположенные к молекуле антрахи-нона, что вызывает смещение спектра поглощения света раствором в длинноволновую область. Окраока раствора хинализарина в серной кислоте от красной ли фиолетовой (в зависимости от концентрации серной кислоты, также образующей с хинализа-рином эфир) при взаимодействии с борной кислотой переходит . к синей. Реакция взаимодействия хинализарина с борной кислотой пратекает по уравнению [c.158]

Характерным представителем этого большого класса красителей, применяемых в качестве индикаторов, даляется бензаурин (/X). Интенсивная красная окраска аниона бензаурина обусловлена поглощением света электронами цепи сопряжения, состоящей из связанных через атом углерода колец А-п В к атомов кислорода, иград)щих роль ауксохромов и расположенных в пара-положении к центральному атому углерода. Стрелки показывают, что при смещении электронов бензоидное кольцо А превращается в хиноидное, а хиноидиое кольцо В — в бензоидное. Оба состояния осуществляются одновременно, так что отрицательный зйряд аниона распределяется поровну между обоими атомами кислорода. [c.44]